【精選】高考化學(xué)真題分類解析【L單元】烴的衍生物含答案

1、精選高考化學(xué)復(fù)習(xí)資料l單元烴的衍生物 l1 鹵代烴30l1、l4、k2、l2、l72012廣東卷 過渡金屬催化的新型碳碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點之一，如：反應(yīng)brchoch3coochchch3ch2 brchchchohch3ch2化合物可由化合物合成：c4h7brch3chchohch2ch3coochchch3ch2(1)化合物的分子式為_。(2)化合物與br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為_(注明反應(yīng)條件)，因此，在堿性條件下，由與ch3cocl反應(yīng)合成，其反應(yīng)類型為

2、_。(5)的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與也可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成化合物，的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫出其中一種)。30答案 (1)c7h5obr或c7h5bro(2)ch3cochchbrch2broch3(3)ch3chchbrch2(4)ch3chchohch2ch2=chch=ch2h2o取代反應(yīng)(5)ch3ch2ch2chchch=ch2ohch3或ch3chchchch=ch2ch3ohch3解析 本題考查烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)，考查考生接受、吸收、整合有機(jī)化學(xué)信息的能力，以及分析有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)問題和解決有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)等問題的能力。(1)根據(jù)反應(yīng)中的結(jié)構(gòu)簡式可知， 是由br、和c

3、ho構(gòu)成的對溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式為c7h5obr或c7h5bro；(2)的官能團(tuán)是酯基和碳碳雙鍵，因而兼有酯和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，只有后者能與br2發(fā)生如下加成反應(yīng)：“ch3cooch(ch3)ch=ch2br2ch3cooch(ch3)chbrch2br”，則加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3cooch(ch3)chbrch2br；(3)根據(jù)反應(yīng)條件可知鹵代烴與naoh水溶液共熱時發(fā)生水解反應(yīng)生成醇和nabr，的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)ch=ch2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其結(jié)構(gòu)簡式為ch3chbrch=ch2；(4)的官能團(tuán)是羥基和碳碳雙鍵，因此兼有醇和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，前者能在濃硫

4、酸催化加熱時發(fā)生消去反應(yīng)，生成含有不飽和鍵的二烯烴，由于產(chǎn)物不含甲基，則只能生成ch2=chch=ch2(1,3丁二烯)和水；堿性條件下，ch3coclhoch(ch3)ch=ch2ch3cooch(ch3)ch=ch2hbr(hbr再與堿中和生成鹽和水)，根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)變化判斷該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；(5)的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)ch=ch2，由于烯醇與醛互為官能團(tuán)異構(gòu)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的的官能團(tuán)是醛基，其結(jié)構(gòu)簡式是ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho；根據(jù)反應(yīng)類推可知，ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho與ch3cooch(ch3)ch=ch2在一

5、定條件下發(fā)生碳碳偶聯(lián)反應(yīng)，生成化合物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch2ch2ch(oh)ch(ch3)ch=ch2或ch3ch(ch3)ch(oh)ch(ch3)ch=ch2。 l2 乙醇 醇類8l2、l72012天津卷 萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成萜品醇g的路線之一如下：coohocoohh3cohcd(a)(b)efch3h3cohch3 (g)已知：rcooc2h5cohrrr請回答下列問題：(1)a所含官能團(tuán)的名稱是_。(2)a催化氫化得z(c7h12o3)，寫出z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(3)b的分子式為_；寫出同時滿足下列條件的b的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_

6、。核磁共振氫譜有2個吸收峰能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)bc、ef的反應(yīng)類型分別為_、_。(5)cd的化學(xué)方程式為_。(6)試劑y的結(jié)構(gòu)簡式為_。(7)通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別e、f和g的試劑是_和_。(8)g與h2o催化加成得不含手性碳原子(連有4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物h，寫出h的結(jié)構(gòu)簡式：_。8答案 (1)羰基、羧基(2)nhocoohhocoho(n1)h2o(3)c8h14o3cch3choh3cocch3choch3(4)取代反應(yīng)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(5)coohh3cbr2naohcoonach3nabr2h2o(6)ch3mgx(xcl 、br、i)(7)nahc

7、o3溶液na(其他合理答案均可)(8)h3cohh3cohch3解析 本題通過有機(jī)合成考查考生有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)以及考生對信息的接受、整合并應(yīng)用的能力。(1)物質(zhì)a中含有的官能團(tuán)是羰基(co)與羧基(cooh)。(2)a催化氫化時是羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羥基，故z的結(jié)構(gòu)簡式是hocooh，z分子間羥基、羧基脫水縮合發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，故z聚合生成高分子的反應(yīng)方程式為：nhocoohhocoho(n1)h2o。(3)利用合成圖中b的結(jié)構(gòu)簡式可知b的分子式為：c8h14o3；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有cho，核磁共振氫譜有2個吸收峰說明分子中只含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，由此可判知該同分異構(gòu)體對

8、稱性極高，故可初步確定含有2個cho，另一個o形成coc結(jié)構(gòu)，所以可推知符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為：cch3choh3cocch3choch3。(4)bc是oh被br取代的取代反應(yīng)；ef是e中的羧基與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(5)cd是c中br發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，同時c中羧基與naoh發(fā)生中和反應(yīng)，故反應(yīng)方程式為：coohh3cbr2naohcoonach3nabr2h2o。(6)結(jié)合由題干中已知獲取的信息以及合成圖中g(shù)的結(jié)構(gòu)簡式可知y為ch3mgx(x為cl、br、i等鹵素原子)。(7)e、f、g分別屬于羧酸、酯類、醇類，因此鑒別它們可先選用nahco3溶液，放出氣體(

9、co2)為e，然后利用金屬鈉，放出氣體(h2)為g，另一個為f。(8)類比烯烴的性質(zhì)可知g與h2o加成的產(chǎn)物有兩種，結(jié)合形成不含手性碳原子可推知h的結(jié)構(gòu)簡式。30l1、l4、k2、l2、l72012廣東卷 過渡金屬催化的新型碳碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點之一，如：反應(yīng)brchoch3coochchch3ch2 brchchchohch3ch2化合物可由化合物合成：c4h7brch3chchohch2ch3coochchch3ch2(1)化合物的分子式為_。(2)化合物與br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物易發(fā)生消去反應(yīng)生成不

10、含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為_(注明反應(yīng)條件)，因此，在堿性條件下，由與ch3cocl反應(yīng)合成，其反應(yīng)類型為_。(5)的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與也可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成化合物，的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫出其中一種)。30答案 (1)c7h5obr或c7h5bro(2)ch3cochchbrch2broch3(3)ch3chchbrch2(4)ch3chchohch2ch2=chch=ch2h2o取代反應(yīng)(5)ch3ch2ch2chchch=ch2ohch3或ch3chchchch=ch2ch3ohch3解析 本題考查烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)，考查考生接受、吸收、整合有機(jī)化學(xué)信息的能

11、力，以及分析有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)問題和解決有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)等問題的能力。(1)根據(jù)反應(yīng)中的結(jié)構(gòu)簡式可知， 是由br、和cho構(gòu)成的對溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式為c7h5obr或c7h5bro；(2)的官能團(tuán)是酯基和碳碳雙鍵，因而兼有酯和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，只有后者能與br2發(fā)生如下加成反應(yīng)：“ch3cooch(ch3)ch=ch2br2ch3cooch(ch3)chbrch2br”，則加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3cooch(ch3)chbrch2br；(3)根據(jù)反應(yīng)條件可知鹵代烴與naoh水溶液共熱時發(fā)生水解反應(yīng)生成醇和nabr，的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)ch=ch2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其結(jié)

12、構(gòu)簡式為ch3chbrch=ch2；(4)的官能團(tuán)是羥基和碳碳雙鍵，因此兼有醇和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，前者能在濃硫酸催化加熱時發(fā)生消去反應(yīng)，生成含有不飽和鍵的二烯烴，由于產(chǎn)物不含甲基，則只能生成ch2=chch=ch2(1,3丁二烯)和水；堿性條件下，ch3coclhoch(ch3)ch=ch2ch3cooch(ch3)ch=ch2hbr(hbr再與堿中和生成鹽和水)，根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)變化判斷該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；(5)的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)ch=ch2，由于烯醇與醛互為官能團(tuán)異構(gòu)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的的官能團(tuán)是醛基，其結(jié)構(gòu)簡式是ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho；根據(jù)反

13、應(yīng)類推可知，ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho與ch3cooch(ch3)ch=ch2在一定條件下發(fā)生碳碳偶聯(lián)反應(yīng)，生成化合物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch2ch2ch(oh)ch(ch3)ch=ch2或ch3ch(ch3)ch(oh)ch(ch3)ch=ch2。 l3 苯酚 l4 乙醛 醛類30l1、l4、k2、l2、l72012廣東卷 過渡金屬催化的新型碳碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點之一，如：反應(yīng)brchoch3coochchch3ch2 brchchchohch3ch2化合物可由化合物合成：c4h7brch3chchohch2ch3coochchch3ch2(1)化合物

14、的分子式為_。(2)化合物與br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為_(注明反應(yīng)條件)，因此，在堿性條件下，由與ch3cocl反應(yīng)合成，其反應(yīng)類型為_。(5)的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與也可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成化合物，的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫出其中一種)。30答案 (1)c7h5obr或c7h5bro(2)ch3cochchbrch2broch3(3)ch3chchbrch2(4)ch3chchohch2ch2=chch=ch2h2o取代反應(yīng)(5)ch3ch2ch2chchch=ch2

15、ohch3或ch3chchchch=ch2ch3ohch3解析 本題考查烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)，考查考生接受、吸收、整合有機(jī)化學(xué)信息的能力，以及分析有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)問題和解決有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)等問題的能力。(1)根據(jù)反應(yīng)中的結(jié)構(gòu)簡式可知， 是由br、和cho構(gòu)成的對溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式為c7h5obr或c7h5bro；(2)的官能團(tuán)是酯基和碳碳雙鍵，因而兼有酯和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，只有后者能與br2發(fā)生如下加成反應(yīng)：“ch3cooch(ch3)ch=ch2br2ch3cooch(ch3)chbrch2br”，則加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3cooch(ch3)chbrch2br；(3)根

16、據(jù)反應(yīng)條件可知鹵代烴與naoh水溶液共熱時發(fā)生水解反應(yīng)生成醇和nabr，的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)ch=ch2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其結(jié)構(gòu)簡式為ch3chbrch=ch2；(4)的官能團(tuán)是羥基和碳碳雙鍵，因此兼有醇和烯烴的化學(xué)性質(zhì)，前者能在濃硫酸催化加熱時發(fā)生消去反應(yīng)，生成含有不飽和鍵的二烯烴，由于產(chǎn)物不含甲基，則只能生成ch2=chch=ch2(1,3丁二烯)和水；堿性條件下，ch3coclhoch(ch3)ch=ch2ch3cooch(ch3)ch=ch2hbr(hbr再與堿中和生成鹽和水)，根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)變化判斷該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；(5)的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch(oh)

17、ch=ch2，由于烯醇與醛互為官能團(tuán)異構(gòu)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的的官能團(tuán)是醛基，其結(jié)構(gòu)簡式是ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho；根據(jù)反應(yīng)類推可知，ch3ch2ch2cho或ch3ch(ch3)cho與ch3cooch(ch3)ch=ch2在一定條件下發(fā)生碳碳偶聯(lián)反應(yīng)，生成化合物的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch2ch2ch(oh)ch(ch3)ch=ch2或ch3ch(ch3)ch(oh)ch(ch3)ch=ch2。 l5 乙酸 羧酸33j1、j2、j4、j5、k3、l5、a4、b42012廣東卷 苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)，某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。反應(yīng)原理：ch32kmno

18、4cookkoh2mno2h2ocookhclcoohkcl實驗方法：一定量的甲苯和kmno4溶液在100 反應(yīng)一段時間后停止反應(yīng)，按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。已知：苯甲酸相對分子質(zhì)量122，熔點122.4 ，在25 和95 時溶解度分別為0.3 g和6.9 g；純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點。(1)操作為_，操作為_。(2)無色液體a是_，定性檢驗a的試劑是_，現(xiàn)象是_。(3)測定白色固體b的熔點，發(fā)現(xiàn)其在115 開始熔化，達(dá)到130 時仍有少量不熔。該同學(xué)推測白色固體b是苯甲酸與kcl的混合物，設(shè)計了如下方案進(jìn)行提純和檢驗，實驗結(jié)果表明推測正確，請完成表中內(nèi)容。序號實驗方案實

19、驗現(xiàn)象結(jié)論將白色固體b加入水中，加熱溶解，_得到白色晶體和無色溶液取少量濾液于試管中，_生成白色沉淀濾液含cl干燥白色晶體，_白色晶體是苯甲酸(4)純度測定：稱取1.220 g產(chǎn)品，配成100 ml甲醇溶液，移取25.00 ml溶液，滴定，消耗koh的物質(zhì)的量為2.40103 mol。產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算表達(dá)式為_，計算結(jié)果為_(保留二位有效數(shù)字)。33答案 (1)分液蒸餾(2)甲苯酸性kmno4溶液溶液顏色褪去(其他合理答案也可給分)(3)冷卻結(jié)晶，過濾滴入稀hno3和agno3溶液測定熔點白色晶體在122.4 左右完全熔化(4)100%96%解析 本題考查混合物的分離與提純、物質(zhì)的檢

20、驗、實驗方案的設(shè)計、根據(jù)化學(xué)方程式進(jìn)行產(chǎn)品純度測定等問題，考查考生吸收、整合化學(xué)信息的能力，以及考生的化學(xué)實驗?zāi)芰Α⑻骄磕芰?、文字表達(dá)能力和計算能力。(1)已知甲苯和kmno4溶液反應(yīng)生成苯甲酸鉀、koh、h2o和mno2沉淀，則反應(yīng)混合物過濾除去mno2沉淀之后，濾液主要成分是c6h5cook、koh、h2o和過量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水輕，而c6h5cook、koh易溶與水，因此分液即可，所以操作是分液，得到有機(jī)相的主要成分是甲苯和少量水，用無水na2so4干燥后蒸餾，得到的無色液體a為未反應(yīng)的甲苯；(2)甲苯能使紫(紅)色的酸性kmno4溶液褪色，因此可選酸性kmno4溶液檢驗無色

21、液體a是否是甲苯；(3)苯甲酸在95 和25 時溶解度較小，分別為6.9 g和0.3 g，且苯甲酸的溶解度隨溫度下降而明顯減小，白色固體b的熱溶液靜置，緩慢冷卻，易結(jié)晶析出白色的苯甲酸晶體，而過濾所得濾液中含有溶解度較大的kcl，則實驗應(yīng)將白色固體b加入水中，加熱溶解，靜置，緩慢冷卻、結(jié)晶、過濾，得到白色晶體和無色濾液；檢驗濾液中cl的原理如下：“clag=agcl”，白色的agcl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，則實驗應(yīng)取少量濾液于試管中，滴入幾滴稀hno3和agno3溶液，生成白色沉淀，說明濾液含cl；純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點，苯甲酸的熔點為122.4 ，則實驗應(yīng)干燥白色晶體，測定其熔

22、點，發(fā)現(xiàn)其在122.4 開始熔化且熔化完全，說明白色晶體是純凈的苯甲酸；(4)滴定時發(fā)生如下反應(yīng)：“c6h5coohkoh=c6h5cookh2o”，由于n(koh)2.40103 mol，則與之中和的25.00 ml溶液中n(苯甲酸)2.40103 mol；25.00 ml溶液來自產(chǎn)品所配成100 ml苯甲酸的甲醇溶液，因此產(chǎn)品中n(苯甲酸)2.40103 mol，則產(chǎn)品中m(苯甲酸)2.40103 mol122 gmol1；由于產(chǎn)品質(zhì)量為1.220 g，所以產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)100%96%。 l6 酯 油脂 l7 烴的衍生物綜合28l72012重慶卷 衣康酸m是制備高效除臭劑、黏合劑等多

23、種精細(xì)化學(xué)品的重要原料，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。ch3cch3ch2c4h8cl2c4h7clabdch3cch2ch2cnhooccch2coohch2em(1)a發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是_，所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)形式是_(填“線型”或“體型”)。(2)bd的化學(xué)方程式為_。(3)m的同分異構(gòu)體q是飽和二元羧酸，則q的結(jié)構(gòu)簡式為_(只寫一種)。(4)已知：ch2cnch2coonanh3，e經(jīng)五步轉(zhuǎn)變成m的合成反應(yīng)流程為：ecclh2cch2ch2cng hm jl圖0eg的化學(xué)反應(yīng)類型為_，gh的化學(xué)方程式為_。jl的離子方程式為_。已知：c(oh)3coohh2o，e經(jīng)三

24、步轉(zhuǎn)變成m的合成反應(yīng)流程為_(示例如圖0；第二步反應(yīng)試劑及條件限用naoh水溶液、加熱)。28答案 (1)碳碳雙鍵線型(2)cclch3h3cch2clnaohch3cch2ch2clnaclh2o或cclch3h3cch2clch3cch2ch2clhcl(3)或(4)取代反應(yīng)cclh2cch2ch2cn2naohh2ochoh2cch2ch2coonanaclnh3cohcch2ch2coo2ag(nh3)22ohcoocch2ch2coonh2ag3nh3h2oeccl3cch2ch2cncnaoocch2ch2coonam解析 本題是一道綜合性的有機(jī)合成題，本題主要考查的是結(jié)構(gòu)簡式、同

25、分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型和根據(jù)條件進(jìn)行有機(jī)合成，同時也要關(guān)注重要官能團(tuán)的性質(zhì)。(1)觀察a的結(jié)構(gòu)簡式，知其官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵；a發(fā)生加聚反應(yīng)后產(chǎn)物中的碳原子以直鏈形式連接，鏈與鏈之間無化學(xué)鍵連接，故為線型結(jié)構(gòu)。(2)bd考查鹵代烴的消去反應(yīng)，結(jié)合e的結(jié)構(gòu)(含碳碳雙鍵)可知cclch3h3cch2clnaohch3cch2ch2clnaclh2o。(3)考查不飽和度的應(yīng)用，每出現(xiàn)一個雙鍵或出現(xiàn)一個環(huán)，均少兩個氫原子， m為含碳碳雙鍵的二元羧酸，故q應(yīng)為含三元環(huán)的飽和二元羧酸，cooh的位置有兩種情況。(4)本題首先要獲取題給信息，體會有機(jī)物結(jié)構(gòu)變化的實質(zhì)。由光照條件下與氯氣反應(yīng)，可知eg為

26、取代反應(yīng)；由題給信息可知在naoh水溶液、加熱條件下，g 中cl、cn兩部分發(fā)生反應(yīng)，可寫出gh的方程式。利用逆推法：jl 為cho的銀鏡反應(yīng)，j為h發(fā)生催化氧化的產(chǎn)物，j在溶液中以cohcch2ch2coo存在，寫出cohcch2ch2coo2ag(nh3)22ohcoocch2ch2coonh2ag3nh3h2o。關(guān)注官能團(tuán)種類的改變，搞清反應(yīng)機(jī)理。由e結(jié)構(gòu)簡式ch3cch2ch2cn與hooccch2coohch2對照，ch3、cn均轉(zhuǎn)變?yōu)閏ooh。充分利用題給信息逆推c(oh)3可由ch3發(fā)生取代反應(yīng)生成ccl3，再水解生成coona，cn也轉(zhuǎn)化為coona，兩者均可在第二步實現(xiàn)，第三

27、步為coona酸化為cooh，則知第一步為e中ch3發(fā)生取代反應(yīng)。解答有機(jī)推斷題時，首先應(yīng)認(rèn)真審題，分析題意，分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，以特征點作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識進(jìn)行推理，排除干擾，作出正確推斷，一般可采取的方法有：順推法、逆推法、多法結(jié)合推斷等。9l72012重慶卷 螢火蟲發(fā)光原理如下：圖0關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述，正確的是()a互為同系物b均可發(fā)生硝化反應(yīng)c均可與碳酸氫鈉反應(yīng)d均最多有7個碳原子共平面9b解析 同系物應(yīng)含有相同種類和數(shù)目的官能團(tuán)，熒光素分子中含有羧基，而氧化熒光素分子中含有的是羰基，兩者不是同系物，故a錯誤；二者均有酚羥基

28、，可與hno3發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，b正確；熒光素含有cooh，可與nahco3反應(yīng)，氧化熒光素酚羥基呈酸性，但酚羥基酸性小于h2co3，酚羥基不與nahco3反應(yīng)，c錯誤；將苯與c2h4的結(jié)構(gòu)聯(lián)合分析可知最多有10個碳原子共平面，d錯誤。29. i4、l7、m42012浙江卷 化合物x是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：圖0化合物a能與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1hnmr譜顯示化合物g的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。f是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題。(1)下列敘述正確的是_。a化合物a分子中含有聯(lián)苯結(jié)

29、構(gòu)單元b化合物a可以和nahco3溶液反應(yīng)，放出co2氣體cx與naoh溶液反應(yīng)，理論上1 mol x最多消耗6 mol naohd化合物d能與br2發(fā)生加成反應(yīng)(2)化合物c的結(jié)構(gòu)簡式是_，ac的反應(yīng)類型是_。(3)寫出同時滿足下列條件的d的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))_。a屬于酯類b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)寫出bg反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(5)寫出ef反應(yīng)的化學(xué)方程式_。29答案 (1)cd(2)hobrbrcch3ch3brohbr取代反應(yīng)(3)hcochochch3hcoch2ch=ch2ohcoc=ch2och3choo(4)cch3oh2h3ccoohoooh3ch3coch

30、3ch32h2o(5)cnch2ch3cooch2ch2ohch2cch3cooch2ch2oh解析 這道有機(jī)推斷題的突破口是a分子結(jié)構(gòu)和g分子結(jié)構(gòu)特點，根據(jù)題意信息，可以知道a中含有兩個苯環(huán)和酚羥基，其一硝基取代物只有兩種，可推知a分子結(jié)構(gòu)為hocch3ch3oh，c為hobrbrcch3ch3brohbr，由b(c4h8o3)形成副產(chǎn)品g(c8h12o4)，且g中所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同，可知g為oooh3ch3coch3ch3，推知b為cch3ohh3ccooh，則d為ch2c(ch3)cooh，e為cch2ch3cooch2ch2oh，f為ch2cch3cooch2ch2oh。a分子結(jié)構(gòu)

31、存在的是多苯代結(jié)構(gòu)，酚羥基不會與nahco3溶液反應(yīng)，ab選項錯誤，cd選項正確。dch2c(ch3)cooh的同分異構(gòu)體中要同時滿足題述兩個條件的只能是甲酸酯類。8l2、l72012天津卷 萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成萜品醇g的路線之一如下：coohocoohh3cohcd(a)(b)efch3h3cohch3 (g)已知：rcooc2h5cohrrr請回答下列問題：(1)a所含官能團(tuán)的名稱是_。(2)a催化氫化得z(c7h12o3)，寫出z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(3)b的分子式為_；寫出同時滿足下列條件的b的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。核磁共振氫譜有2個

32、吸收峰能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)bc、ef的反應(yīng)類型分別為_、_。(5)cd的化學(xué)方程式為_。(6)試劑y的結(jié)構(gòu)簡式為_。(7)通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別e、f和g的試劑是_和_。(8)g與h2o催化加成得不含手性碳原子(連有4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物h，寫出h的結(jié)構(gòu)簡式：_。8答案 (1)羰基、羧基(2)nhocoohhocoho(n1)h2o(3)c8h14o3cch3choh3cocch3choch3(4)取代反應(yīng)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(5)coohh3cbr2naohcoonach3nabr2h2o(6)ch3mgx(xcl 、br、i)(7)nahco3溶液na(其他合

33、理答案均可)(8)h3cohh3cohch3解析 本題通過有機(jī)合成考查考生有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)以及考生對信息的接受、整合并應(yīng)用的能力。(1)物質(zhì)a中含有的官能團(tuán)是羰基(co)與羧基(cooh)。(2)a催化氫化時是羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羥基，故z的結(jié)構(gòu)簡式是hocooh，z分子間羥基、羧基脫水縮合發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，故z聚合生成高分子的反應(yīng)方程式為：nhocoohhocoho(n1)h2o。(3)利用合成圖中b的結(jié)構(gòu)簡式可知b的分子式為：c8h14o3；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有cho，核磁共振氫譜有2個吸收峰說明分子中只含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，由此可判知該同分異構(gòu)體對稱性極高，故可初步確

34、定含有2個cho，另一個o形成coc結(jié)構(gòu)，所以可推知符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為：cch3choh3cocch3choch3。(4)bc是oh被br取代的取代反應(yīng)；ef是e中的羧基與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(5)cd是c中br發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，同時c中羧基與naoh發(fā)生中和反應(yīng)，故反應(yīng)方程式為：coohh3cbr2naohcoonach3nabr2h2o。(6)結(jié)合由題干中已知獲取的信息以及合成圖中g(shù)的結(jié)構(gòu)簡式可知y為ch3mgx(x為cl、br、i等鹵素原子)。(7)e、f、g分別屬于羧酸、酯類、醇類，因此鑒別它們可先選用nahco3溶液，放出氣體(co2)為e，然后利

35、用金屬鈉，放出氣體(h2)為g，另一個為f。(8)類比烯烴的性質(zhì)可知g與h2o加成的產(chǎn)物有兩種，結(jié)合形成不含手性碳原子可推知h的結(jié)構(gòu)簡式。27l72012四川卷 已知：cho(c6h5)3p=chrch=chr(c6h5)3p=o，r代表原子或原子團(tuán)。w是一種有機(jī)合成中間體，結(jié)構(gòu)簡式為：hoocchchchchcooh，其合成方法如下：xy其中，m、x、y、z分別代表一種有機(jī)物，合成過程中的其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。x與w在一定條件下反應(yīng)可以生成酯n，n的相對分子質(zhì)量為168。請回答下列問題：(1)w能發(fā)生反應(yīng)的類型有_。(填寫字母編號)a取代反應(yīng)b水解反應(yīng)c氧化反應(yīng) d加成反應(yīng)(2)已知co

36、為平面結(jié)構(gòu)，則w分子中最多有_個原子在同一平面內(nèi)。(3)寫出x與w在一定條件下反應(yīng)生成n的化學(xué)方程式：_。(4)寫出含有3個碳原子且不含甲基的x的同系物的結(jié)構(gòu)簡式：_。(5)寫出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。27答案 (1)acd(2)16(3)hoch2ch2ohhoocch=chch=chcooh2h2o(4)hoch2ch2ch2oh(5)ohccho2(c6h5)3p=chcooc2h52(c6h5)3p=oh5c2oocch=chch=chcooc2h5解析 本題考查有機(jī)推斷，意在考查學(xué)生有機(jī)推斷和有機(jī)化學(xué)方程式的書寫能力。采用逆推法，w與c2h5oh發(fā)生水解的逆反應(yīng)酯化反應(yīng)得z的結(jié)構(gòu)簡

37、式為c2h5oocchchchchcooc2h5，根據(jù)題目所給信息依次可以判斷y為ohccho、x為hoch2ch2oh，再根據(jù)x與w在一定條件下反應(yīng)可以生成相對分子質(zhì)量為168的酯n驗證所判斷的x為hoch2ch2oh正確。(1)w中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團(tuán)，可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。(2)由題中信息可知與co直接相連的原子在同一平面上，又知與cc直接相連的原子在同一平面上，而且碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，因此w分子中所有原子有可能都處在同一平面上，即最多有16個原子在同一平面內(nèi)。(3)x中含有兩個羥基，w中含有兩個羧基，二者可以發(fā)生酯化反應(yīng)消去兩分子h2o，而生成環(huán)

38、狀的酯。(4)丙二醇有兩種同分異構(gòu)體，其中hoch2ch2ch2oh符合題意。(5)結(jié)合以上分析即可書寫。33l72012山東卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)合成p(一種抗氧劑)的路線如下：a(c4h10o)b(c4h8)ho(h3c)3c(h3c)3cho(h3c)3c(h3c)3cchode(c15h22o3)p(c19h30o3)已知：r2c=ch2crrch3(r為烷基)；a和f互為同分異構(gòu)體，a分子中有三個甲基，f分子中只有一個甲基。(1)ab的反應(yīng)類型為_。b經(jīng)催化加氫生成g(c4h10)，g的化學(xué)名稱是_。(2)a與濃hbr溶液一起共熱生成h，h的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)實驗室中檢驗c可選擇下列

39、試劑中的_。a鹽酸bfecl3溶液cnahco3溶液 d濃溴水(4)p與足量naoh溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示)。33答案 (1)消去反應(yīng)2甲基丙烷(或異丁烷)(2)cch3ch3h3cbr(3)b、d(4)ho(h3c)3c(h3c)3ccooch2ch2ch2ch32naohnao(h3c)3c(h3c)3ccoonach3ch2ch2ch2ohh2o(配平不作要求)解析 根據(jù)a分子中含有3個甲基，可推斷a的結(jié)構(gòu)簡式為cohch3ch3ch3。(1)ab的反應(yīng)為消去反應(yīng)，根據(jù)a的結(jié)構(gòu)簡式可以推斷出b為cch3ch3ch2，則g為2甲基丙烷。(2)h是a與hbr發(fā)生取

40、代反應(yīng)的產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡式為cch3ch3h3cbr。(3)c為苯酚，苯酚遇fecl3溶液呈紫色，與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀，因此可以用fecl3溶液和濃溴水檢驗c。(4)f與a互為同分異構(gòu)體，且分子內(nèi)只含1個甲基，則f的結(jié)構(gòu)簡式為ch3ch2ch2ch2oh，p為e與f發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物， 結(jié)構(gòu)簡式為ho(h3c)3c(h3c)3ccooch2ch2ch2ch3，與naoh溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：ho(h3c)3c(h3c)3ccooch2ch2ch2ch32naohnao(h3c)3c(h3c)3ccoonach3ch2ch2ch2ohh2o。30l72012全國卷 化合物a(c11h8o

41、4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物b和c?；卮鹣铝袉栴}：(1)b的分子式為c2h4o2，分子中只有一個官能團(tuán)。則b的結(jié)構(gòu)簡式是_，b與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成d，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_，該反應(yīng)的類型是_；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的b的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_；(2)c是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180。其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%，其余為氧，則c的分子式是_；(3)已知c的芳環(huán)上有三個取代基。其中一個取代基無支鏈，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是_，另外兩個取代基相同，分別位于該取代基

42、的鄰位和對位，則c的結(jié)構(gòu)簡式是_；(4)a的結(jié)構(gòu)簡式是_。30答案 (1)ch3coohch3coohch3ch2ohch3cooch2ch3h2o酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))hcoch3o、hcch2oho(2)c9h8o4(3)碳碳雙鍵、羧基hoohchchcooh(4)解析 本題為有機(jī)推斷題，主要考查了有機(jī)官能團(tuán)的性質(zhì)、分子式的確定以及同分異構(gòu)體等。(1)由b的分子式為c2h4o2，且只含有一個官能團(tuán)，則必為乙酸，其同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的必含有醛基，有羥基乙醛和甲酸甲酯兩種。(2)n(c)9n(h)1804.4%8n(o)4故c的分子式為c9h8o4。(3)根據(jù)該取代基能使溴的四氯化碳溶

43、液褪色，可知含有碳碳雙鍵，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成氣體，則含有羧基，結(jié)合另兩個取代基相同且分別位于鄰位和對位，則可寫出c的結(jié)構(gòu)簡式為：hoohchchcooh。(4)由上分析，a為b、c的酯化產(chǎn)物，若直接酯化為ch3cooohchchcooh或hoch3coochchcooh，則其分子式為c11h10o4，而a的分子式為c11h8o4，可知還有一個酯結(jié)構(gòu)，為。38l7化學(xué)選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(15分)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯

44、甲酸丁酯的合成路線：圖0已知以下信息：通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；d可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；f的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為11?；卮鹣铝袉栴}：(1)a的化學(xué)名稱為_；(2)由b生成c的化學(xué)反應(yīng)方程式為_，該反應(yīng)的類型為_；(3)d的結(jié)構(gòu)簡式為_；(4)f的分子式為_；(5)g的結(jié)構(gòu)簡式為_；(6)e的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為221的是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。38答案 (1)甲苯(2)clch32cl2clchcl22hcl取代反應(yīng)(3)clcho(4)c7h4o3na

45、2(5)hocooh(6)13clocho解析 由a的分子式結(jié)合所要制取的物質(zhì)，可推斷為甲苯；a在鐵做催化劑的條件下，苯環(huán)對位上的h與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成b；b在光照的條件下，甲基上的氫原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成c，結(jié)合c的分子式可知取代了兩個氫原子；c在氫氧化鈉溶液的條件下甲基上的氯原子發(fā)生水解，結(jié)合信息，生成d；d在催化劑的條件下醛基被氧化生成e；e在堿性高壓高溫條件下，苯環(huán)上的氯原子被羥基取代得f；f酸化得對羥基苯甲酸，即g，用g與丁醇合成所需物質(zhì)。其合成流程如下圖所示：ch3clch3clchcl2clchocoohclcoonaonacoohoh17l72012江蘇卷 化合物h是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下：圖0(1)化合物a中的含氧官能團(tuán)為_和_(填官能團(tuán)名稱)。(2)反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是_(填序號)。(3)寫出同時滿足下列條件的b的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。.分子中含有兩個苯環(huán)；.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫；.不能