生命必需元素課件

1、生命必需元素生命必需元素、輕微有毒元素和有毒元素生命必需元素、輕微有毒元素和有毒元素IAIIAIIIBIVBVBVIBVIIBVIIIIBIIBIIIAIVAVAVIAVIIA01HHe2LiBeBCNOFNe3NaMgAlSiPSClAr4KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr5RbSrYZrNbMoTcRuRhPoAgCdInSnSbTeIXe6CsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn7FrRaAcRfHa鑭系CePrNdPmSmEuGdTdDyHoErTmYbLu錒系ThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr紅色：致

2、癌金屬；藍(lán)色：促癌金屬；下劃線：胎盤(pán)通透性；斜體：致畸性；粗體：胎兒致死性。粗體：胎兒致死性。綠色背景：生命必需元素；綠色背景：生命必需元素；深藍(lán)色背景：對(duì)某種生物機(jī)能有輕微毒害作用的元素；深藍(lán)色背景：對(duì)某種生物機(jī)能有輕微毒害作用的元素；粉色背景：生物粉色背景：生物有毒元素。有毒元素。生命必需元素金屬解毒途徑金屬解毒途徑nA類(lèi)途徑：涉及細(xì)胞內(nèi)鈣、鎂沉淀作用；nB類(lèi)途徑：伴隨與含硫配體有親和力的金屬，如銅、鎘，形成細(xì)小顆粒；nC類(lèi)途徑：在等腳類(lèi)動(dòng)物和蜘蛛體內(nèi)獨(dú)有的廢棄鐵的累積，形成細(xì)小顆粒。然后，排泄進(jìn)入消化系統(tǒng)內(nèi)腔，再經(jīng)由糞便排泄出體外。生命必需元素金屬汞金屬汞(Hg)n性質(zhì)、發(fā)生及環(huán)境行為n

3、毒性及種群風(fēng)險(xiǎn)主要中毒機(jī)理是二價(jià)汞離子與蛋白質(zhì)和酶中的巰基反應(yīng)形成牢固的硫汞鍵，改變了蛋白質(zhì)和酶的結(jié)構(gòu)和功能，使細(xì)胞代謝紊亂，導(dǎo)致組織器官病變。一般短期的二價(jià)汞離子的毒害是可逆的，停止接觸，中毒癥狀可以逐漸消失。日本南部九州島兩側(cè)不知火山東岸的水俁灣水俁灣和水俁市，魚(yú)體甲基汞慢性中毒導(dǎo)致環(huán)境公害發(fā)生。生命必需元素汞的生物地球化學(xué)循環(huán)水體系統(tǒng)為例汞的生物地球化學(xué)循環(huán)水體系統(tǒng)為例空氣空氣水水沉積物沉積物有機(jī)和無(wú)機(jī)絡(luò)合物HgPHg0HgPHg(II)Hg(II)Hg(II)CH3Hg+CH3Hg+藻類(lèi)魚(yú)人鳥(niǎo)/其它野生動(dòng)物CH3HgCH3CH3HgCH3CH3HgCH3底棲生物pHHgSH2S指示水體

4、系統(tǒng)中汞的最重要的化學(xué)和生物轉(zhuǎn)化。沉積物，某些情況下包括水，是生物甲基化的主要場(chǎng)所。生命必需元素與甲基汞形成有關(guān)的生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程與甲基汞形成有關(guān)的生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程CH3Hg, Hg2+(CH3)2HgCH4+C2H3氧化作用光降解作用Hg0光降解作用干濕沉降陸上排氣、火山Hg0沉降作用Hg0CH3Hg+Hg2+Hg0, Hg2+HgSHgS(CH3)2HgCH3HgSCH3(水生貝殼類(lèi))下層沉積物下層沉積物發(fā)生干擾作用可導(dǎo)致再氧化作用和火化作用細(xì)菌還原細(xì)菌懸浮物懸浮物+上層沉積物上層沉積物CH3Hg+S2細(xì)菌氧化甲基化細(xì)菌還原擴(kuò)散魚(yú)體中甲基化(細(xì)菌)大氣分室大氣分室水分室水分室魚(yú)類(lèi)生

5、命必需元素汞的生物地球化學(xué)循環(huán)的一般定性模式汞的生物地球化學(xué)循環(huán)的一般定性模式Hg2+Hg0Hg+CH3Hg+RHgR降解作用細(xì)菌作用、鰲合作用日光生物氧化作用(細(xì)菌、植物)生物還原(細(xì)菌、霉菌、植物)生物氧化作用生物還原作用細(xì)菌作用、鰲合作用降解(光、生物)生物還原細(xì)菌細(xì)菌有機(jī)氧化物生命必需元素水生生態(tài)系統(tǒng)中汞的生物放大過(guò)程水生生態(tài)系統(tǒng)中汞的生物放大過(guò)程沉積物: 0.14(mg/g干重)蛤: 0.17(mg/g鮮重)鯉科小魚(yú): 0.012(mg/g鮮重)Bass(魚(yú)): 0.58(mg/g鮮重)梭子魚(yú): 1.01(mg/g鮮重)水: 未檢出胡瓜魚(yú): 0.32(mg/g鮮重)潛鳥(niǎo): 1.5(m

6、g/g鮮重)鷗: 1.7(mg/g鮮重)水生大型植物: 0.01(mg/g鮮重)水獺: 0.91(mg/g鮮重)海貍: 0.01(mg/g鮮重)浣熊: 0.22(mg/g鮮重)數(shù)據(jù)來(lái)自偏遠(yuǎn)的湖泊生態(tài)系統(tǒng)不同分室中總汞。顯示營(yíng)養(yǎng)級(jí)別增高濃度增加，即生物放大。生命必需元素金屬鉛金屬鉛(Pb)n發(fā)生、來(lái)源和性質(zhì)n環(huán)境暴露及毒性鉛主要與體內(nèi)巰基結(jié)合，多方面干擾機(jī)體的生化和生理功能。影響最嚴(yán)重的代謝環(huán)節(jié)是抑制呼吸色素的生成，通過(guò)抑制線粒體呼吸和磷酸化而影響能量產(chǎn)生，以及通過(guò)抑制三磷酸腺苷酶而影響細(xì)胞膜的運(yùn)輸功能。毒性作用以對(duì)骨髓造血系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)損害最為嚴(yán)重，例如大氣環(huán)境中的鉛對(duì)兒童智力發(fā)展和行為產(chǎn)生嚴(yán)

7、重影響。生命必需元素?zé)o機(jī)鉛循環(huán)的一般模式無(wú)機(jī)鉛循環(huán)的一般模式源源遷移和轉(zhuǎn)化遷移和轉(zhuǎn)化暴暴露露生物個(gè)體反應(yīng)生物個(gè)體反應(yīng)生態(tài)系統(tǒng)反應(yīng)生態(tài)系統(tǒng)反應(yīng)無(wú)機(jī)鉛(生物地球化學(xué)特征)生物地球化學(xué)流(Flux)大氣分室水分室土壤/沉積物分室生物圈水平生物體鉛的生理特性鉛的生物化學(xué)特性致死毒性或條件生物轉(zhuǎn)化生物累積食物鏈轉(zhuǎn)移群落結(jié)構(gòu)和功能變化生態(tài)系統(tǒng)功能變化(循環(huán)方式、循環(huán)效率和呼吸/光合比值)生命必需元素有機(jī)鉛化合物生物地球化學(xué)循環(huán)的基本模式有機(jī)鉛化合物生物地球化學(xué)循環(huán)的基本模式界面界面人為散發(fā)大氣分室大氣分室四烷基鉛三烷基鉛二烷基鉛無(wú)機(jī)鉛三烷基鉛揮發(fā)作用降水作用四烷基鉛三烷基鉛二烷基鉛無(wú)機(jī)鉛廢棄物和濺出廢棄物

8、和濺出水分室水分室增溶和乳化水生生物攝入生物累積作用食物或海物消費(fèi)沉積作用四烷基鉛三烷基鉛二烷基鉛無(wú)機(jī)鉛生物甲基化作用四烷基鉛庫(kù)沉積物沉積物(土壤土壤)分室分室生命必需元素金屬鎘金屬鎘(Cd)和鉻和鉻(Cr)n發(fā)生、來(lái)源及性質(zhì)n生理及生態(tài)行為n毒性日本神通川流域的富山縣發(fā)生的骨痛病(骨軟化癥等一系列病理變化)公害事件源于稻米和飲用水的鎘鎘污染。干擾線粒體中氧化磷酸化過(guò)程，損害腎小管而干擾對(duì)蛋白排出和再吸收，抑制維生素D的活化，還可引發(fā)貧血(阻礙鐵的吸收和尿鐵增加)。n六價(jià)鉻六價(jià)鉻化合物毒性是三價(jià)鉻三價(jià)鉻的100倍，鉻的毒性隨化合物不同而異。n六價(jià)鉻和三價(jià)鉻均有致癌作用，如鉻化合物可導(dǎo)致肺癌，稱

9、為鉻癌。三價(jià)鉻有致畸胎作用，六價(jià)鉻有較強(qiáng)的致突變作用。六價(jià)鉻化合物容易被吸收，氧化性強(qiáng)，氧化生物大分子，使其受傷害，同時(shí)還原為三價(jià)鉻過(guò)程中，對(duì)細(xì)胞有刺激性和腐蝕性。生命必需元素鎘生物地球化學(xué)循環(huán)的基本過(guò)程鎘生物地球化學(xué)循環(huán)的基本過(guò)程巖石巖石沉積物沉積物CdSCmHnCdj(Cd, Zn)CO3, (Cd, Zn)S風(fēng)化CdSCdCO3土壤土壤吸收徑流植物動(dòng)物人排泄海洋海洋沉淀或沉積開(kāi)采燃燒釋放轉(zhuǎn)化CdSCH2CHCOOHNH2SCH2CHCOOHNH2CdO, CdCl2nH2OCdCl42CdCl2nH2OCd(OH)2nH2O生命必需元素鎘生物地球化學(xué)循環(huán)的一般模式鎘生物地球化學(xué)循環(huán)的一般

10、模式大氣分室大氣分室形態(tài)含Cd2+顆粒沉降揚(yáng)塵沉降水體飛濺生物圈生物圈形態(tài)Cd2+, CdSR土壤濃度形態(tài)CdCO3, CdS,CdO, Cd2+巖石巖石/土壤圈土壤圈形態(tài)CdS, CdO, CdCO3, Cd2+沉積圈沉積圈水圈水圈淡水濃度形態(tài)Cd2+, CdCl, CdSO4,Cd(OH)+, CdCO3, CdSR, 有機(jī)態(tài)鎘海水濃度侵蝕，洪水形態(tài)(1) 游離離子(Cd2+)；(2) 顆粒態(tài)鎘(CdS, CdSO4, CdCO3)；(3) 膠態(tài)鎘(CdSR和有機(jī)鎘)；(4) 可溶性鎘絡(luò)合物(OH, HS, Cl, Br)。(1) 可溶態(tài)鎘(2) 可交換態(tài)鎘；(3) 可還原態(tài)鎘；(4) 碳

11、酸鹽態(tài)鎘；(5) 有機(jī)態(tài)鎘；(6) 硫化物鎘；(7) 殘余態(tài)鎘。生命必需元素金屬銅金屬銅(Cu)、鎳、鎳(Ni)n發(fā)生、來(lái)源及性質(zhì)n毒性(I) 金屬銅金屬銅研究主要關(guān)注金屬銅對(duì)水生生物的影響，尤其是在酸敏感水體或軟水中。在淡水和鹽水中的生物有效性在很大程度上受水中溶解有機(jī)碳(DOC)含量的影響，金屬銅趨向于與溶解腐殖酸和其它有機(jī)配體形成絡(luò)合物。(II) 金屬鎳金屬鎳鎳的毒性強(qiáng)烈取決于其進(jìn)入細(xì)胞后的形態(tài)，按急性毒性增加大體分為三類(lèi)：(1) 水溶性鹽類(lèi)：NiCl2, NiSO4, Ni(NO3)2, Ni(CH3COO)2；(2) 顆粒態(tài)：Ni3S2, NiS2, Ni7S6, Ni(OH)2；(

12、3) 脂溶性鎳羰基：Ni(CO)4。 生命必需元素硒硒(Se)、磷、磷(P)、氟、氟(F)和砷和砷(As)n發(fā)生、來(lái)源及性質(zhì)n生理和生態(tài)行為n毒性我國(guó)著名的地方病“克山病”，也稱“大骨節(jié)病”， 與機(jī)體缺硒硒有關(guān)。適量補(bǔ)充硒還有一定的預(yù)防和抵抗癌癥的功效。硒過(guò)量和不足也有危害。而磷磷主要與水體營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)有關(guān)(貧營(yíng)養(yǎng)化、中營(yíng)養(yǎng)化、富營(yíng)養(yǎng)化)。元素氟氟與骨骼變形有關(guān)系，如過(guò)量氟導(dǎo)致氟骨癥(骨骼硬化)。砷砷毒作用機(jī)理主要是通過(guò)三價(jià)砷與巰基結(jié)合引發(fā)酶失活、五價(jià)砷引發(fā)氧化磷酸化解偶聯(lián)、砷酸鹽取代磷酸鹽參入DNA分子，及其對(duì)毛細(xì)血管壁的毒性。砷與致畸變、致癌變和輔助致突變均有關(guān)系。生命必需元素砷在生物圈內(nèi)生

13、物地球化學(xué)循環(huán)的定性模型砷在生物圈內(nèi)生物地球化學(xué)循環(huán)的定性模型輸入工業(yè)源塵干濕沉降人類(lèi)消費(fèi)吸收廢物吸收礦化作用含砷除草劑有機(jī)砷HAsO2H2AsO4HAsO2富氧層缺氧層淋失淋失H2AsO4HAsO2土壤生物甲基化作用局部循環(huán)輸出(CH3)3AsO植物(CH3)3As+O2(CH3)3As(CH3)3AsHAs4O6(CH3)2AsO(OH)+O2H2AsO4 HAsO2 As2S3生命必需元素砷的生物地球化學(xué)過(guò)程砷的生物地球化學(xué)過(guò)程大氣分室大氣分室水分室水分室土壤土壤/沉積物分室沉積物分室氧化作用好氧厭氧細(xì)菌細(xì)菌甲基化還原細(xì)菌(CH3)2O(OH)AsO2(OH)2AsO(OH)CH3AsO

14、(OH)2甲基化(CH3)2AsO(OH)AsO2(OH)2(H2AsO4)AsO(OH)(AsO2)CH3AsO(OH)2(CH3)3As(CH3)2AsH還原FeAsO4As2S4, AsS2生命必需元素元素不足或過(guò)量對(duì)哺乳動(dòng)物的影響元素不足或過(guò)量對(duì)哺乳動(dòng)物的影響元素元素不足的影響不足的影響過(guò)量的影響過(guò)量的影響As脾臟腫大，頭發(fā)生長(zhǎng)不良脾臟腫大，頭發(fā)生長(zhǎng)不良胃病，驚厥，甲狀腺腫胃病，驚厥，甲狀腺腫Be無(wú)無(wú)吸入引起肺癌吸入引起肺癌Ca畸形骨骼，手足抽搐畸形骨骼，手足抽搐動(dòng)脈粥樣硬化，白內(nèi)障，膽結(jié)石動(dòng)脈粥樣硬化，白內(nèi)障，膽結(jié)石Cd減少生長(zhǎng)？減少生長(zhǎng)？高血壓？腎炎？高血壓？腎炎？Co貧血癥貧血癥

15、心力衰竭，紅細(xì)胞增多心力衰竭，紅細(xì)胞增多Cr角膜不透明，葡萄糖新陳代謝不良角膜不透明，葡萄糖新陳代謝不良吸入引發(fā)肺癌吸入引發(fā)肺癌Cu貧血癥，頭發(fā)卷曲或褪色貧血癥，頭發(fā)卷曲或褪色黃疸，威爾遜氏病癥黃疸，威爾遜氏病癥F不良的骨骼和牙齒不良的骨骼和牙齒牙齒有斑點(diǎn)，骨骼硬化牙齒有斑點(diǎn)，骨骼硬化Fe貧血癥貧血癥青銅色擴(kuò)尿病，鐵塵肺青銅色擴(kuò)尿病，鐵塵肺Hg無(wú)無(wú)腦炎，神經(jīng)炎腦炎，神經(jīng)炎I甲狀腺機(jī)能減退，甲狀腺腫甲狀腺機(jī)能減退，甲狀腺腫甲狀腺機(jī)能亢進(jìn)甲狀腺機(jī)能亢進(jìn)Mg驚厥驚厥麻木麻木Mn骨骼變形，影響生殖腺，頭發(fā)變紅骨骼變形，影響生殖腺，頭發(fā)變紅共濟(jì)失調(diào)共濟(jì)失調(diào)Mo降低黃嘌呤氯化酶活性降低黃嘌呤氯化酶活性生長(zhǎng)

16、受抑生長(zhǎng)受抑Na愛(ài)狄生病征愛(ài)狄生病征(Addisons)，痙攣，痙攣Ni皮炎，肝臟變化皮炎，肝臟變化皮炎，吸入引發(fā)肺癌皮炎，吸入引發(fā)肺癌Pb無(wú)無(wú)貧血癥，腦損傷，神經(jīng)炎，腎癌貧血癥，腦損傷，神經(jīng)炎，腎癌Sb無(wú)無(wú)心臟病心臟病Se不生育，肝臟壞死，肌肉失養(yǎng)癥，白血球失效不生育，肝臟壞死，肌肉失養(yǎng)癥，白血球失效癌，指甲和頭發(fā)變形癌，指甲和頭發(fā)變形Si骨骼不良和軟骨生長(zhǎng)骨骼不良和軟骨生長(zhǎng)腎結(jié)石，肺病腎結(jié)石，肺病Sn生長(zhǎng)減弱生長(zhǎng)減弱V血性膽固醇降低血性膽固醇降低生長(zhǎng)減弱生長(zhǎng)減弱Zn侏儒病，生殖腺發(fā)育不全，皮炎侏儒病，生殖腺發(fā)育不全，皮炎貧血癥貧血癥生命必需元素金屬元素及其絡(luò)合物的功能金屬元素及其絡(luò)合物的功

17、能符號(hào)符號(hào)元素元素功能功能B硼硼植物生長(zhǎng)必需植物生長(zhǎng)必需F氟氟鼠的生長(zhǎng)因素，人骨骼成長(zhǎng)必需鼠的生長(zhǎng)因素，人骨骼成長(zhǎng)必需Na鈉鈉細(xì)胞外陽(yáng)離子細(xì)胞外陽(yáng)離子Mg鎂鎂酶的激活，葉綠素構(gòu)成，骨骼成份酶的激活，葉綠素構(gòu)成，骨骼成份Si硅硅骨骼和軟骨成長(zhǎng)初期必需骨骼和軟骨成長(zhǎng)初期必需P磷磷在在ATP中，為生物合成與能量代謝必需中，為生物合成與能量代謝必需S硫硫蛋白質(zhì)組成，蛋白質(zhì)組成，F(xiàn)eS蛋白蛋白Cl氯氯細(xì)胞外陰離子細(xì)胞外陰離子K鉀鉀細(xì)胞外陽(yáng)離子細(xì)胞外陽(yáng)離子Ca鈣鈣骨骼骨骼/牙齒主要成分，神經(jīng)傳遞和肌肉收縮牙齒主要成分，神經(jīng)傳遞和肌肉收縮V釩釩鼠和綠藻生長(zhǎng)因素，牙齒礦化鼠和綠藻生長(zhǎng)因素，牙齒礦化Cr鉻鉻促進(jìn)

18、葡萄糖利用和胰島素作用機(jī)制有關(guān)促進(jìn)葡萄糖利用和胰島素作用機(jī)制有關(guān)Mn錳錳酶的激活，光合作用水光解所必需酶的激活，光合作用水光解所必需Fe鐵鐵血紅蛋白，細(xì)胞色素和鐵硫蛋白組成血紅蛋白，細(xì)胞色素和鐵硫蛋白組成Co鈷鈷紅血球形成所必需維生素紅血球形成所必需維生素B12的成份的成份Cu銅銅銅蛋白組分，鐵吸收和利用銅蛋白組分，鐵吸收和利用Zn鋅鋅多種酶的活性中心，胰島素成份多種酶的活性中心，胰島素成份Se硒硒與肝功能，肌肉代謝有關(guān)與肝功能，肌肉代謝有關(guān)Mo鉬鉬黃素氯化酶，醛氧化酶，固氮氧化酶必需黃素氯化酶，醛氧化酶，固氮氧化酶必需Sn錫錫鼠發(fā)育必需鼠發(fā)育必需I碘碘甲狀腺成份甲狀腺成份生命必需元素四種生物

19、體內(nèi)化合物反應(yīng)點(diǎn)位四種生物體內(nèi)化合物反應(yīng)點(diǎn)位n毒性作用點(diǎn)位污染物有毒形式與內(nèi)生大分子(蛋白質(zhì)或DNA)或結(jié)構(gòu)(如膜)相互作用，導(dǎo)致整個(gè)機(jī)體內(nèi)毒性顯示；n代謝點(diǎn)位代謝異體物質(zhì)的酶。通常代謝引發(fā)去毒作用，但相當(dāng)多情況下造成活化現(xiàn)象；n存貯點(diǎn)位異體物質(zhì)處于毒性的惰性形式，對(duì)有機(jī)體沒(méi)有作用；n排泄點(diǎn)位原始污染物或經(jīng)生物轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物(代謝產(chǎn)物及其變化產(chǎn)物)。有機(jī)分子的大小和形狀以及諸如氯代程度的性質(zhì)以復(fù)雜和相互的方式影響有機(jī)污染物的歸宿、傳輸、生物富集和毒性。生命必需元素影響有機(jī)污染物遷移性的因素影響有機(jī)污染物遷移性的因素n分子量大??；n熔化點(diǎn)；n沸點(diǎn)；n水溶性：易遷移化合物趨向于擁有較高的水溶性( 30

20、 mg/L)；n固液相間分配系數(shù)：易遷移化合物趨向于擁有較低的分配系數(shù)Kd( 2)；n有機(jī)結(jié)合系數(shù)KOC：易遷移化學(xué)物趨向于擁有KOC 500，KOC = Kd/有機(jī)碳分?jǐn)?shù)；n揮發(fā)性，用亨利常數(shù)KH表征：易遷移(揮發(fā))化合物其KH值低于102 atm/(mol m3)；n極性：土壤和沉積物中易遷移化合物趨向于攜帶負(fù)電荷，因此，被攜帶負(fù)電荷的粘土礦物排斥。盡管會(huì)被H+所阻礙，帶正電化合物趨向于被粘土礦物吸附。在酸性條件下會(huì)增加土壤和沉積物中化合物的遷移性。生命必需元素y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9

21、I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeM

22、aJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s

23、#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*

24、t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdLdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgO

25、dL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZo

26、WkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&am

27、p;s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A

28、-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOd

29、L9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoW

30、lThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXoXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z

31、)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8

32、H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYnV

33、jSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y