單元四沉淀滴定法

1、第四章 沉淀滴定法學(xué)習(xí)目標(biāo)掌握：銀量法的基本原理和滴定條件及指示終點(diǎn)的方法。硝酸銀和硫氰酸銨滴定液的配制和標(biāo)定。熟悉：銀量法的應(yīng)用。了解：沉淀反應(yīng)必須具備的條件。第一節(jié) 概述沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)卻不多。能用于沉淀滴定的化學(xué)反應(yīng)必須符合以下四點(diǎn)要求： 1.沉淀的溶解度足夠?。ㄒ话阈∮?0-6g/ml）; 2.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地完成，沒(méi)有副反應(yīng); 3.沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定結(jié)果和終點(diǎn)的確定; 4.有適當(dāng)方法確定滴定終點(diǎn)。 實(shí)際上符合上述條件的沉淀反應(yīng)的沉淀并不多，而能用

2、于沉淀滴定的主要是一類(lèi)能生成難溶性銀鹽的反應(yīng)：利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)來(lái)進(jìn)行滴定分析的方法稱(chēng)銀量法（argentimetry）： 銀量法可用于測(cè)定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等，也可以測(cè)定含有這些離子的化合物（測(cè)定前，須經(jīng)過(guò)處理）。本單元主要討論銀量法的基本原理和應(yīng)用。第二節(jié) 鉻酸鉀指示劑法鉻酸鉀指示劑法又稱(chēng)莫爾（Mohr）法，是以鉻酸鉀（K2CrO4）為指示劑的沉淀滴定法。一、基本原理及滴定條件 （一）滴定原理 指示劑：K2CrO4 滴定液: AgNO3 pH：6.510.5 終點(diǎn)前：Ag+ + Cl- AgCl（白色） Ksp =1.810-10終點(diǎn)時(shí)：2Ag+ + CrO

3、Ag2CrO4（磚紅色） Ksp =1.1210-12（二）滴定條件 理論上，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：要恰好生成磚紅色的Ag2CrO4，必須滿足：則溶液中的濃度為：1.指示劑的用量 指示劑CrO的用量多少直接影響滴定分析的準(zhǔn)確度。CrO的量加多了，會(huì)造成終點(diǎn)提前，產(chǎn)生負(fù)誤差；反之，CrO-的量太少，又會(huì)造成終點(diǎn)延遲，產(chǎn)生正誤差。實(shí)際滴定時(shí)，反應(yīng)液的總體積通常在50100ml之間，因此，加入5%鉻酸鉀指示劑12ml即可，此時(shí)CrO為2.610-35.210-3mol/L。 2.溶液的酸度： 近中性或弱堿性( pH=6.510.5 ) 在酸性（pH10 8用鉻酸鉀指示法的滴定方式是（ ）A直接滴定 B回滴

4、定 C置換滴定 D間接滴定9鉻酸鉀指示法要求 pH：6.510.5測(cè)定Cl-，若堿性太強(qiáng)會(huì)（ ）AAgCl沉淀溶解 BAg2CrO4 沉淀溶解 C生成Ag2O沉淀 DAgCl沉淀強(qiáng)力吸附Cl-10鐵銨礬指示劑法調(diào)節(jié)溶液的酸度常用的是（ ）AHCl B H2SO4 CHNO3 DH3PO411鐵銨礬指示劑法的直接滴定法常用來(lái)測(cè)定（ ）ABa2+ BAg+ CX- DSCN-12.吸附指示劑法中，加入淀粉和糊精的作用無(wú)關(guān)的是（ ）A保持沉淀為溶膠狀態(tài) B調(diào)節(jié)溶液酸度 C增強(qiáng)沉淀的吸附能力 D防止鹵化銀沉淀凝聚13. 吸附指示劑法測(cè)定粗鹽中NaCl含量的測(cè)定時(shí)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前AgCl沉淀優(yōu)先吸附的是

5、（ A ） AAg+ B Cl- C熒光黃陰離子FI- DNa+14. 在銀量法中，同時(shí)要用到AgNO3和NH4SCN兩種滴定液的方法是（ ）A. 鉻酸鉀指示劑法 B. 鐵銨礬指示劑法 C. 吸附指示劑法 D. NaOH水解法15. 吸附指示劑法不能滴定的離子是（ D ) AI- BCl- C.Br- D.CN-二、填空題1銀量法根據(jù)指示劑的不同，可分為 、 和 。2莫爾法中，指示劑用量過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致終點(diǎn) ，產(chǎn)生 誤差；若指示劑用量過(guò)小，會(huì)使終點(diǎn) ，產(chǎn)生 誤差。莫爾法只能在 或 溶液中進(jìn)行。三、計(jì)算題1精密稱(chēng)取0.1203g基準(zhǔn)NaCl于250ml錐形瓶，用30ml蒸餾水溶解后，加入25.00m

6、l AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗2.90ml。已知20.00ml AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與20.80mlNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為多少？（已知MNaCl=58.44g/mol）2精密稱(chēng)取僅含有純NaBr和NaCl的混合物0.3108g于250ml錐形瓶，25ml蒸餾水的蒸餾水溶解后，加入1ml鉻酸鉀作指示劑，用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)共消耗20.08ml，計(jì)算混合物中NaBr和NaCl的各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（已知MNaCl=58.44g/mol、MNaBr=102.89g/mol） 參

7、考文獻(xiàn)1 謝慶娟 分析化學(xué) 北京 人民衛(wèi)生出版社 20032 傅春華 基礎(chǔ)化學(xué) 第二版 北京 人民衛(wèi)生出版社 20133 李發(fā)美 分析化學(xué) 第六版 北京 人民衛(wèi)生出版社 20074 謝慶娟 分析化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo) 北京 人民衛(wèi)生出版社 20035 夏和山 分析化學(xué) 第一版 武漢 華中科技大學(xué)出版 20136 溫金蓮 基礎(chǔ)分析化學(xué)筆記 第一版 北京 科學(xué)出版社 2010 （浙江醫(yī)學(xué)高等專(zhuān)科學(xué)校 方苗利） 標(biāo)準(zhǔn)答案1、 選擇題1、 C 2、B 3、A 4、D 5、D6、 C 7、A 8、A 9、C 10、C11、 B 12、B 13、A 14、B 15、D 二、填空題1、 鉻酸鉀指示劑法 、鐵銨礬指示劑

8、法、吸附指示劑法2、 提前、負(fù)誤差；延后，正誤差。中性或弱堿性 三、計(jì)算題1.據(jù)題意可得2. 解：設(shè)NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x 據(jù)題意可得: NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-x 解得：x=0.8734 1-x=0.1266 故：NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8734 NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1266實(shí)驗(yàn)四 生理鹽水中氯化鈉含量的測(cè)定方法一 莫爾法（鉻酸鉀指示劑法）一、目的要求 1進(jìn)一步鞏固分析天平（或電子天平）以及酸式滴定管的操作。2學(xué)會(huì)AgNO3滴定液的配制和標(biāo)定3掌握莫爾法測(cè)定生理鹽水中氯化鈉含量的原理和方法。4熟悉莫爾法確定終點(diǎn)的條件。5了解銀量法的應(yīng)用。二、儀器與試荊 儀器 分析天平（或電子天平），酸式滴定

9、管(25ml)，移液管（25ml），錐形瓶（250ml）。試劑 Nacl基準(zhǔn)試劑（110干燥至恒重后置于干燥器中冷卻備用）、固體AgNO3（AR級(jí)）、5% K2CrO4溶液、生理鹽水。三、方法原理生理鹽水中氯化鈉的含量測(cè)定莫爾法是比較常用的方法之一，此方法是在中性或弱堿性（pH6.5-10.5）溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3滴定液進(jìn)行滴定。Ag 首先與 cl生成Agcl白色沉淀，接近終點(diǎn)時(shí)過(guò)量1滴AgNO3滴定液即與指示劑中的CrO4生成Ag2CrO4磚紅色沉淀,指示終點(diǎn)。 滴定反應(yīng)： Ag + cl= Agcl（白色） Ksp=1.81010終點(diǎn)反應(yīng)： 2Ag + CrO42=

10、 Ag2CrO4（磚紅色） Ksp=2.01012如有銨鹽存在時(shí)PH6.5-7.2最適宜。四、操作步驟10.1mol/L AgNO3滴定液的配制稱(chēng)取8.5g 固體AgNO3于小燒杯，加適量的蒸餾水?dāng)嚢枞芙夂笕哭D(zhuǎn)入500ml量筒并用蒸餾水稀釋至500ml刻線，混勻后儲(chǔ)于棕色試劑瓶中，放置暗處保存?zhèn)溆谩?0.1mol/L AgNO3滴定液的標(biāo)定精確稱(chēng)取Nacl基準(zhǔn)試劑0.11-0.13 g于250ml錐形瓶中，加50ml蒸餾水和5% K2CrO4溶液1ml，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈磚紅色即為終點(diǎn)。平行測(cè)定3份，計(jì)算AgNO3滴定液的準(zhǔn)確濃度。3生理鹽水中氯化鈉含量的測(cè)定精確吸

11、取25.00ml生理鹽水于250ml錐形瓶中，加25ml蒸餾水和5% K2CrO4溶液1ml，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈磚紅色即為終點(diǎn)。平行測(cè)定3份，計(jì)算生理鹽水中氯化鈉含量。五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果（附示例）1AgNO3滴定液標(biāo)定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)Nacl基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量(g)AgNO3滴定液體積(ml) AgNO3滴定液濃度(mol/L) 平均濃度（）平均偏差（）相對(duì)平均偏差（）計(jì)算過(guò)程：C AgNO3(mol/L)=C1=C2=C3= AgNO3(mol/L)=2. 生理鹽水中氯化鈉含量測(cè)定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)生理鹽水體積(ml)AgNO3滴定液體積(ml) 生理鹽水中氯化鈉含量（Na

12、Cl%） 生理鹽水中氯化鈉平均含量平均偏差（）相對(duì)平均偏差（）計(jì)算過(guò)程N(yùn)aCl%1=NaCl %2=NaCl %3=生理鹽水中氯化鈉平均含量=六、注意事項(xiàng)1滴定前認(rèn)真檢查酸式滴定管是否漏水，以免滴定時(shí)滲漏污染實(shí)驗(yàn)臺(tái)。2AgNO3遇光照射能分解析出金屬銀，使沉淀顏色變成灰黑色，影響滴定終點(diǎn)的觀察，因此滴定時(shí)應(yīng)避免強(qiáng)光直射。同時(shí)保存AgNO3溶液時(shí)應(yīng)儲(chǔ)存在棕色試劑瓶中。3實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，盛裝AgNO3的滴定管應(yīng)先用蒸餾水沖洗2-3次，再用自來(lái)水沖洗，以免產(chǎn)生Agcl沉淀，難以洗凈。含銀廢液應(yīng)予以回收，不得隨意倒入水槽。4滴定終點(diǎn)的顏色接近于淺紅色（白色的Agcl沉淀中混有少量磚紅色的Ag2CrO4沉淀

13、），要防止超過(guò)終點(diǎn)。5. Ag2CrO4溶液濃度至關(guān)重要，一般以5103 mol/L為宜。七、思考題1K2CrO4為指示劑的濃度太大或太小，對(duì)測(cè)定cl有何影響？2莫爾法測(cè)定cl時(shí)，溶液的pH應(yīng)控制在什么范圍？為什么？ 3滴定過(guò)程中為什么要充分搖動(dòng)溶液？否則，會(huì)對(duì)結(jié)果有什么影響？4滴定過(guò)程中為什么終點(diǎn)前出現(xiàn)Agcl沉淀，終點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀？參考學(xué)時(shí) 34學(xué)時(shí)方法二 法揚(yáng)司法（吸附指示劑法）一、目的要求 1進(jìn)一步鞏固分析天平（或電子天平）以及酸式滴定管的操作。2學(xué)會(huì)AgNO3滴定液的配制和標(biāo)定3掌握法揚(yáng)司法測(cè)定生理鹽水中氯化鈉含量的原理和方法。4熟練掌握法揚(yáng)司法滴定條件的控制。5學(xué)會(huì)用熒

14、光指示劑確定滴定終點(diǎn)。6了解銀量法的應(yīng)用。二、儀器與試荊 儀器 分析天平（或電子天平），酸式滴定管(25ml)，移液管（25ml），錐形瓶（250ml）。試劑 Nacl基準(zhǔn)試劑（110干燥至恒重后置于干燥器中冷卻備用）、固體AgNO3（AR級(jí)）、0.1%熒光黃指示劑、1%可溶性淀粉溶液、生理鹽水。三、方法原理AgNO3作為滴定液，熒光黃作為指示劑，在滴定cl時(shí)，首先析出Agcl白色沉淀，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前由于cl過(guò)量，沉淀吸附cl使表面帶負(fù)電荷；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中存在過(guò)量的Ag，沉淀則吸附Ag使表面帶正電荷；而熒光黃指示劑離解出來(lái)的陰離子（FI）為黃綠色，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，表面帶正電荷Agcl沉淀可吸

15、附FI，F(xiàn)I被吸附后結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而引起顏色變化，即由黃綠色變?yōu)槲⒓t色，指示終點(diǎn)到達(dá)。終點(diǎn)前：Agclcl因膠粒帶負(fù)電荷不吸附FI，故溶液仍為黃綠色；終點(diǎn)時(shí)：AgclAgFI= AgclAgFI（微紅色）四、操作步驟10.1mol/LAgNO3滴定液的配制稱(chēng)取8.5g 固體AgNO3于小燒杯，加適量的蒸餾水?dāng)嚢枞芙夂笕哭D(zhuǎn)入500ml量筒并用蒸餾水稀釋至500ml刻線，混勻后儲(chǔ)于棕色試劑瓶中，放置暗處保存?zhèn)溆谩?0.1mol/LAgNO3滴定液的標(biāo)定精確稱(chēng)取Nacl基準(zhǔn)試劑0.11-0.13 g于250ml錐形瓶中，加50ml蒸餾水和10滴0.1%熒光黃指示劑及10ml1%可溶性淀粉溶液，在不斷

16、搖動(dòng)下，用AgNO3滴定液滴定至溶液黃綠色變?yōu)榈t色，指示終點(diǎn)到達(dá)。平行測(cè)定3份，計(jì)算AgNO3滴定液的準(zhǔn)確濃度。 3生理鹽水中氯化鈉含量的測(cè)定：精確吸取25.00ml生理鹽水于250ml錐形瓶中，加25ml蒸餾水和10滴0.1%熒光黃指示劑及10ml1%可溶性淀粉溶液，在不斷搖動(dòng)下，用AgNO3滴定液滴定至溶液黃綠色變?yōu)槲⒓t色，指示終點(diǎn)到達(dá)。平行測(cè)定3份，計(jì)算生理鹽水中氯化鈉含量。五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果（附示例）1AgNO3滴定液標(biāo)定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)Nacl基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量(g)AgNO3滴定液體積(ml) AgNO3滴定液濃度(mol/L) 平均濃度（）平均偏差（）相對(duì)平均偏差（）計(jì)算過(guò)程C AgNO3(mol/L)=C1=C2=C3= AgNO3(mol/L)=2生理鹽水中氯化鈉含量的測(cè)定的數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)次數(shù)生理鹽水體積(ml)AgNO3滴定液體積(ml) 生理鹽水中氯化鈉含量（NaCl%） 生理鹽水中氯化鈉平均含量平均偏差（）相對(duì)平均偏差（）計(jì)算過(guò)程N(yùn)aCl%1=NaCl %2=NaCl %3=生理鹽水中氯化鈉平均含量=六、注意事項(xiàng)1滴定前認(rèn)真檢查酸式滴定管是否漏水，以免滴定時(shí)滲漏污染實(shí)驗(yàn)臺(tái)。2AgNO3遇光照射能分解析出金屬銀，使沉淀顏色變成灰黑色，影響滴定終點(diǎn)的觀察，因此滴定時(shí)應(yīng)避免強(qiáng)光直射。同時(shí)保存AgNO3溶液時(shí)應(yīng)儲(chǔ)存在棕色試劑瓶中。3實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，盛裝AgNO3的滴定管應(yīng)