濟(jì)南大學(xué) 儀器分析考試資料

1、譜線的自吸與自蝕譜線的自吸與自蝕等離子體：等離子體：以氣態(tài)形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。以氣態(tài)形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發(fā)態(tài)原子濃度高，邊緣反之。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發(fā)態(tài)原子濃度高，邊緣反之。自吸：自吸：中心發(fā)射的輻射被邊緣的同種基態(tài)原子吸收，使輻射強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。元素濃度中心發(fā)射的輻射被邊緣的同種基態(tài)原子吸收，使輻射強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。元素濃度低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。自蝕：自蝕：隨濃度增加，自吸越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)到一定值時(shí)，譜線中心完全隨濃度增加，自吸

2、越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)到一定值時(shí)，譜線中心完全吸收，如同出現(xiàn)兩條線，這種現(xiàn)象稱為自蝕。譜線表，吸收，如同出現(xiàn)兩條線，這種現(xiàn)象稱為自蝕。譜線表，r:自吸；自吸；R:自蝕；自蝕；光光 源源蒸發(fā)溫度蒸發(fā)溫度K激發(fā)溫度激發(fā)溫度K放電穩(wěn)性放電穩(wěn)性用途用途火焰火焰直流直流電弧電弧交流交流電弧電弧火花火花ICP低低8003800比直流電弧比直流電弧低低比交流電弧比交流電弧低低很好很好1000500040007000比直流電弧比直流電弧略高略高1000060008000好好較差較差較好較好好好很好很好溶液、堿金屬、堿土金屬的定量分析溶液、堿金屬、堿土金屬的定量分析難揮發(fā)元素的定性、半定量及低含量雜難揮發(fā)元素的定性、半定

3、量及低含量雜志的定量分析志的定量分析礦物、低含量金屬的定性、定量礦物、低含量金屬的定性、定量高含量金屬、難揮發(fā)元素的定量分析高含量金屬、難揮發(fā)元素的定量分析溶液、合金的定量分析溶液、合金的定量分析棱鏡光譜儀的分辨率棱鏡光譜儀的分辨率R的定義：的定義：dR 對(duì)于棱鏡：對(duì)于棱鏡：ddnbmR實(shí)際分辨率實(shí)際分辨率往往小于理論分辨率，可通過(guò)實(shí)際譜線的測(cè)定來(lái)往往小于理論分辨率，可通過(guò)實(shí)際譜線的測(cè)定來(lái)確定實(shí)際分辨率。如鐵三線：確定實(shí)際分辨率。如鐵三線：Fe310.067、310.030、309.997nm，410033.000.310dR 提高實(shí)際分辨率的措施提高實(shí)際分辨率的措施:減小狹縫寬度減小狹縫寬度

4、;盡量使光充滿棱鏡盡量使光充滿棱鏡;使用乳劑顆粒細(xì)而均勻的感光板使用乳劑顆粒細(xì)而均勻的感光板光柵的角色散率光柵的角色散率cosdndd光譜儀的線色散率光譜儀的線色散率cosdnfddl倒數(shù)線色散率倒數(shù)線色散率nfddldcos光柵的分辨率光柵的分辨率nNR 階梯減光板法乳劑特性曲線的制作階梯減光板法乳劑特性曲線的制作:制作特性曲線時(shí)，將九階減光板插在狹縫前，然后以制作特性曲線時(shí)，將九階減光板插在狹縫前，然后以較長(zhǎng)的曝光時(shí)間攝譜，拍攝鐵光譜較長(zhǎng)的曝光時(shí)間攝譜，拍攝鐵光譜,選擇不同強(qiáng)度的三條譜線選擇不同強(qiáng)度的三條譜線.測(cè)定其黑度測(cè)定其黑度.以以lgT代替代替lgH作作圖，繪制乳劑特性曲線，對(duì)曲線形

5、狀沒有影響。圖，繪制乳劑特性曲線，對(duì)曲線形狀沒有影響。 通常，測(cè)量一條譜線的九個(gè)階梯只能制通常，測(cè)量一條譜線的九個(gè)階梯只能制作特性曲線的一部分，因此應(yīng)選擇波長(zhǎng)接近、黑度相差較大的幾條譜線，分別作出特性曲作特性曲線的一部分，因此應(yīng)選擇波長(zhǎng)接近、黑度相差較大的幾條譜線，分別作出特性曲線的各部分，然后接成完整的特性曲線。線的各部分，然后接成完整的特性曲線。感光板的暗室處理感光板的暗室處理:顯影顯影,定影定影,水洗及干燥水洗及干燥顯影作用顯影作用 還原劑還原還原劑還原顯影液的成分和作用：顯影液的成分和作用：1顯影劑，即還原劑，常用米多爾、海德爾。對(duì)硫酸鉀氨基酚顯影劑，即還原劑，常用米多爾、海德爾。對(duì)硫

6、酸鉀氨基酚 ，對(duì)，對(duì)苯二酚。苯二酚。2促進(jìn)劑，促進(jìn)劑， 堿性物質(zhì)，氫氧化鈉、碳酸鈉、硼砂等。堿性物質(zhì)，氫氧化鈉、碳酸鈉、硼砂等。3保護(hù)劑：保護(hù)顯影劑，常保護(hù)劑：保護(hù)顯影劑，常用亞硫酸鈉。用亞硫酸鈉。4抑制劑：抑制霧翳，常用溴化鉀。抑制劑：抑制霧翳，常用溴化鉀。定影液的成分和作用：定影液的成分和作用：1定影劑：溶解剩余的鹵化銀，常用硫代硫酸鈉。定影劑：溶解剩余的鹵化銀，常用硫代硫酸鈉。2酸：中和顯影酸：中和顯影液帶來(lái)的堿；使堅(jiān)膜劑充分發(fā)揮作用。常用醋酸、硼酸等。液帶來(lái)的堿；使堅(jiān)膜劑充分發(fā)揮作用。常用醋酸、硼酸等。3保護(hù)劑：保護(hù)硫代硫酸鈉，保護(hù)劑：保護(hù)硫代硫酸鈉，常用亞硫酸鈉。堅(jiān)膜劑：使乳劑層硬化

7、，常用明礬、鉻礬等。常用亞硫酸鈉。堅(jiān)膜劑：使乳劑層硬化，常用明礬、鉻礬等。O24HSOKSOAl242342注意的問題：注意的問題：1時(shí)間：一般為通透時(shí)間的兩倍。通透時(shí)間：從定影開始至可見痕跡完全消時(shí)間：一般為通透時(shí)間的兩倍。通透時(shí)間：從定影開始至可見痕跡完全消失、乳劑透明所需的時(shí)間。失、乳劑透明所需的時(shí)間。2溫度。一般溫度。一般 20左右左右3攪拌攪拌分析線：分析線：復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條,只選擇其中幾條特征譜線檢驗(yàn)只選擇其中幾條特征譜線檢驗(yàn),稱其為分析線；稱其為分析線；原子吸收分光光度計(jì)包括：原子吸收分光光度計(jì)包括：銳線光源，火焰原子化系統(tǒng)，分光系統(tǒng)，檢測(cè)

8、系統(tǒng)銳線光源，火焰原子化系統(tǒng)，分光系統(tǒng)，檢測(cè)系統(tǒng)最后線：最后線：濃度逐漸減小，譜線強(qiáng)度減小，最后消失的譜線；濃度逐漸減小，譜線強(qiáng)度減小，最后消失的譜線；靈敏線：靈敏線：最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線；敏線。最后線也是最靈敏線；共振線：共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線；由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線；原子發(fā)射光譜法與原子吸收法：原子發(fā)射光譜法與原子吸收法：共同點(diǎn)都是利用原子光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本共

9、同點(diǎn)都是利用原子光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本質(zhì)區(qū)別。前者利用的是發(fā)射光譜，后者利用的是原子吸收。質(zhì)區(qū)別。前者利用的是發(fā)射光譜，后者利用的是原子吸收。原子吸收分光光度分析：原子吸收分光光度分析：是利用處于基態(tài)的待測(cè)原子蒸汽，對(duì)從光源輻射的特征光譜的吸是利用處于基態(tài)的待測(cè)原子蒸汽，對(duì)從光源輻射的特征光譜的吸收來(lái)進(jìn)行分析的。收來(lái)進(jìn)行分析的。原子吸收法與分光光度法：原子吸收法與分光光度法：其共同特點(diǎn)都是利用吸收光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本其共同特點(diǎn)都是利用吸收光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本質(zhì)區(qū)別。前者利用的是原子吸收，后者利用的是分子吸收。質(zhì)區(qū)別。前者利用的是原子吸收，后者利用的是分子吸收。

10、原子吸收分光光度計(jì)的類型：原子吸收分光光度計(jì)的類型：1單光束型：儀器簡(jiǎn)單，靈敏度較高。光源波動(dòng)會(huì)造成誤差，單光束型：儀器簡(jiǎn)單，靈敏度較高。光源波動(dòng)會(huì)造成誤差，需要預(yù)熱。需要預(yù)熱。2：雙光束型：可消除光源不穩(wěn)定所造成的影響。不能消除火焰的影響。：雙光束型：可消除光源不穩(wěn)定所造成的影響。不能消除火焰的影響。譜線輪廓和變寬因素：譜線輪廓和變寬因素：1譜線輪廓和變寬因素譜線輪廓和變寬因素2多普勒變寬（溫度變寬）多普勒變寬（溫度變寬） D （多普勒效應(yīng)：（多普勒效應(yīng)：一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀察者（接受器），則在觀察者看來(lái)，一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀察者（接受器），則

11、在觀察者看來(lái)，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，高。）其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，高。）MT07D10162.73壓力變寬壓力變寬光源作用：光源作用：發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。基本要求：基本要求：1 1光譜純度高光譜純度高;2.;2.譜線寬度窄譜線寬度窄;3.;3.輻射強(qiáng)度大輻射強(qiáng)度大;4.;4.穩(wěn)定性好穩(wěn)定性好;5.;5.連續(xù)背景小連續(xù)背景小;6.;6.起起輝電壓低輝電壓低;7.;7.結(jié)構(gòu)牢固結(jié)構(gòu)牢固, ,使用使用. .維修方便維修方便;8.;8.壽命長(zhǎng)壽命長(zhǎng), ,價(jià)格低價(jià)格低. .目前普遍使用空心陰極燈目前普遍使用空心陰極燈空心陰極燈結(jié)構(gòu)空心陰極燈結(jié)

12、構(gòu)譜線強(qiáng)度譜線強(qiáng)度主要受電壓和燈電流的主要受電壓和燈電流的影響。燈電流增大，會(huì)使影響。燈電流增大，會(huì)使譜線強(qiáng)度增大，但同時(shí)會(huì)譜線強(qiáng)度增大，但同時(shí)會(huì)使譜線變寬，產(chǎn)生不利的影響。使譜線變寬，產(chǎn)生不利的影響。燈電流太小，譜線強(qiáng)度太低，譜線不穩(wěn)定，也不利于測(cè)定燈電流太小，譜線強(qiáng)度太低，譜線不穩(wěn)定，也不利于測(cè)定。預(yù)混合火焰溫度預(yù)混合火焰溫度2富燃火焰：富燃火焰：還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。稀土等。3貧燃火焰：貧燃火焰：火焰溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定?；鹧鏈囟鹊?，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定。原子吸收光

13、譜分析中原子吸收光譜分析中,最常用的火焰是最常用的火焰是乙炔乙炔+空氣空氣 (1低溫碳?xì)浠鹧娴蜏靥細(xì)浠鹧?如空氣如空氣-煤氣、空氣煤氣、空氣-丙烷丙烷2空氣空氣-乙炔火焰乙炔火焰3氧化亞氮氧化亞氮-乙炔火焰乙炔火焰4空氣空氣-氫火焰氫火焰)火焰原子化裝置組成：火焰原子化裝置組成：噴霧器、霧化室、燃燒器。噴霧器常用氣動(dòng)霧化器。噴霧器、霧化室、燃燒器。噴霧器常用氣動(dòng)霧化器。 1化學(xué)計(jì)量火焰：化學(xué)計(jì)量火焰：溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。原子吸收測(cè)定時(shí)原子吸收測(cè)定時(shí),調(diào)節(jié)燃燒器的高度調(diào)節(jié)燃燒器的高度是為了是為了選擇合適的發(fā)射光線選擇合適的發(fā)射光線.空心陰極燈電

14、流空心陰極燈電流:在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。燈電在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。燈電流太低，放電不穩(wěn)定，光譜強(qiáng)度低，需要增大狹縫及增益，影響精密度；燈電流太大，流太低，放電不穩(wěn)定，光譜強(qiáng)度低，需要增大狹縫及增益，影響精密度；燈電流太大，放電也不穩(wěn)定，同時(shí)會(huì)引起譜線變寬，影響靈敏度。放電也不穩(wěn)定，同時(shí)會(huì)引起譜線變寬，影響靈敏度。靈敏度靈敏度S:測(cè)定值測(cè)定值(吸光度吸光度)的增量的增量(A)與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度增量與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度增量(c)的比值的比值Sc=A/c 特征濃度特征濃度:指對(duì)應(yīng)與指對(duì)應(yīng)與1%凈吸收的待測(cè)物濃度凈吸收的待測(cè)物濃

15、度(cc ) ,或?qū)?yīng)與或?qū)?yīng)與0.0044吸光度的待測(cè)元素濃度吸光度的待測(cè)元素濃度.激發(fā)光譜激發(fā)光譜:固定熒光波長(zhǎng)后固定熒光波長(zhǎng)后,激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度的關(guān)系曲線激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度的關(guān)系曲線.熒光光譜熒光光譜:激發(fā)波長(zhǎng)和強(qiáng)度固定后激發(fā)波長(zhǎng)和強(qiáng)度固定后,熒光強(qiáng)度與熒光波長(zhǎng)的關(guān)系曲線熒光強(qiáng)度與熒光波長(zhǎng)的關(guān)系曲線.化學(xué)發(fā)光分析法是利用化學(xué)反應(yīng)能是產(chǎn)物化學(xué)發(fā)光分析法是利用化學(xué)反應(yīng)能是產(chǎn)物(或中間產(chǎn)物或中間產(chǎn)物)分子被激發(fā)的分子被激發(fā)的,因而化學(xué)發(fā)光分析儀因而化學(xué)發(fā)光分析儀不需要光源不需要光源. 一種物質(zhì)能否發(fā)出熒光一種物質(zhì)能否發(fā)出熒光,主要取決于分子結(jié)構(gòu)主要取決于分子結(jié)構(gòu).原子吸收法的干擾原子吸收

16、法的干擾:物理干擾物理干擾,光譜干擾光譜干擾,化學(xué)干擾化學(xué)干擾(最大最嚴(yán)重最大最嚴(yán)重:指待測(cè)元素與其它組分之指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng)。主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng)。主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源?；瘜W(xué)干擾具有選擇性化學(xué)干擾具有選擇性.而且隨火焰溫度、火焰部位和狀態(tài)、共存組分等以及實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)而且隨火焰溫度、火焰部位和狀態(tài)、共存組分等以及實(shí)驗(yàn)條件有關(guān).消除干擾的方法：消除干擾的方法：火焰的影響火焰的影響 (位置位置.溫度溫度)釋放劑釋放劑:與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物

17、使待測(cè)元素釋放出來(lái)。例例:鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。保護(hù)劑保護(hù)劑:與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。 例：加入例：加入EDTA，生成，生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用，避免磷酸根與鈣作用飽和劑飽和劑:加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定 例：用例：用N2OC2H2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mg L-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。鈦的干擾趨于穩(wěn)定。氣相中的化學(xué)干擾氣相中的化學(xué)干擾

18、: 主要是共存物質(zhì)對(duì)解離平衡和電離平衡的影響而引起的。主要是共存物質(zhì)對(duì)解離平衡和電離平衡的影響而引起的。電離緩沖劑電離緩沖劑:加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。例：加入足量的銫鹽，抑制例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離。的電離。熒光分子都具有兩個(gè)特征光譜：熒光分子都具有兩個(gè)特征光譜：激發(fā)光譜激發(fā)光譜和和發(fā)射光譜（熒光光譜）發(fā)射光譜（熒光光譜）。激發(fā)光譜：激發(fā)光譜：表示表示不同激發(fā)波長(zhǎng)不同激發(fā)波長(zhǎng)下所引起物質(zhì)下所引起物質(zhì)發(fā)射某一波長(zhǎng)熒光發(fā)射某一波長(zhǎng)熒光的相對(duì)效率。的相對(duì)效率。繪制激發(fā)光譜：繪制激發(fā)光譜：固定發(fā)射波長(zhǎng)固定發(fā)射波長(zhǎng)(

19、(選最大發(fā)射波長(zhǎng)選最大發(fā)射波長(zhǎng)),),然然后以不同波長(zhǎng)的入射光激發(fā)熒光物質(zhì)，以后以不同波長(zhǎng)的入射光激發(fā)熒光物質(zhì)，以熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度F對(duì)對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng) 作圖作圖，即為激發(fā)光譜。，即為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜曲線的激發(fā)光譜曲線的最高處，處于激發(fā)態(tài)的分子最多，熒光強(qiáng)度最大，稱最高處，處于激發(fā)態(tài)的分子最多，熒光強(qiáng)度最大，稱為為最大激發(fā)波長(zhǎng)最大激發(fā)波長(zhǎng) ex熒光的發(fā)射光譜（熒光光譜）熒光的發(fā)射光譜（熒光光譜）: 熒光光譜表示在所發(fā)熒光光譜表示在所發(fā)射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度。繪制發(fā)射光譜射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度。繪制發(fā)射光譜時(shí)，時(shí)， 使激發(fā)光波長(zhǎng)使激發(fā)光波長(zhǎng)固定在固定在 ex處處，然后對(duì)發(fā)射

20、光譜掃描，然后對(duì)發(fā)射光譜掃描，測(cè)定各種波長(zhǎng)下相應(yīng)的熒光強(qiáng)度，測(cè)定各種波長(zhǎng)下相應(yīng)的熒光強(qiáng)度，以以熒光強(qiáng)度熒光強(qiáng)度F 對(duì)發(fā)射對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)波長(zhǎng) 作圖作圖，得發(fā)射光譜圖（即熒光光譜）。，得發(fā)射光譜圖（即熒光光譜）。簡(jiǎn)化學(xué)簡(jiǎn)答題目錄簡(jiǎn)化學(xué)簡(jiǎn)答題目錄1 寫出離子選擇性電極的寫出離子選擇性電極的IUPAC分類分類2. pH玻璃電極在使用前需要在水中浸泡玻璃電極在使用前需要在水中浸泡24小時(shí)，為什么？小時(shí)，為什么？ 3. 電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？ 6 影響極譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？影響極

21、譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？7 在酸性溶液中，銅的在酸性溶液中，銅的E1/2為為0V，鉛的，鉛的E1/2為為-0.4V，鋁的，鋁的E1/2在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？8 極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？9 直流極譜法有哪些局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？直流極譜法有哪些局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？12 極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？13什么陽(yáng)極溶

22、出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。什么陽(yáng)極溶出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。15. 限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？16 極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？18 何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？19 電解分析與極譜分析有何異同？電解分析與極譜分析有何異同？20 F-離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何

23、種干擾？主意原因各是什么？離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾？主意原因各是什么？簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)答題 1 寫出離子選擇性電極的寫出離子選擇性電極的IUPAC分類分類2. pH玻璃電極在使用前需要在水中浸泡玻璃電極在使用前需要在水中浸泡24小時(shí)，為什么？小時(shí)，為什么？1.形成水化膠層，以利于形成水化膠層，以利于H+靈敏響應(yīng)；靈敏響應(yīng)；2.使不對(duì)稱電位降低至最小且恒定。使不對(duì)稱電位降低至最小且恒定。 3. 電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？ 電位選擇系數(shù)物理意義：共存離子相對(duì)被測(cè)離子對(duì)電極的響應(yīng)能力。電位選擇系數(shù)物理意

24、義：共存離子相對(duì)被測(cè)離子對(duì)電極的響應(yīng)能力。測(cè)定方法有：測(cè)定方法有： 1. 分別溶液法分別溶液法-分別配制活度相同的主響應(yīng)離子分別配制活度相同的主響應(yīng)離子i和干擾離子和干擾離子j的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測(cè)其電位：的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測(cè)其電位： 2.混合溶液法混合溶液法jzzjijiijiaKazK)lg(059. 0/ 它是在主響應(yīng)離子它是在主響應(yīng)離子i和干和干擾離子擾離子j共存時(shí)求測(cè)選擇系數(shù)，有固定干擾法和固定主響應(yīng)離子法共存時(shí)求測(cè)選擇系數(shù)，有固定干擾法和固定主響應(yīng)離子法.固定干擾法為：配制固定干擾法為：配制一系列固定一系列固定aj而改變而改變ai的混合溶液，分別測(cè)定電位的混合溶液，分別測(cè)定電位i ,作作

25、ilgai曲線，然后由圖計(jì)算出選曲線，然后由圖計(jì)算出選擇系數(shù)；固定主響應(yīng)離子法是配制一系列含固定活度的主響應(yīng)離子擇系數(shù)；固定主響應(yīng)離子法是配制一系列含固定活度的主響應(yīng)離子A和不同活度的干擾離和不同活度的干擾離子子B的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，分別測(cè)定它們的電位值，然后用的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，分別測(cè)定它們的電位值，然后用對(duì)對(duì)lg a 作圖作圖,可以求出選擇系數(shù)?？梢郧蟪鲞x擇系數(shù)。6 影響極譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？影響極譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？影響因素影響因素:1毛細(xì)管特性的影響毛細(xì)管特性的影響 2 滴汞電極電位的影響滴汞電極電位的影響3溶液組份的影響溶液

26、組份的影響4溫度影響溫度影響 干擾電流：干擾電流：1殘余電流殘余電流 消除消除:電解電流可以通過(guò)提純?cè)噭﹣?lái)消除；充電電流應(yīng)從極限擴(kuò)散電解電流可以通過(guò)提純?cè)噭﹣?lái)消除；充電電流應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn)。電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn)。2遷移電流遷移電流 消除：通常是加入支持電解質(zhì)消除：通常是加入支持電解質(zhì)(或稱惰性或稱惰性電解質(zhì)電解質(zhì))類似于緩沖液。類似于緩沖液。3 極譜極大極譜極大 消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、PVA、Triton X-100等。等。4氧波氧波 消除：

27、消除：a)通入惰性氣體通入惰性氣體如如H2、N2、CO2 (CO2僅適于酸性溶液僅適于酸性溶液); b在中性或堿性條件下加入在中性或堿性條件下加入Na2SO3，還原，還原O2;c)在強(qiáng)酸性溶液中加入在強(qiáng)酸性溶液中加入Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去，放出大量二氧化碳以除去O2；或加入還原劑如鐵粉，；或加入還原劑如鐵粉，使與酸作用生成使與酸作用生成H2，而除去，而除去O2;d)在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。e分析過(guò)程中通分析過(guò)程中通N2保護(hù)（不是往溶液中通保護(hù)（不是往溶液中通N2）。）。5a疊波疊波 消除方法消除方法 ：a:加絡(luò)合劑，改變半波電位。加絡(luò)合

28、劑，改變半波電位。b:有有化學(xué)方法除去干擾物質(zhì)或改變價(jià)態(tài)，使其不再干擾?；瘜W(xué)方法除去干擾物質(zhì)或改變價(jià)態(tài)，使其不再干擾。b 前波前波 消除方法：消除方法： 分離，預(yù)電解，分離，預(yù)電解，采用導(dǎo)數(shù)波采用導(dǎo)數(shù)波 c氫波氫波 溶液中的溶液中的H+在較負(fù)電位下還原產(chǎn)生的。酸性溶液中：在較負(fù)電位下還原產(chǎn)生的。酸性溶液中：-1.2- -1.4V 堿性溶液中：堿性溶液中：-1.7V。半波電位比。半波電位比-1.0至至-1.2V更負(fù)的物質(zhì)不能在酸性溶液中測(cè)定。現(xiàn)在用更負(fù)的物質(zhì)不能在酸性溶液中測(cè)定?，F(xiàn)在用非水溶劑（二甲亞楓非水溶劑（二甲亞楓 DMSO） ，氫波在，氫波在-3.0V，使大多數(shù)不能在水中測(cè)定的物質(zhì)均可測(cè)

29、定，使大多數(shù)不能在水中測(cè)定的物質(zhì)均可測(cè)定7 在酸性溶液中，銅的在酸性溶液中，銅的E1/2為為0V，鉛的，鉛的E1/2為為-0.4V，鋁的，鋁的E1/2在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？ 測(cè)定鋁中的鉛比較容易。因?yàn)殇X的半波電位在氫波之后，鉛的半波電位在氫波之前，在測(cè)定鋁中的鉛比較容易。因?yàn)殇X的半波電位在氫波之后，鉛的半波電位在氫波之前，在酸性溶液中測(cè)定時(shí)不會(huì)產(chǎn)生干擾。而銅和鉛的半波電位都在氫波之前，而且，銅的半波電酸性溶液中測(cè)定時(shí)不會(huì)產(chǎn)生干擾。而銅和鉛的半波電位都在氫波之前，而且，銅的半波電位比鉛的大，測(cè)定時(shí)，

30、銅會(huì)對(duì)鉛產(chǎn)生前波干擾，不易測(cè)定。位比鉛的大，測(cè)定時(shí)，銅會(huì)對(duì)鉛產(chǎn)生前波干擾，不易測(cè)定。8 極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？a: 支持電解質(zhì)，作用：消除遷移電流支持電解質(zhì)，作用：消除遷移電流 如：如：HCl, H2SO4, NaAc-HAc, NH3-NH4Cl, KCl b: 極大抑制劑，消除極大極大抑制劑，消除極大c: 除氧劑，消除氧波除氧劑，消除氧波d: 其它試劑絡(luò)合劑其它試劑絡(luò)合劑 可改變離子半波電位，可改變離子半波電位，消除疊波干擾，消除疊波干擾， 緩沖劑可控制溶液酸度，防止水解等副反應(yīng)緩沖劑可控制溶液酸度，防止水解等副反應(yīng)9 直流極譜法有哪些

31、局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？直流極譜法有哪些局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？經(jīng)典直流極譜局限性：經(jīng)典直流極譜局限性：1費(fèi)汞費(fèi)時(shí)間；費(fèi)汞費(fèi)時(shí)間；2分辨率差；分辨率差；3靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；信噪比是提高靈敏度的重要途徑；4常使用兩支電極，當(dāng)溶液常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，會(huì)造成半波電降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。位位移以及波形變差。為了克服這些局限性，為了克服這些局限性，1改進(jìn)和發(fā)展極譜儀器，主要表現(xiàn)在改進(jìn)記錄極譜電流的方法，如改進(jìn)和發(fā)展極譜儀器，主要表現(xiàn)在改進(jìn)記錄極譜電流的方法，如微分極

32、譜法；微分極譜法；2增加信噪比提高檢測(cè)靈敏度。增加信噪比提高檢測(cè)靈敏度。a增加信噪比方法：增加信噪比方法：1. 增加電解電流增加電解電流2 減小充減小充電電流電電流. b. 增加電解電流增加電解電流,方法方法:單掃描極譜（直流示波極譜）、催化極譜、溶出伏安法等單掃描極譜（直流示波極譜）、催化極譜、溶出伏安法等,c.減小充電電流減小充電電流 ,方法：方法： 方波極譜、脈沖極譜等方波極譜、脈沖極譜等. 12 極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？極譜催化波主要有兩種類型：氧化還原反應(yīng)型催化波催化氫波；（極譜催化波主要有兩種類型：氧化

33、還原反應(yīng)型催化波催化氫波；（1）電活性物質(zhì)的）電活性物質(zhì)的氧化態(tài)在電極上還原，生成還原態(tài)，這是電極反應(yīng)，還原產(chǎn)物與溶液中存在的另一氧化態(tài)在電極上還原，生成還原態(tài)，這是電極反應(yīng)，還原產(chǎn)物與溶液中存在的另一物質(zhì)（氧化劑）作用，被氧化生成原來(lái)的電活性物質(zhì)。此再生出來(lái)的在電極上又一物質(zhì)（氧化劑）作用，被氧化生成原來(lái)的電活性物質(zhì)。此再生出來(lái)的在電極上又一次地被還原，如此反復(fù)進(jìn)行，使電流大大增加。次地被還原，如此反復(fù)進(jìn)行，使電流大大增加。 物質(zhì)物質(zhì)O作為催化劑，反應(yīng)消耗了物質(zhì)作為催化劑，反應(yīng)消耗了物質(zhì)Z，形成催化電流，進(jìn)而形成催化波。形成催化電流，進(jìn)而形成催化波。 （2）氫離子在滴汞電極上還原產(chǎn)生的極譜波

34、為正常氫）氫離子在滴汞電極上還原產(chǎn)生的極譜波為正常氫波。而在溶液中存在能降低氫過(guò)電位的物質(zhì)，使氫離子在比正常氫波為正的電位下還原，波。而在溶液中存在能降低氫過(guò)電位的物質(zhì)，使氫離子在比正常氫波為正的電位下還原，此時(shí)形成的氫波為催化氫波。此時(shí)形成的氫波為催化氫波。 71113什么陽(yáng)極溶出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。什么陽(yáng)極溶出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。陽(yáng)極溶出伏安法：將被測(cè)物質(zhì)通過(guò)陰極還原富集在一個(gè)固定的微電極上，再由負(fù)向正電位陽(yáng)極溶出伏安法：將被測(cè)物質(zhì)通過(guò)陰極還原富集在一個(gè)固定的微電極上，再由負(fù)向正電位方向掃描氧化溶出，根據(jù)溶

35、出極化曲線來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定。方向掃描氧化溶出，根據(jù)溶出極化曲線來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定。 包括兩個(gè)步驟，即還原富集過(guò)程包括兩個(gè)步驟，即還原富集過(guò)程和氧化溶出過(guò)程。方法靈敏度很高，可達(dá)到和氧化溶出過(guò)程。方法靈敏度很高，可達(dá)到10-710-11mol/L， 主要原因是由于工作電極主要原因是由于工作電極的表面積很小，通過(guò)電解富集使得電極表面汞齊中金屬的濃度相當(dāng)大，起了濃縮的作用，的表面積很小，通過(guò)電解富集使得電極表面汞齊中金屬的濃度相當(dāng)大，起了濃縮的作用，所以溶出時(shí)產(chǎn)生的電流也就很大。所以溶出時(shí)產(chǎn)生的電流也就很大。 1015. 限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？限制經(jīng)典極譜靈敏度提

36、高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？1限制因素限制因素:經(jīng)典極譜的充電電流大小與由濃度為經(jīng)典極譜的充電電流大小與由濃度為10-5M的物質(zhì)（亦可稱去極劑）產(chǎn)生的電的物質(zhì)（亦可稱去極劑）產(chǎn)生的電解電流相當(dāng)，因此靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；解電流相當(dāng)，因此靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；iR降：在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液降：在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。波形變差。2脈沖極譜法：由于脈沖極譜法：由于iC和和iN得以充分衰減，可以將衰減

37、了的法拉第電流得以充分衰減，可以將衰減了的法拉第電流if充分充分地放大，因此能達(dá)到很高的靈敏度，對(duì)可逆反應(yīng)，檢出限可達(dá)到地放大，因此能達(dá)到很高的靈敏度，對(duì)可逆反應(yīng)，檢出限可達(dá)到10-8-10-9mol/l，最好可，最好可達(dá)到達(dá)到10-11mol/l。由于脈沖持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)于電極反應(yīng)速度緩慢的不可逆反應(yīng)，也可以提。由于脈沖持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)于電極反應(yīng)速度緩慢的不可逆反應(yīng)，也可以提高測(cè)定靈敏度高測(cè)定靈敏度16 極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？滴汞電極的特點(diǎn)滴汞電極的特點(diǎn) 1）、）、 是一

38、個(gè)完全的極化電極。由于汞滴很小（半徑是一個(gè)完全的極化電極。由于汞滴很?。ò霃?.51mm），表面），表面積很小，所以電流密度很大，當(dāng)外加電壓使其電位負(fù)到一定值時(shí)，汞滴表面溶液中的離子積很小，所以電流密度很大，當(dāng)外加電壓使其電位負(fù)到一定值時(shí)，汞滴表面溶液中的離子完全被還原，濃度趨于零，電流完全為離子的擴(kuò)散所決定完全被還原，濃度趨于零，電流完全為離子的擴(kuò)散所決定 V外外= 參參 w+iR， V外外=w (vs. SCE)2）、）、DME是不斷以小汞滴滴下的，速度均勻且一定，電極表面不斷是不斷以小汞滴滴下的，速度均勻且一定，電極表面不斷更新，表面總是新鮮、光滑的，所以再現(xiàn)性很好。更新，表面總是新鮮、

39、光滑的，所以再現(xiàn)性很好。 3）、）、 具備汞電極的其它優(yōu)點(diǎn)：具備汞電極的其它優(yōu)點(diǎn)： 過(guò)電過(guò)電位很高，可達(dá)位很高，可達(dá)-1.3，可在酸性介質(zhì)中進(jìn)行許多離子的極譜分析而不放，可在酸性介質(zhì)中進(jìn)行許多離子的極譜分析而不放，許多金屬與汞，許多金屬與汞形成汞齊，其離子在汞上還原是可逆的，有利于金屬離子的還原；汞易提純。形成汞齊，其離子在汞上還原是可逆的，有利于金屬離子的還原；汞易提純。4）、滴汞）、滴汞電極的缺點(diǎn)是，汞有毒；毛細(xì)管易被堵寒；電極的缺點(diǎn)是，汞有毒；毛細(xì)管易被堵寒；DME上殘余電流大；上殘余電流大；DME作陽(yáng)極時(shí)作陽(yáng)極時(shí),電位不得電位不得0.4V(VS SCE),否則汞被氧化。否則汞被氧化。

40、在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。因此，在現(xiàn)代極譜法中，常采用三電極系統(tǒng)。極譜圖會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。因此，在現(xiàn)代極譜法中，常采用三電極系統(tǒng)。極譜圖是極譜電流是極譜電流 I 與滴汞電位與滴汞電位 w 的關(guān)系曲線。前面討論中的雙電極系統(tǒng)中，將的關(guān)系曲線。前面討論中的雙電極系統(tǒng)中，將iR降勿略了。降勿略了。實(shí)際工作中，當(dāng)回路電流較大或內(nèi)阻較高時(shí)，此時(shí)參比電極也發(fā)生極化，并產(chǎn)生實(shí)際工作中，當(dāng)回路電流較大或內(nèi)阻較高時(shí)，此時(shí)參比電極也發(fā)生極化，并產(chǎn)生iR 降。降。此時(shí)測(cè)得的是此時(shí)測(cè)得的是iV 曲線

41、，而不是曲線，而不是i- 曲線！此時(shí)半波電位負(fù)移，總電解電流減小且極譜波變曲線！此時(shí)半波電位負(fù)移，總電解電流減小且極譜波變形。此時(shí)要準(zhǔn)確測(cè)定滴汞電極電位，必須想辦法克服形。此時(shí)要準(zhǔn)確測(cè)定滴汞電極電位，必須想辦法克服iR 降降!通常的做法是使用三電極系統(tǒng)通常的做法是使用三電極系統(tǒng).2xcsccnFRTpknFRTEElnln)()(2121由該式可求絡(luò)合物解離常數(shù)由該式可求絡(luò)合物解離常數(shù)kc18 何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？當(dāng)當(dāng)i=id/2時(shí)對(duì)應(yīng)的電位值就是半波電位，時(shí)對(duì)應(yīng)的電位值就是半波電位，性質(zhì)：半波電位只取決于被測(cè)物質(zhì)的特性，與溶液中該物質(zhì)濃度無(wú)關(guān)，注：

42、當(dāng)還原的金性質(zhì)：半波電位只取決于被測(cè)物質(zhì)的特性，與溶液中該物質(zhì)濃度無(wú)關(guān)，注：當(dāng)還原的金屬不溶于屬不溶于Hg 時(shí)，半波電位與濃度有關(guān)。支持電解質(zhì)種類極其濃度會(huì)影響半波電位，影響時(shí)，半波電位與濃度有關(guān)。支持電解質(zhì)種類極其濃度會(huì)影響半波電位，影響離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度-活度系數(shù)活度系數(shù)半波電位半波電位 凡是有凡是有H+ 參加的電極反應(yīng)，半波電位與酸度關(guān)系很大。參加的電極反應(yīng)，半波電位與酸度關(guān)系很大。金屬離子形成絡(luò)合物后，半波電位負(fù)移。絡(luò)合物越穩(wěn)定，金屬離子形成絡(luò)合物后，半波電位負(fù)移。絡(luò)合物越穩(wěn)定， （E1/2）c 越負(fù)。越負(fù)。 絡(luò)合劑濃度絡(luò)合劑濃度越大，越大， （E1/2）c 越負(fù)。越負(fù)。 因此我們可通過(guò)

43、加入適當(dāng)絡(luò)合劑的方法改變離子半波電位，消因此我們可通過(guò)加入適當(dāng)絡(luò)合劑的方法改變離子半波電位，消除極譜分析中半波電位相近的元素間的干擾。用途：半波電位可作為定性分析的依據(jù)。除極譜分析中半波電位相近的元素間的干擾。用途：半波電位可作為定性分析的依據(jù)。 19 電解分析與極譜分析有何異同？電解分析與極譜分析有何異同？20 F-離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾？主意原因各是什么？離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾？主意原因各是什么？ 酸度影響：酸度影響：OH-與與LaF3反應(yīng)釋放反應(yīng)釋放F-，使測(cè)定結(jié)果偏高；，使測(cè)定結(jié)果偏高；H+與與F-反應(yīng)生成反應(yīng)生成HF或或HF2-降低降低F-活度，使測(cè)定偏低

44、?？刂苹疃龋箿y(cè)定偏低?？刂苝H 5-7 可減小這種干擾?？蓽p小這種干擾。 陽(yáng)離子干擾：陽(yáng)離子干擾：Be2+,Al3+,Fe3+,Th4+,Zr4+等可與等可與F-絡(luò)合絡(luò)合使測(cè)定結(jié)果偏低，消除：可使測(cè)定結(jié)果偏低，消除：可通過(guò)加絡(luò)合掩蔽劑通過(guò)加絡(luò)合掩蔽劑(如檸檬酸鈉、如檸檬酸鈉、EDTA、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等) 。 基體干擾基體干擾(以活度代替濃度以活度代替濃度)消除：標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)樣品中同時(shí)加入惰性電解質(zhì)消除：標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)樣品中同時(shí)加入惰性電解質(zhì)電極干擾是指電極干擾是指OH- 的干擾，方法干擾是指的干擾，方法干擾是指H+等陽(yáng)離子的干擾。等陽(yáng)離子的干擾。二、選擇題二、選擇題.

45、判斷化學(xué)電池的陰極和陽(yáng)極的根據(jù)是。判斷化學(xué)電池的陰極和陽(yáng)極的根據(jù)是。 A. 電極反應(yīng)的性質(zhì)電極反應(yīng)的性質(zhì); B. 電極材料的性質(zhì)電極材料的性質(zhì); C. 電極電位的高低電極電位的高低; D.溶液的性質(zhì)。溶液的性質(zhì)。2. 用電位計(jì)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，儀器阻抗用電位計(jì)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，儀器阻抗R與電池內(nèi)阻與電池內(nèi)阻r應(yīng)滿足應(yīng)滿足( )。 AR r BR r CR 10r DR 10r ER 1000r3. 用用AgI-AgS膜電極測(cè)定溶液中膜電極測(cè)定溶液中I-時(shí)時(shí),主要干擾離子是。主要干擾離子是。 A.S2-; B. Cl- ; C. OH- ; D. Na+ ; E. NO3- 。4. Hg/HgY

46、2-，CaY2-，Ca2+電極屬于電極屬于( )。 A第一類電極第一類電極 B第二類電極第二類電極 C第三類電極第三類電極 D零類電極零類電極5. 某某K+選擇性電極，對(duì)選擇性電極，對(duì)210-5 mol/L K+和和410-2 mol/L Na+具有相同的響應(yīng)，其電極選擇具有相同的響應(yīng)，其電極選擇性系數(shù)性系數(shù)KK+,Na+為為( )。 A110-4 B210-4 C510-4 D2103 E51026. 下列電極中屬于均相晶體膜電極的是下列電極中屬于均相晶體膜電極的是( )。 A玻璃電極玻璃電極 BAgI-Ag2S 膜電極膜電極 CAg電極電極 DPVC膜電極膜電極7. 某電極電位為某電極電位

47、為-0.141V(vs.SCE),其相對(duì)于其相對(duì)于NHE的電極電位為的電極電位為( )。 A+0.282V B-0.282V C+0.1000V D-0.100V E+0.1418. 電解時(shí)，還原反應(yīng)發(fā)生在電解時(shí)，還原反應(yīng)發(fā)生在( )。 A陰極陰極 B陽(yáng)極陽(yáng)極 C正極正極 D陰極或陽(yáng)極陰極或陽(yáng)極 E陰極和陽(yáng)極陰極和陽(yáng)極 9. 實(shí)際測(cè)量溶液實(shí)際測(cè)量溶液pH時(shí)時(shí),都用標(biāo)準(zhǔn)都用標(biāo)準(zhǔn)pH溶液來(lái)校正電極溶液來(lái)校正電極,其目的是為了消除其目的是為了消除( )的影響的影響 A不對(duì)稱電位不對(duì)稱電位 B液接電位液接電位 C不對(duì)稱電位和液接電位不對(duì)稱電位和液接電位 D溫度溫度 E液接電位和溫度液接電位和溫度10、

48、在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌溶液，這是為了、在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌溶液，這是為了A.消除遷移電流；消除遷移電流；B.減少充電電流的影響；減少充電電流的影響；C.加速達(dá)到平衡；加速達(dá)到平衡；D.有利于形成濃差極化有利于形成濃差極化。11、在加入支持電解質(zhì)、極大抑制劑和除氧劑后，極譜分析中的極限電流是指、在加入支持電解質(zhì)、極大抑制劑和除氧劑后，極譜分析中的極限電流是指A.殘余電流和擴(kuò)散電流殘余電流和擴(kuò)散電流； B.殘余電流、遷移電流和擴(kuò)散電流；殘余電流、遷移電流和擴(kuò)散電流；C.遷移電流和擴(kuò)散電流；遷移電流和擴(kuò)散電流； D.殘余電流和遷移電流。殘余電流和遷移電流。12、極譜波的半波電位是、極譜

49、波的半波電位是A.擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位；B.從極譜波起始電位到終止電位一半處的從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位；電極電位；C.極限電流一半時(shí)的電極電位；極限電流一半時(shí)的電極電位；D.參與電極反應(yīng)物質(zhì)的析出電位。參與電極反應(yīng)物質(zhì)的析出電位。13、下面哪一種說(shuō)法是正確的、下面哪一種說(shuō)法是正確的?A.極譜半波電位相同的，都是同一種物質(zhì)；極譜半波電位相同的，都是同一種物質(zhì)；B.極譜半波電位隨被測(cè)離子濃度的變化而變化；極譜半波電位隨被測(cè)離子濃度的變化而變化；C.當(dāng)溶液的組成一定時(shí)，任一物質(zhì)的半波電位相同當(dāng)溶液的組成一定時(shí)，任一物質(zhì)的半波電

50、位相同 D.半波電位是極譜定性分析的依據(jù)。半波電位是極譜定性分析的依據(jù)。14、極譜法中的極限擴(kuò)散電流是、極譜法中的極限擴(kuò)散電流是A.電極表面附近被還原電極表面附近被還原(或氧化或氧化)離子的濃度趨近于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流離子的濃度趨近于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；B.電極表面附近被還原電極表面附近被還原(或氧化或氧化)離子的濃度等于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；離子的濃度等于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；C.電極表面附近被還原電極表面附近被還原(或氧化或氧化)離子的濃度最大時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；離子的濃度最大時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；D.較長(zhǎng)時(shí)間電解所得到的擴(kuò)散電流。較長(zhǎng)時(shí)間電解所得到的擴(kuò)散電流。15、在進(jìn)行極譜定量分析時(shí)

51、，為什么要求保持標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的組分基本一致、在進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，為什么要求保持標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的組分基本一致A.使干擾物質(zhì)的量保持一致；使干擾物質(zhì)的量保持一致； B.使被測(cè)離子的擴(kuò)散系數(shù)相一致；使被測(cè)離子的擴(kuò)散系數(shù)相一致；C.使充電電流的大小保持一致；使充電電流的大小保持一致； D.使遷移電流的大小保持一致。使遷移電流的大小保持一致。16、用直接比較法進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，下面哪一種作法不對(duì)、用直接比較法進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，下面哪一種作法不對(duì)?A.滴汞電極的汞柱高度應(yīng)一致；滴汞電極的汞柱高度應(yīng)一致； B.毛細(xì)管的位置及汞滴滴下時(shí)間相同；毛細(xì)管的位置及汞滴滴下時(shí)間相同；C.試液的組分保持

52、一致；試液的組分保持一致；. D.試液的體積必須相等。試液的體積必須相等。17、金屬陽(yáng)離子在滴汞電極上還原時(shí)，如果存在遷移電流，則所觀察到的極限電流、金屬陽(yáng)離子在滴汞電極上還原時(shí)，如果存在遷移電流，則所觀察到的極限電流A.等于極限擴(kuò)散電流；等于極限擴(kuò)散電流； B.大于極限擴(kuò)散電流；大于極限擴(kuò)散電流；C.小于極限擴(kuò)散電流；小于極限擴(kuò)散電流； D.等于極限擴(kuò)散電流加殘余電流。等于極限擴(kuò)散電流加殘余電流。18、下面哪一種方法不適用于消除氧波、下面哪一種方法不適用于消除氧波?A.在中性或堿性底液中加入亞硫酸鈉；在中性或堿性底液中加入亞硫酸鈉； B.溶液中通人惰性氣體氮?dú)猓蝗芤褐型ㄈ硕栊詺怏w氮?dú)?；C.在

53、微酸性或堿性底液中加人抗壞血酸；在微酸性或堿性底液中加人抗壞血酸； D.在堿性底液中通人二氧化碳。在堿性底液中通人二氧化碳。 19、極譜法測(cè)定某氯化鈣溶液中的微量鉛，除氧的方法是、極譜法測(cè)定某氯化鈣溶液中的微量鉛，除氧的方法是A.加人鐵粉；加人鐵粉； B.通氮?dú)馔ǖ獨(dú)猓?C.加入亞硫酸鈉；加入亞硫酸鈉； D.通二氧化碳。通二氧化碳。20、在極譜分析中，通常在試液中加人一定量的明膠，目的是消除、在極譜分析中，通常在試液中加人一定量的明膠，目的是消除A.極譜極大極譜極大； B.遷移電流；遷移電流；C.充電電流；充電電流； D.殘余電流。殘余電流。21、在經(jīng)典極譜分析中，采取消除殘余電流的方法是、在

54、經(jīng)典極譜分析中，采取消除殘余電流的方法是A.降低支持電解質(zhì)濃度；降低支持電解質(zhì)濃度；B.加人大量支持電解質(zhì)；加人大量支持電解質(zhì)；C.測(cè)量擴(kuò)散電流時(shí)，作圖扣除測(cè)量擴(kuò)散電流時(shí)，作圖扣除； D.重做空白試驗(yàn)扣除。重做空白試驗(yàn)扣除。22、交流極譜與經(jīng)典極譜相比、交流極譜與經(jīng)典極譜相比A.交流極譜的充電電流大，但分辨率高交流極譜的充電電流大，但分辨率高；B.交流極譜的充電電流大，分辨率也差；交流極譜的充電電流大，分辨率也差；C.交流極譜的充電電流小，但分辨率差；交流極譜的充電電流小，但分辨率差；D.交流極譜的充電電流小且分辨率高。交流極譜的充電電流小且分辨率高。23、下面哪一種說(shuō)法是正確的、下面哪一種說(shuō)

55、法是正確的?A.當(dāng)交流電壓的頻率與振幅不變時(shí)，交流極譜的峰電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度的平方成正比；當(dāng)交流電壓的頻率與振幅不變時(shí)，交流極譜的峰電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度的平方成正比；B.交流極譜的靈敏度主要受毛細(xì)管噪音的影響；交流極譜的靈敏度主要受毛細(xì)管噪音的影響；C.交流極譜不利于電極反應(yīng)完全不可逆物質(zhì)的測(cè)定；交流極譜不利于電極反應(yīng)完全不可逆物質(zhì)的測(cè)定；D.交流極譜中殘余電流為零交流極譜中殘余電流為零.24、在基本原理上，脈沖極譜與方波極譜的根本區(qū)別是、在基本原理上，脈沖極譜與方波極譜的根本區(qū)別是A.脈沖極譜施加的極化電壓是等幅的；脈沖極譜施加的極化電壓是等幅的；B.脈沖極譜施加的極化電壓是不等幅的；脈沖

56、極譜施加的極化電壓是不等幅的；C.脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加方波電壓；脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加方波電壓；D.脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加較脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加較低頻率的方波電壓，即一滴汞上只加一個(gè)方波電壓。低頻率的方波電壓，即一滴汞上只加一個(gè)方波電壓。25. 由于在極譜分析研究領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)而榮獲由于在極譜分析研究領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)而榮獲1962年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的化學(xué)家是年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的化學(xué)家是( )。A. D.Nkovic B. J.Heyrovsky C. J.E.B.Randles D. A.Sevcik26. 在極譜分析中，溶液中所溶的少量在極譜分析中，溶液中所溶的少量

57、O2很容易在滴汞電極上還原，產(chǎn)生幾個(gè)幾電子極很容易在滴汞電極上還原，產(chǎn)生幾個(gè)幾電子極譜波？（譜波？（ ）。）。 A. 1,1 B. 2,1 C. 2,2 D. 1,227. 在酸性溶液中加入抗壞血酸可清除的干擾電流是（在酸性溶液中加入抗壞血酸可清除的干擾電流是（ ）。）。 A. 氧波氧波 B. 前波前波 C. 疊波疊波 D. 充電電流充電電流28. 與一般極譜波相比，催化波的突出特點(diǎn)是（與一般極譜波相比，催化波的突出特點(diǎn)是（ ）。）。 A. 選擇性好選擇性好 B. 可同時(shí)測(cè)定可同時(shí)測(cè)定 C. 靈敏度高靈敏度高 D. 快速快速29. 與直流極譜比較，單掃描極譜大大降低的干擾電流是（與直流極譜比較

58、，單掃描極譜大大降低的干擾電流是（ ）。）。 A. 電容電流電容電流 B. 遷移電流遷移電流 C. 殘余電流殘余電流 D. 極譜極大極譜極大30. 循環(huán)伏安法主要用于（循環(huán)伏安法主要用于（ ）。）。 A. 微量無(wú)機(jī)分析微量無(wú)機(jī)分析 B. 定量分析定量分析 C. 定性和定量分析定性和定量分析 D. 電極過(guò)程研究電極過(guò)程研究31. 下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是（下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是（ ）。）。 A. 對(duì)不可逆極譜波，要使電活性物質(zhì)在電極上反應(yīng)，就必須有一定的活化能對(duì)不可逆極譜波，要使電活性物質(zhì)在電極上反應(yīng)，就必須有一定的活化能 B. 對(duì)不可逆極譜波，在起波處對(duì)不可逆極譜波，在起波處(即即 時(shí)的區(qū)間時(shí)的區(qū)間)的電流

59、完全受電極反應(yīng)的速度所控制的電流完全受電極反應(yīng)的速度所控制10/dii C. 在不可逆極譜波的波中部，電流受電極反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)速度共同控制在不可逆極譜波的波中部，電流受電極反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)速度共同控制 D. 可逆與不可逆極譜波的半波電位之差，表示不可逆電極過(guò)程所需的過(guò)電位可逆與不可逆極譜波的半波電位之差，表示不可逆電極過(guò)程所需的過(guò)電位32. 可逆極譜波的對(duì)數(shù)分析法，可用于（可逆極譜波的對(duì)數(shù)分析法，可用于（ ）。）。 A. 準(zhǔn)確地測(cè)定半波電位準(zhǔn)確地測(cè)定半波電位 B. 準(zhǔn)確地測(cè)定電極反應(yīng)速度常數(shù)準(zhǔn)確地測(cè)定電極反應(yīng)速度常數(shù) C. 測(cè)定配合物穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定配合物穩(wěn)定常數(shù) D. 測(cè)定析出電位測(cè)定析出電位33

60、. 單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng)，即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極，單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng)，即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極，這是為了（這是為了（ ）。）。 A. 有效地減少電位降有效地減少電位降 B. 消除充電電流的干擾消除充電電流的干擾 C. 增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性 D. 提高方法的靈敏度提高方法的靈敏度34. 下列說(shuō)法正確的是（下列說(shuō)法正確的是（ ）。）。 A. 脈沖極譜由于增大了法拉第電流，改善了信噪比，故具有較高的靈敏度脈沖極譜由于增大了法拉第電流，改善了信噪比，故具有較高的靈敏度 B. 脈沖極譜能很好的克服殘余電流，從而提高信噪比脈沖極譜能很好的克服殘余電流