金屬化合物的測(cè)定

1、金屬化合物的測(cè)定金屬化合物的測(cè)定l汞：汞： 汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來源于汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過0.1g/l0.1g/l；我國飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為；我國飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg/l0.001mg/l。1 1、雙硫腙分光光度法（雙硫腙為顯色劑）、雙硫腙分光光度法（雙硫腙為顯色劑）2 2、冷原子吸收法、冷原子吸收法（三）雙硫腙分光光度法測(cè)汞原理（三）雙硫腙分光光度法測(cè)汞原理有機(jī)汞有機(jī)汞無機(jī)汞無機(jī)汞h+,氧化劑氧化劑

2、95測(cè)其吸光度測(cè)其吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線定量標(biāo)準(zhǔn)曲線定量hg2+雙硫腙溶液雙硫腙溶液485nm橙色橙色螯合物螯合物ccl4 萃取萃取酸性介質(zhì)酸性介質(zhì)離子離子適用范圍適用范圍預(yù)處理預(yù)處理方法方法顯色顯色條件條件測(cè)試測(cè)試條件條件測(cè)定測(cè)定范圍范圍mg/lmg/l干擾干擾hghg地表水地表水生活污水生活污水工業(yè)廢水工業(yè)廢水酸性酸性介質(zhì)介質(zhì)高錳酸鉀高錳酸鉀和和過硫酸過硫酸鉀鉀消解，消解，鹽酸羥氨鹽酸羥氨還原還原酸性酸性介質(zhì)介質(zhì)橙色螯合橙色螯合物物三氯甲烷三氯甲烷或四氯化或四氯化碳萃取碳萃取485nm485nm0.002-0.002-0.040.04cucu用用edtaedta掩蔽掩蔽cdcd受鎘污染的受鎘污染的

3、天然水和廢天然水和廢水水硝酸硝酸或或硝硝酸和高氯酸和高氯酸酸消解消解強(qiáng)堿性，強(qiáng)堿性，紅色螯合紅色螯合物物三氯甲烷三氯甲烷四氯化碳四氯化碳萃取萃取518nm518nm0.001-0.001-0.060.06mgmg20mg/l20mg/l時(shí)時(shí)用酒石酸用酒石酸鈉掩蔽鈉掩蔽雙硫腙分光光度法測(cè)汞、鎘、鋅、鉛的比雙硫腙分光光度法測(cè)汞、鎘、鋅、鉛的比較較離子離子適用范圍適用范圍預(yù)處理預(yù)處理方法方法顯色顯色條件條件測(cè)試測(cè)試條件條件測(cè)定測(cè)定范圍范圍mg/lmg/l干擾干擾znzn天然水、天然水、輕度污染輕度污染的地表水的地表水硝酸硝酸消解消解4-54-5的醋酸的醋酸緩沖溶液紅緩沖溶液紅色螯合物色螯合物三氯甲烷

4、三氯甲烷或四氯化或四氯化碳萃取碳萃取535nm535nm0.005-0.005-0.50.5bibi、cdcd、cucu、nini、等用硫代等用硫代硫酸鈉掩硫酸鈉掩蔽蔽pbpb地表水和地表水和工業(yè)廢水工業(yè)廢水硝酸硝酸消解消解ph8.5-9.5ph8.5-9.5氨性檸檬酸氨性檸檬酸鹽鹽- -氰化物氰化物的還原性介的還原性介質(zhì)，淡紅色質(zhì)，淡紅色螯合物螯合物三氯甲烷三氯甲烷或四氯化或四氯化炭萃取炭萃取510nm510nm0.01-0.01-0.30.3bibi、snsn干干擾，先控?cái)_，先控制制ph2-3ph2-3，用雙硫腙用雙硫腙- -三氯甲烷三氯甲烷萃取除去萃取除去（一）冷原子吸收法 1、方法原理

5、冷原子吸收測(cè)汞儀冷原子吸收測(cè)汞儀工作流程工作流程n2或空氣或空氣還還原原瓶瓶分分子子篩篩吸收池吸收池汞燈汞燈光電倍增管光電倍增管放大器放大器指示表指示表記錄儀記錄儀流量計(jì)流量計(jì)脫汞阱脫汞阱抽氣泵抽氣泵253.7nm（1）水樣保存及預(yù)處理）水樣保存及預(yù)處理保存見表保存見表26方法；方法； 消解消解 hg 2 hg蒸氣蒸氣（2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（3）水樣的測(cè)定）水樣的測(cè)定（一）冷原子吸收法（一）冷原子吸收法 2、測(cè)定要點(diǎn)、測(cè)定要點(diǎn)三、鎘l鎘屬劇毒金屬，可在人體的肝、腎等組織中蓄鎘屬劇毒金屬，可在人體的肝、腎等組織中蓄積，造成臟器組織損傷，尤以對(duì)腎臟損害最為積，造成臟器組織損傷，尤以對(duì)腎臟

6、損害最為明顯。還會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，誘發(fā)癌癥。我國生明顯。還會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，誘發(fā)癌癥。我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過0.005mg/l0.005mg/l。 （一）原子吸收分光光度法（一）原子吸收分光光度法1.1.火焰原子吸收法火焰原子吸收法2.2.石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛元素元素分析線分析線/nm/nm火焰類型火焰類型測(cè)定的濃度范圍測(cè)定的濃度范圍mg/l)mg/l)cdcdcucupbpbznzncr228.8228.8324.7324.7283.3283.3213.8213.8357.9357.9乙炔乙炔- -空

7、氣，氧化型空氣，氧化型乙炔乙炔- -空氣，氧化型空氣，氧化型乙炔乙炔- -空氣，氧化型空氣，氧化型乙炔乙炔- -空氣，氧化型空氣，氧化型乙炔乙炔- -空氣，氧化型空氣，氧化型0.05-10.05-10.05-50.05-50.2-100.2-100.05-10.05-10.1-50.1-5cdcd、cucu、pbpb、znzn、crcr原子吸收法的測(cè)定條件及濃度范圍原子吸收法的測(cè)定條件及濃度范圍陽極溶出伏安法測(cè)定要點(diǎn)：陽極溶出伏安法測(cè)定要點(diǎn)：（1 1）水樣預(yù)處理）水樣預(yù)處理（2 2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（3 3）樣品測(cè)定）樣品測(cè)定圖圖2.29 陽極溶出伏安曲線陽極溶出伏安曲線銅、鉛、

8、鎘、鋅的陽極溶出伏安法鉻鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，六價(jià)鉻六價(jià)鉻具有具有強(qiáng)毒性，為致癌物強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。 二苯碳酰二肼（二苯碳酰二肼（dpcdpc）分光光度法（紫紅色，）分光光度法（紫紅色，540nm540nm，六價(jià)鉻、總鉻六價(jià)鉻、總鉻）火焰原子吸收法測(cè)定總鉻火焰原子吸收法測(cè)定總鉻 硫酸亞鐵銨滴定法（硫酸亞鐵銨滴定法（總鉻大于總鉻大于1mg/l1mg/l）七、鉻七、鉻 一）二苯碳酰二肼一）二苯碳酰二肼(dpc)分光光度法分光光度法 1、六價(jià)鉻的

9、測(cè)定（已用、六價(jià)鉻的測(cè)定（已用90年之久）年之久）cr6+ +dpc 絡(luò)合物絡(luò)合物 540nm2、總鉻的測(cè)定、總鉻的測(cè)定cr3+ cr6+ +dpc 絡(luò)合物絡(luò)合物 540nmo=cnh-nh-c6h5nh-nh-c6h5dpckmno4onano2分解過量的分解過量的kmno4 尿素分解過量的尿素分解過量的nano2紫紅色紫紅色紫紅色紫紅色砷元素砷毒性極低，而砷的化合物均元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng)。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造性更強(qiáng)。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。成急性或慢性中毒。 新銀鹽分光光度法新銀鹽

10、分光光度法氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生- -原子吸收法原子吸收法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法砷砷（一）新銀鹽分光光度法（一）新銀鹽分光光度法 kbh4+3h2o+h+h3bo3+k+8hh+as3 + (as5+) ash3ash3+6agno3+2h2o6ag0+haso2+6hno3 400nm吸收吸收黃色膠態(tài)銀黃色膠態(tài)銀1234砷化氫發(fā)生與吸收裝置砷化氫發(fā)生與吸收裝置1 1、反應(yīng)管、反應(yīng)管2 2、u u形管（二甲基甲酰胺、形管（二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺）乙醇胺、三乙醇胺）3 3、脫胺管（硫酸鈉和硫、脫胺管（硫酸鈉和硫酸氫鉀酸氫鉀4 4、吸收管（硝酸、硝酸、吸

11、收管（硝酸、硝酸銀、聚乙烯醇、乙醇）銀、聚乙烯醇、乙醇）砷砷（二）二乙氨基二硫代甲酸銀（二）二乙氨基二硫代甲酸銀（agddc)分光光度法分光光度法 as5+ as3+ ash3 +2ehagddc紅色紅色膠體銀膠體銀510nm測(cè)吸光度測(cè)吸光度as5+九、其他金屬化合物九、其他金屬化合物第七節(jié)第七節(jié) 非金屬無機(jī)物的測(cè)定非金屬無機(jī)物的測(cè)定l酸度酸度指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。測(cè)定方法：測(cè)定方法： 1 1、酸堿指示劑滴定法、酸堿指示劑滴定法 2 2、電位滴定法、電位滴定法 堿度堿度指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包指水中所含能與強(qiáng)

12、酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。引起堿度的原因：碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化鈉引起堿度的原因：碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化鈉酸堿指示劑滴定法和電位滴定法酸堿指示劑滴定法和電位滴定法1. m=0（p=t）；）；2. pm（或（或p0.5t）；）；3. p=m ；4. pm（或（或p50mg/l時(shí)用時(shí)用0.25mol/l的的k2cr2o7溶液溶液、cod為為550mg/l時(shí)用時(shí)用0.025mol/l的的k2cr2o7 溶液；溶液；codcr的測(cè)定的測(cè)定應(yīng)保留三位有效數(shù)字。應(yīng)保留三位有效數(shù)字。圖圖238 氧化回流裝置示意圖氧化回流裝置示意圖 重鉻酸鉀法重鉻

13、酸鉀法 滴定過程滴定過程codcod測(cè)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果：測(cè)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果：終終 點(diǎn)點(diǎn)接近終點(diǎn)接近終點(diǎn)滴定前滴定前2、高錳酸鹽指數(shù)、高錳酸鹽指數(shù)l定義：定義：高錳酸鹽指數(shù)指以高錳酸鉀溶液為氧化劑高錳酸鹽指數(shù)指以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量，測(cè)得的化學(xué)耗氧量，該指數(shù)常被作為反映地表水該指數(shù)常被作為反映地表水受有機(jī)物和還原性無機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。受有機(jī)物和還原性無機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。l測(cè)定方法測(cè)定方法: :返滴定法返滴定法 酸性法：水樣氯離子含量酸性法：水樣氯離子含量 300mg/l 300mg/l 300mg/l（因?yàn)閴A性條件下，高錳酸鉀氧化性弱，不氧化氯（因?yàn)閴A性條件下，高錳酸鉀氧化性

14、弱，不氧化氯離子）離子）注意：無論是高錳酸鉀法高錳酸鉀法還是還是重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法測(cè)測(cè)定的都是水樣中的定的都是水樣中的還原性還原性物質(zhì)，但并沒有完物質(zhì)，但并沒有完全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一個(gè)個(gè)參考值參考值，而且二者沒有明顯的相關(guān)關(guān)系。，而且二者沒有明顯的相關(guān)關(guān)系。3、生化需氧量、生化需氧量（bod）定義：定義：生化需氧量是指在有生化需氧量是指在有溶解氧溶解氧的條件下，的條件下，好氧好氧微生物微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中所消耗的所消耗的溶解氧溶解氧量。量。bodbod是反映水體被有機(jī)物污染程度的

15、綜合指是反映水體被有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力學(xué)研究中的重要參數(shù)。學(xué)研究中的重要參數(shù)。 dodol測(cè)定方法測(cè)定方法1.1.五天培養(yǎng)法五天培養(yǎng)法2.2.微生物電極法微生物電極法3.3.其他方法其他方法微生物分解有機(jī)物的過程：兩個(gè)階段微生物分解有機(jī)物的過程：兩個(gè)階段( (碳化碳化和和硝化硝化) )生化需氧量生化需氧量（bod）1 1）五天培養(yǎng)法（稀釋接種法）五天培養(yǎng)法（稀釋接種法） bod bod5 5 水樣稀釋后，放入專用的測(cè)量瓶中，水樣稀釋后，放入專

16、用的測(cè)量瓶中，20201 1 培養(yǎng)培養(yǎng)5 5天，天，5 5天內(nèi)消耗的溶解氧即為該稀釋樣天內(nèi)消耗的溶解氧即為該稀釋樣的的bodbod5 5，再根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算原樣的再根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算原樣的bodbod5 5。注意：注意：水樣經(jīng)水樣經(jīng)5 5天培養(yǎng)后，天培養(yǎng)后，bodbod5 5應(yīng)應(yīng)2mg/l2mg/l，剩余的，剩余的do 1mg/l do 1mg/l ；若；若bodbod5 5 7mg/l 7mg/l可直接測(cè)定，反可直接測(cè)定，反之水樣應(yīng)稀釋后再測(cè)；稀釋要用之水樣應(yīng)稀釋后再測(cè)；稀釋要用“稀釋水稀釋水”、或或“接種稀釋水接種稀釋水”；合理選擇稀釋倍數(shù)。；合理選擇稀釋倍數(shù)。稀釋水和接種稀釋水稀釋水和接種

17、稀釋水稀釋水：稀釋水：一般用蒸餾水配制一般用蒸餾水配制( (用潔凈空氣曝氣用潔凈空氣曝氣2-82-8小時(shí)，用前加鈣、鎂、鐵鹽及磷酸鹽緩沖溶液，小時(shí)，用前加鈣、鎂、鐵鹽及磷酸鹽緩沖溶液，phph（7.27.2，bodbod5 5 應(yīng)小于應(yīng)小于0.2mg/l0.2mg/l）接種稀釋水：接種稀釋水：水中不含或少含微生物時(shí)用水中不含或少含微生物時(shí)用接種稀接種稀釋水釋水；一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，；一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，對(duì)某些有毒廢水要進(jìn)行菌種馴化對(duì)某些有毒廢水要進(jìn)行菌種馴化測(cè)定要點(diǎn)：測(cè)定要點(diǎn)：稀釋倍數(shù)：稀釋倍數(shù)：每次應(yīng)做三個(gè)稀釋倍數(shù)，通常用每次應(yīng)做三個(gè)稀釋倍數(shù)，通常用codco

18、dcrcr分別乘以分別乘以0.0750.075、0.150.15、0.250.25。正確的稀釋倍正確的稀釋倍數(shù)是：數(shù)是：dodo5 5為原始濃度的為原始濃度的1/3-2/31/3-2/3，即，即5 5天耗氧率天耗氧率=(do0-do5)/do0 =40-70%=(do0-do5)/do0 =40-70% 測(cè)定時(shí)同時(shí)做質(zhì)控樣（測(cè)定時(shí)同時(shí)做質(zhì)控樣（20ml20ml葡萄糖葡萄糖- -谷氨酸標(biāo)液谷氨酸標(biāo)液（150mg/l150mg/l）稀釋至）稀釋至1000ml1000ml，測(cè)定結(jié)果應(yīng)為，測(cè)定結(jié)果應(yīng)為180-180-230mg/l230mg/l）表表2.2 由高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)由高錳酸

19、鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)/(mgl-1)系數(shù)系數(shù)200.2，0.30.4，0.60.5，0.7，1.0結(jié)果計(jì)算：結(jié)果計(jì)算：耗氧率在耗氧率在40-70%40-70%的取平均值，否則舍的取平均值，否則舍去去干擾消除及質(zhì)量保證：干擾消除及質(zhì)量保證：水樣中的游離氯和金屬離水樣中的游離氯和金屬離子對(duì)微生物的活性有抑制作用，可使用經(jīng)馴化微子對(duì)微生物的活性有抑制作用，可使用經(jīng)馴化微生物接種的稀釋水，或提高稀釋倍數(shù)，以減小毒生物接種的稀釋水，或提高稀釋倍數(shù)，以減小毒物的影響。游離氯放置物的影響。游離氯放置1-21-2小時(shí)，自行消散，否小時(shí)，自行消散，否則用亞硫酸鈉除去。則用亞硫酸鈉

20、除去。測(cè)定結(jié)果分別按測(cè)定結(jié)果分別按p115 p115 計(jì)算。計(jì)算。 4、總有機(jī)碳（、總有機(jī)碳（ toc）1 1、定義：、定義：總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo) 由于由于toctoc測(cè)定采用燃燒法，可將有機(jī)物全部氧測(cè)定采用燃燒法，可將有機(jī)物全部氧化，它比化，它比codcod、bodbod5 5更能直接表示有機(jī)物的總量，更能直接表示有機(jī)物的總量，所以，被用來評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染程度所以，被用來評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染程度2 2、測(cè)定方法：、測(cè)定方法：燃燒氧化燃燒氧化非色散紅外吸收法非色散紅外吸收法l測(cè)定原理：將一定量的水樣注入高溫

21、爐內(nèi)的測(cè)定原理：將一定量的水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，在石英管，在900900950950度溫度下，用鉑或三氧度溫度下，用鉑或三氧化二鉻或化二鉻或三氧化鈷三氧化鈷為催化劑，使有機(jī)物燃燒為催化劑，使有機(jī)物燃燒裂解為裂解為coco2 2，然后用，然后用非色散紅外吸收儀來測(cè)非色散紅外吸收儀來測(cè)定。測(cè)得的是定。測(cè)得的是tctc。而。而toc= tctoc= tcicicl有兩種方法來解決。有兩種方法來解決。1 1、先酸化，用氮?dú)鈱o機(jī)物轉(zhuǎn)化的、先酸化，用氮?dú)鈱o機(jī)物轉(zhuǎn)化的coco2 2除去。除去。2 2、高溫和低溫都有的、高溫和低溫都有的toctoc測(cè)定儀。測(cè)定儀。圖圖2.47 toc分析儀流程示意圖分

22、析儀流程示意圖總需氧量：總需氧量：是指將水樣中的無機(jī)物和有機(jī)是指將水樣中的無機(jī)物和有機(jī)物燃燒變成其穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量。物燃燒變成其穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量。用氧測(cè)定儀來完成。用氧測(cè)定儀來完成。5、總需氧量（、總需氧量（tod）6、揮發(fā)酚類 根據(jù)酚類物質(zhì)能否與水蒸氣一起蒸出，分根據(jù)酚類物質(zhì)能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在230230以以下的為揮發(fā)酚（屬一元酚），而沸點(diǎn)在下的為揮發(fā)酚（屬一元酚），而沸點(diǎn)在230230以以上的為不揮發(fā)酚。上的為不揮發(fā)酚。測(cè)定方法有：測(cè)定方法有：4-4-氨基安替比林分光光度法氨基安替比林分光光度法溴

23、化滴定法溴化滴定法測(cè)定步驟：水樣測(cè)定步驟：水樣 蒸餾蒸餾 測(cè)定測(cè)定l4-4-氨基安替比林分光光度法氨基安替比林分光光度法 酚類化合物于酚類化合物于phph為為10.010.00.20.2的介質(zhì)中，在鐵的介質(zhì)中，在鐵青化鉀的存在下，與青化鉀的存在下，與4-4-氨基安替比林（氨基安替比林（4-aap4-aap）反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，510nm510nm處測(cè)定。立即測(cè)定。處測(cè)定。立即測(cè)定。l若顯色后用氯仿萃取若顯色后用氯仿萃取 于于460nm460nm處測(cè)定，可提高靈處測(cè)定，可提高靈敏度（敏度（0.002mg/l0.002mg/l）而且可穩(wěn)定）而

24、且可穩(wěn)定3 3小時(shí)。小時(shí)。7、硝基苯類l常見的硝基苯類化合物有硝基苯、二硝基苯、常見的硝基苯類化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它們難溶于水。們難溶于水。l廢水中一硝基和二硝基苯類化合物常采用廢水中一硝基和二硝基苯類化合物常采用還原還原- -偶氮分光光度法。偶氮分光光度法。l三硝基苯類化合物采用三硝基苯類化合物采用氯代十六烷基吡啶分光氯代十六烷基吡啶分光光度法。光度法。8、石油類石油類化合物漂浮在水體表面，影響空氣與水體石油類化合物漂浮在水體表面，影響空氣與水體界面間的氧交換；分散于水中的油可被微生物界面間的氧交換；分散于水

25、中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水質(zhì)惡化。氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水質(zhì)惡化。l測(cè)定水中石油類物質(zhì)的方法測(cè)定水中石油類物質(zhì)的方法n重量法重量法n紅外分光光度法紅外分光光度法n非色散紅外吸收法非色散紅外吸收法二、特定有機(jī)污染物二、特定有機(jī)污染物l苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，鄰、間、苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，鄰、間、對(duì)位的二甲苯，異丙苯，苯乙烯八種化合對(duì)位的二甲苯，異丙苯，苯乙烯八種化合物。已查明苯是致癌物質(zhì)，其他七種化合物。已查明苯是致癌物質(zhì)，其他七種化合物對(duì)人體和生物均有不同程度的毒害作用。物對(duì)人體和生物均有不同程度的毒害作用。l氣相色譜法氣相色譜法一、氣相色譜儀器一、

26、氣相色譜儀器 gas chromatographic instruments二、氣相色譜結(jié)構(gòu)流程二、氣相色譜結(jié)構(gòu)流程 process of gas chromatograph1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣；8-色譜柱；9-熱導(dǎo)檢測(cè)器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)三、氣相色譜儀主要部件三、氣相色譜儀主要部件 main assembly of gas chromatograph1. 1. 載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng) 包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；常用的載氣

27、有：常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；氫氣、氮?dú)?、氦氣；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過分凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過分子篩、活性炭等）；子篩、活性炭等）；載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。速恒定。2. 2. 進(jìn)樣裝置進(jìn)樣裝置進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣器進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣器+ +氣化室；氣化室； 氣體進(jìn)樣器（六通閥）：氣體進(jìn)樣器（六通閥）：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。 試樣首試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離

28、柱；進(jìn)入分離柱；液體進(jìn)樣器：液體進(jìn)樣器：不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用10l10l；毛細(xì)管色譜常用；毛細(xì)管色譜常用1l1l；新型儀器帶有全自動(dòng)液；新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動(dòng)體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。l氣化室氣化室：將液體試樣瞬間氣化的裝置。l無催化作用。3. 3. 色譜柱（分離柱）色譜柱（分離柱）色譜柱：色譜儀的核心部件。色譜柱：色譜儀的核心部件。 柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-63-6毫米。長(zhǎng)度毫米

29、。長(zhǎng)度可根據(jù)需要確定?？筛鶕?jù)需要確定。 柱填料：粒度為柱填料：粒度為60-8060-80或或80-10080-100目的色譜固定相。目的色譜固定相。 氣氣- -固色譜：固體吸附劑固色譜：固體吸附劑 氣氣- -液色譜：擔(dān)體液色譜：擔(dān)體+ +固定液固定液 色譜流出曲線色譜流出曲線4. 檢測(cè)系統(tǒng)色譜儀的眼睛， 通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成； 被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖； 檢測(cè)器：檢測(cè)器：廣普型廣普型對(duì)所有物質(zhì)均有響應(yīng)；對(duì)所有物質(zhì)均有響應(yīng)； 專屬型專屬型對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)；對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)；

30、常用的檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器；5. 溫度控制系統(tǒng) 溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)；氣化室、分離室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度； 氣化室：保證液體試樣瞬間氣化； 檢測(cè)器：保證被分離后的組分通過時(shí)不在此冷凝； 分離室：準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，分離室溫度需按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離；一、檢測(cè)器特性一、檢測(cè)器特性濃度型檢測(cè)器：濃度型檢測(cè)器： 測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)瞬間的變化，檢測(cè) 信號(hào)值與組分的濃度成正比信號(hào)值與組分的濃度成正比tcd tcd 。 質(zhì)量型檢測(cè)器：質(zhì)量型檢測(cè)器： 測(cè)量

31、的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。的質(zhì)量成正比。fidfid； 廣普型檢測(cè)器：廣普型檢測(cè)器：對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng)，對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng)，tcdtcd； 專屬型檢測(cè)器：專屬型檢測(cè)器：對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，ecdecd1.1.檢測(cè)器類型檢測(cè)器類型2.2.檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo)檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo)響應(yīng)值（或靈敏度）響應(yīng)值（或靈敏度）s s ：在一定范圍內(nèi)，信號(hào)：在一定范圍內(nèi)，信號(hào)e e與進(jìn)入檢測(cè)器與進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量的物質(zhì)質(zhì)量m m呈線性關(guān)系：呈線性關(guān)

32、系： e = s me = s ms s 表示表示單位質(zhì)量單位質(zhì)量的物質(zhì)通過檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大的物質(zhì)通過檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。小。s s值越大值越大，檢測(cè)器（也即色譜儀）的，檢測(cè)器（也即色譜儀）的靈敏度靈敏度也就越高。也就越高。檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（積（a a）除以試樣質(zhì)量求得：）除以試樣質(zhì)量求得： s s = = a a / / m m3.最低檢測(cè)限（最小檢測(cè)量）噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出

33、來，從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來，則組分的響應(yīng)值就一定要高于則組分的響應(yīng)值就一定要高于n n。檢測(cè)器響應(yīng)值為檢測(cè)器響應(yīng)值為2 2倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為最低檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。定義為最低檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。4.4.線性度與線性范圍線性度與線性范圍檢測(cè)器的線性度定義：檢測(cè)器響應(yīng)值的對(duì)數(shù)值與試樣量對(duì)檢測(cè)器的線性度定義：檢測(cè)器響應(yīng)值的對(duì)數(shù)值與試樣量對(duì)數(shù)值之間呈比例的狀況數(shù)值之間呈比例的狀況 檢測(cè)器的線性范圍定義：檢測(cè)器在線性工作時(shí)，被測(cè)物質(zhì)檢測(cè)器的線性范圍定義：檢測(cè)器在線性工作時(shí)，被測(cè)物質(zhì)的最大濃度（或

34、質(zhì)量）與最低濃度（或質(zhì)量）之比。的最大濃度（或質(zhì)量）與最低濃度（或質(zhì)量）之比。二、熱導(dǎo)檢測(cè)器1.1.熱導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)熱導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)池體池體（一般用不銹鋼制成）（一般用不銹鋼制成）熱敏元件熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。絲制成。參考臂參考臂：僅允許純載氣通過，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。：僅允許純載氣通過，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。測(cè)量臂：測(cè)量臂：需要攜帶被分離組分的載氣流過，則連接在緊靠近需要攜帶被分離組分的載氣流過，則連接在緊靠近 分離柱出口處。分離柱出口處。2.2.檢測(cè)原理檢測(cè)原理 平衡電橋，右圖。平衡電橋，右圖。 不同的

35、氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。鎢絲通電，加熱與散熱達(dá)到平衡后，鎢絲通電，加熱與散熱達(dá)到平衡后，兩臂電阻值兩臂電阻值: : r r參參=r=r測(cè)測(cè) ; r; r1 1=r=r2 2則則: : r r參參r r2 2= =r r測(cè)測(cè)r r1 1 無電壓信號(hào)輸出；無電壓信號(hào)輸出； 記錄儀走直線（基線）。記錄儀走直線（基線）。進(jìn)樣后進(jìn)樣后: : 載氣攜帶試樣組分流過測(cè)量臂而這時(shí)載氣攜帶試樣組分流過測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改參考臂流過的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻

36、差，值不等，產(chǎn)生電阻差，r r參參rr測(cè)測(cè)則則： r r參參r r2 2r r測(cè)測(cè)r r1 1 ，這時(shí)電橋失去平衡，這時(shí)電橋失去平衡，a a、b b兩兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。化的峰狀圖形。3. 影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素 橋路電流橋路電流i i ： i i ，鎢絲的溫度，鎢絲的溫度 ，鎢絲與池體之，鎢絲與池體之間的溫差間的溫差 ，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提高。檢測(cè)器的，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提高。檢測(cè)器的響應(yīng)值響

37、應(yīng)值s s i i3 3，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。 池體溫度：池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。離柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。l載氣種類：載氣種類：載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測(cè)靈敏

38、度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，檢測(cè)靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，通過的橋路電流也可適當(dāng)加大，檢測(cè)靈敏度進(jìn)一通過的橋路電流也可適當(dāng)加大，檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步提高。氦氣具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，但價(jià)格較高步提高。氦氣具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，但價(jià)格較高表表 某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)（某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)（），單位：），單位：j / cmj / cms sl三、 氫火焰離子化檢測(cè)器氫火焰離子化檢測(cè)器 flame ionization detector, fidflame ionization detector, fid1. 1. 特點(diǎn)特點(diǎn) (1) (1) 典型的典型的質(zhì)量型檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器; ;

39、(2) (2) 對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度; ; (3) (3) 無機(jī)氣體、水、四氯化碳等無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng)靈敏度低或不響應(yīng); ;(4)(4)氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn)響應(yīng)迅速等特點(diǎn); ;(5)(5)比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3 3個(gè)數(shù)量級(jí)，個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)檢測(cè)下限可達(dá)1010-12-12g gg-1g-1。 2. 氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu) (1) (1) 在發(fā)射極和收集極之在發(fā)射極和收集極之間加有一定的

40、直流電壓（間加有一定的直流電壓（100100300v300v）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。(2) (2) 氫焰檢測(cè)器需要用到三種氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：氣體： n n2 2 ：載氣攜帶試樣組分；：載氣攜帶試樣組分； h h2 2 ：為燃?xì)猓唬簽槿細(xì)猓?空氣：助燃?xì)?。空氣：助燃?xì)狻?使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。3. 氫焰檢測(cè)器的原理 (1)(1)當(dāng)含有機(jī)物當(dāng)含有機(jī)物 cnhmcnhm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在火焰時(shí)，在c c層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基 ： cnh

41、m cnhm ch ch(2)(2)產(chǎn)生的自由基在產(chǎn)生的自由基在d d層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)： ch + o cho ch + o cho+ + + e + e(3)(3)生成的正離子生成的正離子chocho+ + 與火焰中大量水分子與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)： chocho+ + + h + h2 2o ho h3 3o o+ + + co + coa a區(qū)：預(yù)熱區(qū)區(qū)：預(yù)熱區(qū)b b層：點(diǎn)燃火焰層：點(diǎn)燃火焰c c層：熱裂解區(qū)：溫度最高層：熱裂解區(qū)：溫度最高d d層：

42、反應(yīng)區(qū)層：反應(yīng)區(qū)氫焰檢測(cè)器的原理 (4)(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約（約1010-6-61010-14-14a a）；）；(5) (5) 在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。型檢測(cè)器。(6) (6) 組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬分之一的碳原子被電離。分之一的碳原子被電離。

43、(7)(7)離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線a a區(qū)：預(yù)熱區(qū)區(qū)：預(yù)熱區(qū)b b層：點(diǎn)燃火焰層：點(diǎn)燃火焰c c層：熱裂解區(qū)：層：熱裂解區(qū)：溫度最高溫度最高d d層：反應(yīng)區(qū)層：反應(yīng)區(qū)4. 影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素 各種氣體流速和配比的選擇各種氣體流速和配比的選擇 n n2 2流速的選擇主要考慮分離效能，流速的選擇主要考慮分離效能， n n2 2 h h2 2 = 1 = 1 1 11 1 1.5 1.5 氫氣氫氣 空氣空氣=1 =1 10 10。極化電壓極化電壓 正常極化電壓選擇在正常極化電壓選擇在

44、100100300v300v范圍內(nèi)。范圍內(nèi)。3 3）電子捕獲檢測(cè)器（）電子捕獲檢測(cè)器（ecdecd）：也是一種離子也是一種離子化檢測(cè)器，在化檢測(cè)器，在射線的轟擊下完成離子化，射線的轟擊下完成離子化，由電極、電源、放射源組成，通常用高純由電極、電源、放射源組成，通常用高純氮作載氣，檢測(cè)氮作載氣，檢測(cè)過程過程如下：如下： 電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器electron capture detector, ecdelectron capture detector, ecd載氣：載氣：n2 n2+ + e 基流基流載氣載氣+樣品（含電負(fù)性元素）：樣品（含電負(fù)性元素）： ab + e ab- + e或或a

45、b + e a + b- e或或ab + e a- + b e復(fù)合：復(fù)合： n2+ + ab- n2 + ab電子捕電子捕獲獲注意：只有含電負(fù)性元素的組分才能產(chǎn)生電子捕獲，注意：只有含電負(fù)性元素的組分才能產(chǎn)生電子捕獲，ecdecd是一種選擇性檢測(cè)器，用于檢測(cè)農(nóng)藥殘留、硝基化合是一種選擇性檢測(cè)器，用于檢測(cè)農(nóng)藥殘留、硝基化合物、含硫化合物等物、含硫化合物等3）色譜分離條件的選擇l固定相：固定相：決定組分能否分離決定組分能否分離l柱溫（柱溫（t tc c）：）：t tc c高高 k k值降低，分離不好，但傳質(zhì)速率值降低，分離不好，但傳質(zhì)速率快，分析周期短。一般快，分析周期短。一般t tc c選在等于

46、或略低于各組分平均選在等于或略低于各組分平均沸點(diǎn)，若組分沸程大于沸點(diǎn)，若組分沸程大于8010080100，應(yīng)采用，應(yīng)采用“程序升溫程序升溫”l載氣和載氣流速：載氣和載氣流速：l其它：其它：柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、擔(dān)體粒度、固定液配比、進(jìn)樣時(shí)柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、擔(dān)體粒度、固定液配比、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量、汽化溫度等間和進(jìn)樣量、汽化溫度等4）定性定量分析l定性分析：定性分析：常用保留時(shí)間和加入純物質(zhì)增加峰常用保留時(shí)間和加入純物質(zhì)增加峰高法定性高法定性保留時(shí)間（保留時(shí)間（t tr r）：）：從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)所從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)所用的時(shí)間為該組分的保留時(shí)間。用的時(shí)間為該組分的保留時(shí)間。固定相和操作條件一

47、定時(shí)，每種物質(zhì)都有確定的固定相和操作條件一定時(shí)，每種物質(zhì)都有確定的t tr r。與同樣條件下純物質(zhì)的與同樣條件下純物質(zhì)的t tr r對(duì)照可定性對(duì)照可定性將純物質(zhì)直接加入樣品中，若某一峰高增加，表將純物質(zhì)直接加入樣品中，若某一峰高增加，表明樣品中含有該物質(zhì)明樣品中含有該物質(zhì)峰高半峰寬半峰寬y1/2基線基線tmtr保留時(shí)間保留時(shí)間死時(shí)間死時(shí)間校正保校正保留時(shí)間留時(shí)間l定量分析：定量分析：在一定條件下，檢測(cè)器的響應(yīng)值在一定條件下，檢測(cè)器的響應(yīng)值(a(ai i) )與進(jìn)入與進(jìn)入檢測(cè)器的組分量檢測(cè)器的組分量(m(mi i) )呈正比：呈正比： m mi i = f = fi ia ai i峰面積的測(cè)量峰

48、面積的測(cè)量：a. a. 峰高乘半峰寬法峰高乘半峰寬法 a ai i = 1.065hy = 1.065hy1/21/2（峰形對(duì)稱時(shí)采用）（峰形對(duì)稱時(shí)采用）b. b. 峰高乘平均峰寬峰高乘平均峰寬a ai i = h = h（y y0.150.15+y+y0.850.85)/2)/2 ( (峰形不對(duì)稱時(shí)采用，峰形不對(duì)稱時(shí)采用，如拖尾峰如拖尾峰) )h峰高半峰寬半峰寬y1/2基線基線定量校正因子（定量校正因子（f fi i）: :單位峰面積代表的組分含單位峰面積代表的組分含量：量：f fi i = m = mi i/a/ai i (m (mi i進(jìn)樣量；進(jìn)樣量；a ai i峰面積，與峰面積，與操作

49、條件有關(guān)）操作條件有關(guān)）絕對(duì)校正因子絕對(duì)校正因子相對(duì)校正因子相對(duì)校正因子f fi i : :組分組分i i與標(biāo)準(zhǔn)物與標(biāo)準(zhǔn)物s s的絕對(duì)校正因的絕對(duì)校正因子的比值子的比值 可見，可見，f fi i與進(jìn)樣量無關(guān)，只與峰面積的比值和進(jìn)與進(jìn)樣量無關(guān)，只與峰面積的比值和進(jìn)樣量的比值有關(guān)，常省去樣量的比值有關(guān)，常省去“相對(duì)相對(duì)”二字二字f fi i可查文獻(xiàn)也可自己測(cè)定，測(cè)定方法如下：可查文獻(xiàn)也可自己測(cè)定，測(cè)定方法如下： 準(zhǔn)確稱取一定量待測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物（選樣品準(zhǔn)確稱取一定量待測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物（選樣品中某一組分或另加）的純物質(zhì)（色譜純），混中某一組分或另加）的純物質(zhì)（色譜純），混勻后于選定操作條件下進(jìn)樣分析，測(cè)

50、定各組分勻后于選定操作條件下進(jìn)樣分析，測(cè)定各組分的峰面積，代人上述公式計(jì)算的峰面積，代人上述公式計(jì)算f fi i。使用時(shí)注意：使用時(shí)注意：a. a. 因同一檢測(cè)器對(duì)不同組分靈敏度不同，每一組因同一檢測(cè)器對(duì)不同組分靈敏度不同，每一組分有一校正因子分有一校正因子b. b. 不同檢測(cè)器對(duì)同一組分靈敏度不同，同一組分不同檢測(cè)器對(duì)同一組分靈敏度不同，同一組分在不同檢測(cè)器上的在不同檢測(cè)器上的f fi i不同不同c. c. 同一組分，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同，同一組分，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同，f fi i不同不同定量方法定量方法a.a.歸一化法：適于所有組分都出峰且需測(cè)定每一組分含歸一化法：適于所有組分都出峰且需測(cè)定每一組分含量

51、；量；b b 外標(biāo)法外標(biāo)法- -標(biāo)準(zhǔn)曲線法：該法不用校正因子。但對(duì)進(jìn)樣量和標(biāo)準(zhǔn)曲線法：該法不用校正因子。但對(duì)進(jìn)樣量和操作條件要求嚴(yán)格操作條件要求嚴(yán)格 做做a-ca-c或或h hc c曲線曲線100%100%21iiiiniifafammmmcc. c. 內(nèi)標(biāo)法：適于樣品中組分不能全出峰，或只需內(nèi)標(biāo)法：適于樣品中組分不能全出峰，或只需測(cè)定樣品中某一組分或幾個(gè)組分含量時(shí)使用測(cè)定樣品中某一組分或幾個(gè)組分含量時(shí)使用測(cè)定方法：準(zhǔn)確稱取一定量?jī)?nèi)標(biāo)物（樣品中不存測(cè)定方法：準(zhǔn)確稱取一定量?jī)?nèi)標(biāo)物（樣品中不存在，其峰位于待測(cè)組分附近）和待測(cè)樣品，混在，其峰位于待測(cè)組分附近）和待測(cè)樣品，混勻后進(jìn)樣分析，測(cè)峰面積，代

52、入下列公式計(jì)算：勻后進(jìn)樣分析，測(cè)峰面積，代入下列公式計(jì)算：100%wwfafacsssiii苯系物的測(cè)定苯系物的測(cè)定苯系物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖苯系物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖揮發(fā)性鹵代烴l揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。各種鹵代揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。各種鹵代烴均有特殊氣味和毒性，可通過皮膚接觸、呼吸或飲水烴均有特殊氣味和毒性，可通過皮膚接觸、呼吸或飲水進(jìn)入人體。進(jìn)入人體。l測(cè)定水樣中鹵代烴的方法測(cè)定水樣中鹵代烴的方法n頂空氣相色譜法頂空氣相色譜法（hs-gchs-gc）n吹脫捕集氣相色譜法（吹脫捕集氣相色譜法（p&t-gcp&t-gc） n頂空氣相色譜頂空氣相色譜- -質(zhì)譜

53、法（質(zhì)譜法（hsgc-mshsgc-ms） （三）氯苯類化合物氯苯類化合物有氯苯類化合物有1212種異構(gòu)體，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在水中溶種異構(gòu)體，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在水中溶解度小，具有強(qiáng)烈氣味解度小，具有強(qiáng)烈氣味, ,對(duì)人體的皮膚和呼吸器官產(chǎn)生對(duì)人體的皮膚和呼吸器官產(chǎn)生刺激，進(jìn)入人體后，可在脂肪和某些器官中蓄積，抑制刺激，進(jìn)入人體后，可在脂肪和某些器官中蓄積，抑制神經(jīng)中樞，損害肝臟和腎臟。神經(jīng)中樞，損害肝臟和腎臟。l氯苯類化合物主要來源于染料、制藥、農(nóng)藥、油漆和有氯苯類化合物主要來源于染料、制藥、農(nóng)藥、油漆和有機(jī)合成等工業(yè)廢水。機(jī)合成等工業(yè)廢水。l采用氣相色譜法可對(duì)水樣中各種氯苯化合物分別進(jìn)行定采用氣相色譜法可對(duì)水樣中各種氯苯化合物分別進(jìn)行定性和定量分析。性和定量分析。 1.1.氯苯的測(cè)定氯苯的測(cè)定 2.2.氯苯類化合物的測(cè)定氯苯類化合物的測(cè)定氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖揮發(fā)性有機(jī)污染物l凡在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（凡在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273k2