芳香烴類化合物

1、GBZ中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T 160.42-2007工作場所空氣有毒物質(zhì)測定芳香烴類化合物Methods for determination of aromatic hydrocarbonsin the air of workplace2007年6月13日發(fā)布 2007年11月30日實施中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.422007前 言為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中芳香烴類化合物包括苯（Benzene）、甲苯（To

2、luene）、二甲苯（Xylene）、乙苯（Ethyl benzene）、苯乙烯（Styrene）、對-特丁基甲苯（p-tert-Butyl toluene）、二乙烯基苯（Divinyl benzene）等的濃度。本次修訂在原標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上增加了對-特丁基甲苯和二乙烯基苯的檢測方法。 本標(biāo)準(zhǔn)從2007年11月30日起實施。同時代替GBZ/T160.42-2004本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第二次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市疾病預(yù)防控制中心、廣東省職業(yè)病防治院、中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、天津市疾病預(yù)防控制中

3、心、山東省職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病防治研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：嚴(yán)懷曾、徐以盛、葉能權(quán)、陸展榮、楊秀珍、黃雪祥、劉黛莉、李志華、仲岳桐、陳衛(wèi)、王曉云、宋利群。GBZ/T 160.422007工作場所空氣有毒物質(zhì)測定芳香烴類化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中芳香烴化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中芳香烴化合物濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本

4、標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯的溶劑解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性炭。3.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。 3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 微量注射器，10ml。3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件色 譜 柱 1：2m4mm，PEG 6000（或FFAP）: 6201紅色擔(dān)體

5、 =5:100。色 譜 柱 2：2m4mm，鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）:有機(jī)皂土-34:Shimalite 擔(dān)體=5:5:100。色 譜 柱 3：30m0.53mm0.2mm，F(xiàn)FAP。柱溫：80；汽化室溫度：150；檢測室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。3.3 試劑3.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜峰。3.3.2 PEG6000、FFAP、DNP和有機(jī)皂土-34，均為色譜固定液。3.3.3 6201紅色擔(dān)體和Shimalite擔(dān)體，6080目。3.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：加約5ml 二硫化碳于10ml 容量瓶中，用微量注射器準(zhǔn)確加入10ml苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯（色譜

6、純；在20，1ml 苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯和苯乙烯分別為0.8787mg、0.8669mg、0.8802mg、0.8642mg、0.8611mg 、0.8670 mg、0.9060mg），用二硫化碳稀釋至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象

7、的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣。3.4.4 樣品空白：將活性炭管帶至采樣地點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品置冰箱內(nèi)至少可保存14d。3.5 分析步驟3.5.1 樣品處理：將采過樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，塞緊管塞，振搖1min，解吸30min。解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。3.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成表1所列標(biāo)準(zhǔn)系列：表 1 標(biāo)準(zhǔn)系列管 號01234苯濃度，mg/ml0.01

8、3.754.9219.7878.7甲苯濃度，mg/ml0.013.654.2216.7866.9鄰二甲苯濃度，mg/ml0.013.855.0220.0880.2對二甲苯濃度，mg/ml0.013.554.0216.0864.2間二甲苯濃度，mg/ml0.013.453.8215.3861.1乙苯濃度，mg/ml0.013.554.2216.8867.0苯乙烯濃度，mg/ml0.014.256.6226.6906.0參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值分別對苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯濃度(mg

9、/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸液；測得峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度(mg/ml)。3.6 計算 3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：293 PVo = V （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點的溫度，；P 采樣點的大氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計算空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度。( c1 + c2 ) v C = （2）Vo D式中：C 空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度，mg/ m3；c1,c2

10、 測得前后段解吸液中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度（減去樣品空白），mg/ml；v 解吸液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，%。3.6.3 時間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ 159規(guī)定計算。3.7 說明3.7.1本法的檢出限、最低檢出濃度（以采集1.5L空氣樣品計）、測定范圍、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、穿透容量（100mg活性炭）和解吸效率見表2。每批活性炭管必須測定其解吸效率。表2 方法的性能指標(biāo)化合物檢出限mg /ml最低檢出濃度mg/ m3測定范圍mg /ml相對標(biāo)準(zhǔn)偏差穿透容量mg解吸效率苯0.90.60.9404.36.0790甲苯1.81.21.81004.76.313.1

11、90二甲苯4.93.34.96004.17.210.890乙苯21.32100022090苯乙烯2.51.72.54004.25.36.979.53.7.2本法的色譜柱1不能分離對二甲苯和間二甲苯、乙苯和鄰二甲苯，因此不能同時測定。色譜柱2和3則可同時測定所有待測物。毛細(xì)管柱法也可采用其他孔徑的毛細(xì)管色譜柱以及分流或不分流進(jìn)行測定。3.7.3 樣品處理方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑倒入解吸瓶中解吸并測定，測定結(jié)果計算時將前后段的結(jié)果相加后作相應(yīng)處理。

12、4 苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯的熱解吸氣相色譜法4.1 原理空氣中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性炭管采集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 活性炭管，熱解吸型，內(nèi)裝100mg 活性炭。4.2.2 空氣采樣器，流量 0500ml/min。 4.2.3 熱解吸器。4.2.4 注射器，100ml，1ml。4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件色 譜 柱 1：2m4mm，PEG 6000（或 FFAP）: 6201紅色擔(dān)體=5 : 100。色 譜 柱 2：2m4mm，鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）：有

13、機(jī)皂土-34 : Shimalite 擔(dān)體=5:5:100。色 譜 柱 3：30m0.53mm0.2mm，F(xiàn)FAP。 柱溫：80；汽化室溫度：150；檢測室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。4.3 試劑4.3.1 PEG6000、FFAP、DNP和有機(jī)皂土-34，均為色譜固定液。4.3.2 6201紅色擔(dān)體和Shimalite擔(dān)體，6080目。4.3.3 標(biāo)準(zhǔn)氣：用微量注射器準(zhǔn)確抽取1.0ml 苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯或苯乙烯（色譜純；在20，其質(zhì)量分別為0.8787mg、0.8669mg、0.8802mg、0.8642mg、0.8611mg、0.8670m

14、g、0.9060mg），注入100ml 注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成標(biāo)準(zhǔn)氣。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)氣配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。4.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。4.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。4.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣。4.4.4 樣品空白：將活性炭管帶至采樣地點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同

15、樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品置4冰箱內(nèi)至少可保存14d。4.5 分析步驟4.5.1 樣品處理：將采過樣的活性炭管放入熱解吸器中，進(jìn)氣口一端與100ml 注射器相連，另一端與載氣相連。用氮?dú)庖?0ml/min 流量于350下解吸至100ml。解吸氣供測定。若濃度超過測定范圍，可用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。4.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別取0、1.0、2.5、5.0、10.0ml 標(biāo)準(zhǔn)氣，注入100ml 注射器中，用清潔空氣稀釋成表3標(biāo)準(zhǔn)系列。表3 標(biāo)準(zhǔn)系列管 號01234苯濃度，mg/ml0.00.0880.220.440.88甲苯濃度，mg/m

16、l0.00.0870.220.430.87鄰二甲苯濃度，mg/ml0.00.0880.220.440.88間二甲苯濃度，mg/ml0.00.0860.220.430.86對二甲苯濃度，mg/ml0.00.0860.220.430.86乙苯濃度，mg/ml0.00.0870.220.430.87苯乙烯濃度，mg/ml0.00.0910.230.450.91參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3次。以測得的峰高或峰面積均值分別對相應(yīng)的苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的

17、操作條件測定樣品和樣品空白解吸氣；測得峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度(mg/ml)。4.6 計算 4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式（3）計算空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度。cC = 100 （3）Vo D式中：C空氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度，mg/m3；c測得解吸氣中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的濃度（減去樣品空白），mg/ml；100解吸氣的體積，ml；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D解吸效率，%。 4.6.3 時間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ 159規(guī)定計算。4.7 說明4.7.1 本法的檢出限、最低檢

18、出濃度（以采集1.5L空氣樣品計）、測定范圍、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和穿透容量（100mg活性炭）見表4。表4 方法的性能指標(biāo)化合物檢出限mg/ml最低檢出濃度mg/ m3測定范圍mg/ml相對標(biāo)準(zhǔn)偏差穿透容量mg苯0.510-30.03300.401.95.27甲 苯110-30.06700.803.35.113.1二甲苯210-30.1301.603.06.210.8乙 苯210-30.1300.501.12.820苯乙烯510-30.3300.405.35.66.94.7.2 每批活性炭管必須測定其解吸效率。4.7.3 樣品解吸后應(yīng)當(dāng)天盡快測定。苯乙烯易吸附在注射器壁上，并易聚合，更應(yīng)盡快測定。4

19、.7.4 本法的色譜柱1 不能分離對二甲苯和間二甲苯、乙苯和二甲苯，因此不能同時測定。色譜柱2 和3 則可同時測定所有待測物。毛細(xì)管柱法也可采用其他孔徑的毛細(xì)管色譜柱以及分流或不分流進(jìn)行測定。4.7.5 樣品采集和測定方法：采集工作場所空氣中待測物濃度較高的樣品時，應(yīng)串聯(lián)兩根熱解吸型固體吸附劑管進(jìn)行樣品采集。實驗室分析時先進(jìn)行前根固體吸附劑管測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后根吸附劑解吸并測定，測定結(jié)果計算時將前后根的結(jié)果相加后作相應(yīng)處理。5 苯、甲苯和二甲苯的無泵型采樣氣相色譜法5.1 原理空氣中的苯、甲苯和二

20、甲苯用無泵型采樣器采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。5.2 儀器5.2.1 無泵型采樣器，可采用GJ-1 型無泵型采樣器或同類無泵型采樣器。5.2.2 溶劑解吸瓶，10ml。5.2.3 注射器，1ml。5.2.4 微量注射器，10 ml，1ml。5.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件色 譜 柱 1：2m4mm，PEG 6000（或 FFAP）:6201紅色擔(dān)體=5:100。色 譜 柱 2：2m4mm，鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）:有機(jī)皂土-34:Shimalite擔(dān)體=5:5:100。色 譜 柱 3：30m0.53

21、mm0.2mm ，F(xiàn)FAP。柱溫：80；汽化室溫度：150；檢測室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。5.3 試劑5.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾雜質(zhì)峰。5.3.2 PEG6000、FFAP、鄰苯二甲酸壬酯和有機(jī)皂土-34（DNP）均為色譜固定液。5.3.3 6201紅色擔(dān)體，Shimalite擔(dān)體，色譜擔(dān)體，6080目。5.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，用微量注射器準(zhǔn)確加入10ml苯、甲苯或二甲苯（色譜純；在20，1ml 苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯分別為0.8787mg、0.8669mg、0.8669 mg、0.8802mg、0

22、.8642mg、0.8611mg），加二硫化碳至刻度。此溶液為標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。5.4.1 長時間采樣：在采樣點，將裝好活性炭片的無泵型采樣器，懸掛在采樣對象呼吸帶高度的支架上，采集8h 空氣樣品。5.4.2 個體采樣：在采樣點，將裝好活性炭片的無泵型采樣器佩戴在采樣對象的前胸上部，采集28h 空氣。采樣后，立即密封采樣器，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存15d。5.5 分析步驟5.5.1 樣品處理：將采過樣的活性炭片放入溶劑解吸瓶中，加入5.0ml 二硫化碳，封閉后，不時振搖，解吸30min。搖勻，解

23、吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。5.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、13.7、54.9、219.7、878.7mg/ml苯標(biāo)準(zhǔn)系列；0、13.6、54.2、216.7、866.9mg/ml 甲苯標(biāo)準(zhǔn)系列；0、13.8、55.0、220.0、880.2mg/ml 二甲苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值分別對相應(yīng)的苯、甲苯或二甲苯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白的

24、解吸液。測得峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得苯、甲苯或二甲苯的濃度(mg/ml)。5.6 計算 5.6.1 按照無泵型采樣器的采樣流量（值）和采樣時間計算采樣體積。5.6.2 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。5.6.3 按式（4）計算空氣中苯、甲苯或二甲苯的濃度： c vC = （4）Vo 式中：C空氣中苯、甲苯或二甲苯的濃度，mg/m3；c測得解吸液中苯、甲苯或二甲苯的濃度（減去樣品空白），mg/ml；解吸液體積，；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；5.6.4 時間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ 159規(guī)定計算。5.7 說明5.7.1 本法的檢出限、最低檢出濃度（按2h計算）、測定范圍（按2h計算）、相

25、對標(biāo)準(zhǔn)偏差、吸附容量和解吸效率見表5。表中的吸附容量、平均解吸效率和k值為GJ-1型無泵型采樣器的參數(shù)，其他類型的無泵型采樣器參數(shù)由生產(chǎn)廠商提供。每批無泵型采樣器必須測定其解吸效率。表5 方法的性能指標(biāo)化合物檢出限mg /ml最低檢出濃度mg/ m3測定范圍mg/ m3相對標(biāo)準(zhǔn)偏差吸附容量mg平均解吸效率%k 值ml/min苯4.52.52.54948.3910273.86甲苯95.65.65423.3998.864.94二甲苯24.517.517.56305.21810458.615.7.2 工作場所的溫度、濕度、風(fēng)速及可能存在的共存物不影響測定；但采樣時，無泵型采樣器不能直對風(fēng)扇或風(fēng)機(jī)。采

26、樣時要注意防止超過吸附容量。5.7.3 本法的色譜柱1 不能分離對二甲苯和間二甲苯、乙苯和二甲苯，因此不能同時測定。色譜柱2 和3 則可同時測定所有待測物。毛細(xì)管柱法也可采用其他孔徑的毛細(xì)管色譜柱以及分流或不分流進(jìn)行測定。6 對-特丁基甲苯的溶劑解吸氣相色譜測定方法6.1 原理空氣中蒸氣態(tài)對-特丁基甲苯用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離, 氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。6.2 儀器6.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性炭。6.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。6.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。6.2.4 微量注射器，

27、10l。6.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件色 譜 柱：30m0.53mm0.25m FFAP 柱 溫：140 汽化室溫度：250 檢測室溫度：250 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?.6 ml/min 分 流 比：3:1 6.3 試劑6.3.1 對-特丁基甲苯，色譜純。6.3.2 二硫化碳，色譜鑒定無干擾色譜峰。6.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的對-特丁基甲苯，再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度；由2次稱量之差計算此溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液，在4冰箱內(nèi)儲存?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。6.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 1

28、59執(zhí)行。6.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。6.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以30ml/min 流量采集28h空氣樣品。6.4.3 個體采樣：打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以30ml/min 流量采集28h空氣樣品。6.4.4 樣品空白：將活性炭管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在4冰箱中可保存10d。6.5分析步驟6.5.1 樣品處理：將采過樣的活性炭前后段分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.

29、0ml 二硫化碳，封閉后，不時振搖，解吸30min，解吸液供測定。若解吸液中對-特丁基甲苯濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。6.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、20、80、160mg/ml 對-特丁基甲苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對相應(yīng)的對-特丁基甲苯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸液，測得的峰高或峰面積后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得對-特丁基甲苯的濃度(mg/ml)。6.

30、6 計算 6.6.1 按式( 1 )將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：6.6.2 按式（5）計算空氣中對-特丁基甲苯的濃度： （5）式中：C 空氣中對-特丁基甲苯的濃度，mg/ m3；c1，c2 分別為測得前后段二硫化碳中對-特丁基甲苯的濃度（減去樣品空白），mg/ml；v 樣品解吸液的體積，ml；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，。6.6.3 時間加權(quán)平均接觸濃度按照GBZ159執(zhí)行。6.7 說明6.7.1 本法的檢出限為0.36g/ml；最低檢出濃度為0.12 mg/m3(以采集3L空氣樣品計)；測定范圍為0.3680g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.681.44。6.7.2 本法的解吸效率為9

31、2.5%95.7%。每批活性炭管應(yīng)測定其解吸效率。6.7.3 本法采樣效率為100%。穿透容量1.7 mg。6.7.4樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑倒入解吸瓶中解吸并測定，測定結(jié)果計算時將前后段的結(jié)果相加后作相應(yīng)處理。6.7.5 共存物甲苯、鄰二甲苯等不干擾本法的測定。6.7.6色譜圖1二硫化碳；2甲苯；3鄰二甲苯；4對特丁基甲苯；5間特丁基甲苯；6鄰特丁基甲苯圖1對特丁基甲苯共存物分離圖7 二乙烯基苯的溶劑解吸-氣相色譜法7.1 原理空

32、氣中蒸汽態(tài)二乙烯基苯用活性炭管采集，二硫化碳/丙酮解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。7.2 儀器7.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100/50mg活性炭。7.2.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。7.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。7.2.4 微量進(jìn)樣器，10l。7.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件色 譜 柱：30m0.32mm0.25m ，5%苯基甲基硅氧烷柱 溫：100，以10/min的升至150，保持3min；汽化室溫度：200 檢測室溫度：200 分 流 比：10:1載氣（氮?dú)猓毫髁?ml/min 7.3

33、試劑7.3.1 解吸液：二硫化碳:丙酮=7:3，色譜鑒定無干擾峰。7.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中，加入少量解吸液，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的二乙烯基苯，再準(zhǔn)確稱量。用解吸液稀釋至刻度。由2次稱量之差計算溶液的濃度，為二乙烯基苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液，在4冰箱內(nèi)可儲備3d。臨用前，用解吸液稀釋成2.5 mg/ml 二乙烯基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。7.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。7.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以200 ml/min流量采集15 min空氣樣品。7.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50 ml/min流量

34、采集28h空氣樣品。7.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50 ml/min流量采集28h空氣樣品。7.4.4 樣品空白：將采樣管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫可保存7d。7.5 分析步驟7.5.1樣品處理：將采過樣的活性碳前后段分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.0 ml解吸液，封閉后，不時振搖，解吸30min，解吸液供測定。若樣品中二乙烯基苯濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。7.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶

35、液成0、150、600、1200、2400g/ml二乙烯基苯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0l，測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3次。以測得峰高或峰面積均值分別對二乙烯基苯的濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得二乙烯基苯的濃度（g/ml）。7.6 計算 7.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。7.6.2 按式（6）計算空氣中二乙烯基苯的濃度：(c1c2) vC = (6)V0 D式中：C 空氣中二乙烯基苯的濃度，mg/ m3；c1,c2

36、 測得前后段解吸液中二乙烯基苯的濃度（減去樣品空白），mg/ml；v 解吸液的體積，ml；V0標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D解吸效率，。7.6.3 時間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ 159規(guī)定計算。7.7 說明7.7.1 本法的檢出限為10g/ml；最低檢出濃度為3.3 mg/m3 (以采集3L空氣樣品計)；測定范圍為102400g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.95%7.66%。7.7.2 100mg活性碳的穿透容量10mg。解吸效率為78.681.2%。每批活性炭管應(yīng)測定其解吸效率。7.7.3 本法可用相應(yīng)的填充柱，例如2m2mm玻璃柱，內(nèi)填5%聚乙二醇6000:6201擔(dān)體（6080目）。柱溫100；載氣（

37、氮?dú)猓┝髁?0ml/min。7.7.4 本法采樣效率為100%。樣品室溫下可保存7d，4冷藏時間可延長。7.7.4 樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測定，如果測定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，后段可以不用解吸和測定；當(dāng)測定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將后段吸附劑倒入解吸瓶中解吸并測定，測定結(jié)果計算時將前后段的結(jié)果相加后作相應(yīng)處理。7.7.5 現(xiàn)場共存物二乙苯、乙烯基乙苯等不干擾本法的測定7.7.6 色譜圖. 圖2 二乙烯基苯色譜圖工作場所空氣中二乙烯基苯溶劑解吸-氣相色譜法編 制 說 明1國內(nèi)外情況1.1 國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)“工作場所有害因素職業(yè)衛(wèi)生接觸限值

38、”中，二乙烯基苯短時間接觸容許濃度和時間加權(quán)平均容許濃度分別為50mg/m3和100 mg/m3。美國的ACGIH時間加權(quán)平均容許濃度10ppm 。1.2 工作場所空氣中的測定方法國內(nèi)尚未制定，也未見有關(guān)測定方法的報道。美國、德國、日本均未制定測定方法。2 采用本法的理由2.1 二乙烯基苯（CAS：1321-740-0）為無色透明液體，有強(qiáng)烈的刺激氣味。二乙烯基苯分子量：130，分子式：C10H10，有鄰、間、對三種同分異構(gòu)體，沸點分別為53、60和52。二乙烯基苯常溫下易自聚，產(chǎn)品中均加入一定量的阻聚劑。加入阻聚劑的二乙烯基苯含量為55%，凝固點為-87，沸點為195，相對密度0.918。二

39、乙烯基苯不溶于水，易溶于甲醇、乙醚。2.2 二乙烯基苯在空氣中多以蒸汽態(tài)存在，由于產(chǎn)品中加入一定量的解聚劑，所以在生產(chǎn)或使用現(xiàn)場中主要共存物有：間位乙烯基乙苯、對位乙烯基乙苯。其次為少量的鄰、間、對位二乙苯、1，4二甲基-2-乙烯基苯。2.3 本方法采用活性炭管收集空氣中二乙烯基苯，一是因為活性炭管對空氣中蒸汽態(tài)物質(zhì)具有較高的吸附效率；二是活性炭管具有吸附容量大、攜帶方便、能滿足長時間采樣要求等特點。2.4 本方法采用混合溶劑解吸法，以提高方法的解吸效率。2.5 由于現(xiàn)場組分較多，為了避免干擾便于各組分的分離，本法采用毛細(xì)管柱分離法。條件不具備的實驗室，也可選擇5%PEG6000填充柱進(jìn)行分離

40、，色譜條件為例如2m2mm玻璃柱，內(nèi)填5%聚乙二醇6000：6201擔(dān)體（6080目）。柱溫100；載氣（氮?dú)猓┝髁?0ml/min。2.6 本法已通過中國疾病控制中心職業(yè)中毒控制所實驗室驗證。3 影響本法的重要因素3.1 本方法采用混合溶劑解吸法，在一定程度上提高了解吸效率。雖然解吸效率仍偏低，但比較穩(wěn)定，應(yīng)對每批活性炭管做解吸效率實驗進(jìn)行數(shù)據(jù)校正。3.2 由于現(xiàn)場組分較多，采用毛細(xì)管柱分離法所有組分得到較好的分離效果。條件不具備的實驗室，可選擇5%PEG6000填充柱進(jìn)行分離,在填充柱上，二乙烯基苯仍可同其它共存物分離。 二乙烯基苯二乙烯基乙苯圖1 二乙烯基苯填充柱現(xiàn)場樣品色譜圖4 本法的可行性4.1 方法已應(yīng)用于工作場所空氣中二乙烯基苯的監(jiān)測中，經(jīng)現(xiàn)場應(yīng)用驗證，能滿足時間加權(quán)接觸濃度和短時間接觸濃度采樣要求，符合職業(yè)衛(wèi)生接觸限值對監(jiān)測檢驗方法的要求。4.2 經(jīng)中國疾病控制中心職業(yè)中毒控制所實驗室驗證，方法各項指標(biāo)均符合監(jiān)測檢驗方法研究規(guī)范要求。4.3 本方法采用的儀器設(shè)備在基層衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)均已普遍配置，所用試劑易得，方法簡便、便于在基層推廣應(yīng)用。5 參考文獻(xiàn)5.1 徐伯洪，閆慧芳主編。工作場所有害物質(zhì)檢測方法。中國人民