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文檔簡(jiǎn)介
1、無(wú)機(jī)化學(xué)練習(xí)題(含答案) 第1章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期系1-1 試討論,為什么有的元素的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字的位數(shù)多達(dá)9位,而有的元素的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字卻少至34位?1-2 br2分子分解為br原子需要的最低解離能為190kj/mol,求引起溴分子解離需要吸收的最低能量子的波長(zhǎng)與頻率。1-3 氫原子核外電子光譜中的萊曼光譜中有一條譜線的波長(zhǎng)為103nm,問:它相應(yīng)于氫原子核外電子的哪一個(gè)躍遷? 1-4 周期系中哪一個(gè)元素的電負(fù)性最大?哪一個(gè)元素的電負(fù)性最???周期系從左到右和從上到下元素的電負(fù)性變化呈現(xiàn)什么規(guī)律?為什么?1-5 什么叫惰性電子對(duì)效應(yīng)?
2、它對(duì)元素的性質(zhì)有何影響?1-6 當(dāng)氫原子的一個(gè)電子從第二能級(jí)層躍遷至第一能級(jí)層時(shí)發(fā)射出光子的波長(zhǎng)是121.6nm;當(dāng)電子從第三能級(jí)層躍遷至第二能級(jí)層時(shí),發(fā)射出光子的波長(zhǎng)是656.3nm。問哪一個(gè)光子的能量大?1-7 有a,b,c,d四種元素。其中a為第四周期元素,與d可形成1:1和1:2原子比的化合物。b為第四周期d區(qū)元素,最高氧化數(shù)為7。c和b是同周期元素,具有相同的最高氧化數(shù)。d為所有元素中電負(fù)性第二大元素。給出四種元素的元素符號(hào),并按電負(fù)性由大到小排列之。1-8有a,b,c,d,e,f元素,試按下列條件推斷各元素在周期表中的位置、元素符號(hào),給出各元系的價(jià)電子構(gòu)型。(1)a,b,c為同一周
3、期活潑金屬元素,原子半徑滿足a>b>c,已知c有3個(gè)電子層。(2)d,e為非金屬元素,與氫結(jié)合生成hd和he。室溫下d的單質(zhì)為液體,e的單質(zhì)為固體。(3)f為金屬元素,它有4個(gè)電子層并且有6個(gè)單電子。第2章 分子結(jié)構(gòu)2-1 鍵可由s-s、s-p和p-p原子軌道“頭碰頭”重疊構(gòu)建而成,試討論lih(氣態(tài)分子)、hcl、cl2分子里的鍵分別屬于哪一種?2-2 nf3和nh3的偶極矩相差很大,試從它們的組成和結(jié)構(gòu)的差異分析原因。2-3 一氧化碳分子與酮的羰基(>c=o)相比,鍵能較小,鍵長(zhǎng)較小,偶極矩則小得多,且方向相反,試從結(jié)構(gòu)角度作出解釋。2-4 考察表2-5中hcl、hbr、
4、hi的色散力、取向力、誘導(dǎo)力以及它們構(gòu)成的范德華力的順序,并作出解釋。2-5 從表2-6可見,氟化氫分子之間的氫鍵鍵能比水分子之間的鍵能強(qiáng),為什么水的熔、沸點(diǎn)反而比氟化氫的熔沸點(diǎn)低?2-6已知naf晶體的晶格能為894kj·mol-1,na原子的電離能為494 kj·mol-1,金屬鈉的升化熱為101 kj·mol-1,f2分子的離解能為160 kj·mol-1,naf的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱為-571 kj·mol-1,試計(jì)算元素f的電子親合能。2-7試用雜化軌道理論討論下列分子的成鍵情況。becl2, pcl5, of2,&
5、#160; icl3, xef4。2-8用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)下列分子或離子的空間構(gòu)型。becl2, sncl3-, icl2+, xeo4, brf3, sncl2, sf4, icl2-, sf6。2-9畫出hf的分子軌道能級(jí)圖并計(jì)算分子的鍵級(jí)。2-10已知n與h的電負(fù)性差(0.8)小于n與f的電負(fù)性差(0.9),解釋nh3分子偶極矩遠(yuǎn)比nf3大的原因第3章 晶體結(jié)構(gòu)3-1 給出金剛石晶胞中各原子的坐標(biāo)。3-2 亞硝酸鈉和金紅石(tio2)哪個(gè)是體心晶胞?為什么?3-3 晶體結(jié)構(gòu)中的“化學(xué)單元
6、”與“結(jié)構(gòu)基元”兩個(gè)概念是否同一?舉例說(shuō)明它們的異同。在過去的教科書里常有“晶格結(jié)點(diǎn)”一詞,你認(rèn)為它是不是指晶體結(jié)構(gòu)中的“結(jié)構(gòu)基元”?為什么?3-4 課文里談到,金剛烷熔點(diǎn)很高,文獻(xiàn)又報(bào)道,金剛烷在常溫壓下是一種易揮發(fā)的固體。請(qǐng)問:這兩個(gè)事實(shí)是否矛盾?為什么?第4章 配合物4-1 設(shè)計(jì)一些實(shí)驗(yàn),證明粗鹽酸的報(bào)春花黃是fe3+與cl-離子的絡(luò)離子而不是鐵的水合離子或者羥合子離子的顏色。4-2 配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),將等物質(zhì)量黃色cocl3·6nh3、紫紅色cocl3·5nh3、綠色cocl3·4nh3和紫色cocl3·4nh3四種配合物溶于水,加硝酸銀
7、,立即沉淀的氯化銀分別為3、2、1、1摩爾,請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)推斷它們所含的配離子的組成。用電導(dǎo)法可以測(cè)定電解質(zhì)在溶液中電離出來(lái)的離子數(shù),離子數(shù)與電導(dǎo)的大小呈正相關(guān)性。請(qǐng)預(yù)言,這四種配合物的電導(dǎo)之比呈現(xiàn)什么定量關(guān)系?4-3 實(shí)驗(yàn)證實(shí),fe(h2o)63+和fe(cn)63-的磁矩差別極大,如何用價(jià)鍵理論來(lái)理解?4-4 以下說(shuō)法對(duì)不對(duì)?簡(jiǎn)述理由。(1)粗鹽酸的黃色是fe3+離子的顏色。(2)根據(jù)光化學(xué)序列可斷言,fe(ncs)n3-n的n越大,離子的顏色越深。(3)配合物中配體的數(shù)目稱為配位數(shù)。(4)配位化合物的中心原子的氧化態(tài)不可能等于零,更不可能為負(fù)值。(5)羰基化合物中的配體co是用氧原子的中
8、心原子結(jié)合的,因?yàn)檠醯碾娯?fù)性比碳大。(6)同一種金屬元素的配合物的磁性決定于該元素的氧化態(tài),氧化態(tài)越高,磁矩就越大。(7)co(en)33+沒有立體異構(gòu)體。(8)根據(jù)晶體場(chǎng)理論可以預(yù)言,ti(cn)63-的顏色比ticl63-的顏色深。(9)根據(jù)晶體場(chǎng)理論,ni2+的六配位八面體配合物按磁矩的大小可分為高自旋和低自旋兩種。4-5 實(shí)驗(yàn)測(cè)得fe(cn)64-和co(nh3)63+均為反磁性物質(zhì)(磁矩等于零),問它們的雜化軌道類型。4-6命名下列配合物和配離子(1)(nh4)3sbcl6; (2)co(en)3cl3; (3)co(no2)63-;(
9、4)cr(h2o)4br2br·2h2o; (5)cr(py)2(h2o)cl3; (6)nh4cr(scn)4 (nh3)2。4-7根據(jù)下列配合物和配離子的名稱寫出其化學(xué)式。(1)四氯合鉑(ii)酸六氨合鉑(ii);(2)四氫合鋁(iii)酸鋰;(3)氯化二氯·四水合鈷(iii);(4)羥基·水·草酸根·乙二胺合鉻(iii);(5)氯·硝基·四氨合鈷(iii)配陽(yáng)離子;(6)二氨·草酸根合鎳(ii)。4-8畫出下列配合物可能有的旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。(1)fecl2(c2o4)en-; (2)
10、co(c2o4)33-; (3)co(en)2cl2+。第5章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)5-1 在10000c和97kpa下測(cè)得硫蒸氣的密度為0.5977g/dm3,求硫蒸氣的摩爾質(zhì)量和化學(xué)式。5-2 分辨如下概念的物理意義:(1)封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。(2)功、熱和能。(3)熱力學(xué)能和焓。(4)生成焓、燃燒焓和反應(yīng)焓。(5)過程的自發(fā)性和可逆性。5-3 判斷以下說(shuō)法的正確與錯(cuò)誤,盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。(1)碳酸鈣的生成焓等于cao(s)+co2(g)=caco3(s)的反應(yīng)焓。(2)單質(zhì)的生成焓等于零,所以它的標(biāo)準(zhǔn)熵也等于零。5-4在373k時(shí),水的蒸發(fā)熱為40.58
11、 kj·mol-1。計(jì)算在1.013×105 pa,373k下,1 mol水氣化過程的u和s(假定水蒸氣為理想氣體,液態(tài)水的體積可忽略不計(jì))。5-5制水煤氣是將水蒸氣自紅熱的煤中通過,有下列反應(yīng)發(fā)生c (s) + h2o (g) = co (g) + h2 (g)co (g) + h2o (g) = co2 (g) + h2 (g)將此混合氣體冷至室溫即得水煤氣,其中含有co,h2及少量co2(水蒸氣可忽略不計(jì))。若c有95% 轉(zhuǎn)化為co,5% 轉(zhuǎn)化為co2,則1 dm3此種水煤氣燃燒產(chǎn)生的熱量是多少(燃燒產(chǎn)物都是氣體)?已知co(g) &
12、#160; co2(g) h2o(g) -110.5 -393.5
13、60; -241.85-6在一密閉的量熱計(jì)中將2.456 g正癸烷(c10h12 ,l)完全燃燒,使量熱計(jì)中的水溫由296.32 k升至303.51k。已知量熱計(jì)的熱容為16.24 kj·k-1,求正癸烷的燃燒熱。5-7阿波羅登月火箭用聯(lián)氨(n2h4 , l)作燃料,用n2o4(g)作氧化劑,燃燒產(chǎn)物為n2(g) 和h2o(l)。計(jì)算燃燒1.0 kg聯(lián)氨所放出的熱量,反應(yīng)在300k,101.3 kpa下進(jìn)行,需要多少升n2o4(g)?已知n2h4(l) &
14、#160; n2o4(g) h2o(l) 50.6 9.16 -285.8
15、第6章 化學(xué)平衡常數(shù)6-1 下列反應(yīng)的kp和kc之間存在什么關(guān)系?(1)4h2(g)+fe3o4(s)=3fe(s)+4h2o(g)(2)n2(g)+3h2(g)=2nh3(g)(3)n2o4(g)=2no2(g)6-2 下面的反應(yīng)在一個(gè)1升的容器里,在298k下達(dá)成平衡; 以下各種措施對(duì)氧氣的平衡分壓有何影響?a、增加石墨的量。b、增加co2氣體的量。c、增加氧氣的量。d、降低反應(yīng)的溫度。e、加入催化劑。6-3已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)(1)hcn h+ + cn-
16、 k1 = 4.9×10-10(2)nh3 + h2o nh4+ + oh- k2=1.8×10-5(3)h2o h+ + oh- kw=1.0×10-14試計(jì)算下面反應(yīng)的平衡常數(shù)nh3 + hcn nh4+ + cn- k=?6-4已知反應(yīng)co
17、 + h2o co2 + h2 在密閉容器中建立平衡,在749k時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)k = 2.6 。(1)求n(h2o)n(co) 為1時(shí),co的平衡轉(zhuǎn)化率;(2)求n(h2o)n(co) 為3時(shí),co的平衡轉(zhuǎn)化率;(3)從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響。6-5 hi分解反應(yīng)為2 hi(g) h2 (g) + i2 (g),若開始時(shí)有1mol hi,平衡時(shí)有24.4 % 的hi發(fā)生了分解。今欲將hi的分解數(shù)降低到10%,應(yīng)往此平衡體系中加入多少摩 i2 ?6-6在900 k和1.013×105 pa時(shí),若反應(yīng)so3 (g) so2 (g) +1/
18、2o2 (g)的平衡混合物的密度為0.925 g·dm-3,求so3的解離度。6-7在308k和總壓1.013×105 pa時(shí),n2o4有27.2%分解。(1)計(jì)算n2o4 (g) 2 no2 (g) 反應(yīng)的k;(2)計(jì)算308 k時(shí)的總壓為2.026×105 pa時(shí),n2o4的解離分?jǐn)?shù);(3)從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響。6-8. pcl5 (g) 在523k達(dá)分解平衡。pcl5 (g) pcl3 (g) + cl2 (g)平衡濃度:pcl5 = 1mol·dm-3, pcl3 = cl2 = 0.204mol
19、·dm-3。若溫度不變而壓強(qiáng)減小一半,在新的平衡體系中各物質(zhì)的濃度為多少?6-9反應(yīng)so2cl2 (g) so2 (g) + cl2 (g) 在375k時(shí)平衡常數(shù)k=2.4。以7.6 g so2cl2和1.013×105 pa的cl2作用下1.0 dm3的燒瓶中。試計(jì)算平衡時(shí)so2cl2 , so2和cl2的分壓。6-10在523 k時(shí),將0.110mol pcl5 (g) 引入1 dm3容器中,建立下列平衡:pcl5 (g) pcl3 (g) + cl2 (g)平衡時(shí)pcl3 (g) 的濃度是0.050mol·dm-3。求在523k時(shí)反應(yīng)
20、的kc和k。第7章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)7-1 試對(duì)比阿侖尼烏斯活化能(表現(xiàn)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能)、碰撞理論活化能和過渡狀態(tài)理論活化能的物理意義,并由此說(shuō)明表現(xiàn)動(dòng)力學(xué)與分子動(dòng)力學(xué)的不同性。7-2 以下說(shuō)法是否正確?說(shuō)明理由。(1)某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位是mol-1·dm3·s-1,該反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)。(2)化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究反應(yīng)的快慢和限度。(3)活化能大的反應(yīng)受溫度的影響大。(4)反應(yīng)歷程中的速控步驟決定了反應(yīng)速率,因此在速控步驟前發(fā)生的反應(yīng)和在速控步驟后發(fā)生的反應(yīng)對(duì)反應(yīng)速率都毫無(wú)影響。(5)反應(yīng)速率常數(shù)是溫度的函數(shù),也是濃度的函數(shù)。7-3反應(yīng)n2o5 2 no2 +1/2
21、o2,溫度與速率常數(shù)的關(guān)系列于下表,求反應(yīng)的活化能。t/k338328318308298273k/s-14.87×10-31.50×10-34.98×10-41.35×10-43.46×10-57.87×10-77-4co(ch2cooh)2在水溶液中分解成丙酮和二氧化碳。在283k時(shí)分解反應(yīng)速率常數(shù)為1.08×10-4 mol·dm-3·s-1,333k時(shí)為5.48×10-2 mol·dm-3·s-1。求303k時(shí)分解反應(yīng)的速率常數(shù)。7-5已知水解反應(yīng)hoocch2cbr2
22、cooh + h2o hoocch2cocooh + 2 hbr為一級(jí)反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)得數(shù)據(jù)如下:t/min0102030反應(yīng)物質(zhì)量m/g3.402.501.821.34試計(jì)算水解反應(yīng)的平均速率常數(shù)。第8章 水溶液8-1 今有葡萄糖(c6h12o6)、蔗糖(c12h22o11)和氯化鈉三種溶液,它們的質(zhì)量分?jǐn)?shù)都是1%,試比較三者滲透壓的大小。8-2 取0.324g hg(no3)2溶于100g 水中,其凝固點(diǎn)為-0.05880c;0.542g hgcl2溶于50g水中,其凝固點(diǎn)為-0.07440c,用計(jì)算結(jié)果判斷這兩種鹽在水中的電離情況。8-3在293 k時(shí),蔗糖(c12h22o11)
23、水溶液的蒸氣壓是2110 pa,純水的蒸氣壓是2333 pa。試計(jì)算1000 g水中含蔗糖的質(zhì)量。已知蔗糖的摩爾質(zhì)量為342 g·mol1。8-4常壓下將2.0 g尿素(con2h4)溶入75g水中,求該溶液的凝固點(diǎn)。已知水的kf =1.86 k·mol-1·kg。8-5在298 k時(shí),若1dm3苯溶液中含聚苯乙烯5.0g,其滲透壓為1013pa,求聚苯乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量。8-6人的血漿凝固點(diǎn)為0.56,求37時(shí)人血漿的滲透壓。已知水的kf = 1.86 k·mol-1·kg。第9章 酸堿平衡9-1 欲配制ph=5.0的緩沖溶液,需
24、稱取多少克naac·3h2o固體溶解在300ml0.5mol/l的hac的溶液中?9-2某一元弱酸ha的濃度為0.010mol·dm-3,在常溫下測(cè)得其ph為4.0。求該一元弱酸的解離常數(shù)和解離度。9-3已知0.010mol·dm-3h2so4溶液的ph=1.84,求hso4-的解離常數(shù)。9-4已知0.10mol·dm-3hcn溶液的解離度0.0063%,求溶液的ph和hcn的解離常數(shù)。9-5將0.20mol·dm-3hcooh(=1.8×10-4)溶液和0.40 mol·dm-3hocn(=3.3×10-4)溶液
25、等體積混合,求混合溶液的ph值。9-6將含有5.00ghcl的水溶液和6.72gnacn混合,再加水稀釋到0.25dm3。求溶液中h+,cn-,hcn的濃度。已知(hcn)=6.2×10-10。9-7欲由h2c2o4和naoh兩溶液配制ph=4.19的緩沖溶液,問需0.100mol·dm-3h2c2o4溶液與0.100mol·dm-3naoh溶液的體積比。(h2c2o4 =5.9×10-2,=6.4×10-5)9-8要配制450cm3ph=4.70的緩沖溶液,求需0.10mol·dm-3hac和0.10mol·dm-3 na
26、oh溶液的體積。(hac)=1.8×10-5第10章 沉淀平衡10-1 某溶液含有fe3+和fe2+,其濃度均為0.050 mol/l,要求fe(oh)3沉淀不生成fe(oh)2沉淀,需控制ph在什么范圍?10-2 計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù),并討論反應(yīng)的方向:(1)(2)10-3 定量分析中用ag no3溶液滴定cl-1離子溶液,加入k2cro4為指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),agcl沉淀完全,最后1滴ag no3溶液中的cro42-反應(yīng)生成磚紅色的agcro4沉淀,指示滴定達(dá)到終點(diǎn)。問滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中的cro42-離子的濃度多大合適?設(shè)滴定終點(diǎn)時(shí)錐形瓶里溶深信的體積為50ml,在滴定開始時(shí)
27、應(yīng)加入0.1mol/l的k2cro4溶液多少毫升?10-4在下列溶液中不斷通入h2s,計(jì)算溶液中最后殘留的cu2+的濃度。(1)0.10mol·dm-3cuso4溶液。(2)0.10mol·dm-3cuso4與1.0 mol·dm-3hcl的混合溶液。10-5根據(jù)下列給定條件求溶度積常數(shù)。(1)fec2o4·2h2o在1dm3水中能溶解0.10g;(2)ni(oh)2在ph=9.00的溶液的溶解度為1.6×10-6mol·dm-3。10-61gfes固體能否溶于100cm3 1.0mol·dm-3的鹽酸溶液中?已知(fes)
28、=6.0×10-18,(h2s)=9.23×10-22,式量(fes)=87.9。10-7求在0.50dm3 1.0mol·dm-3nh4cl溶液中能溶解mg(oh)2的質(zhì)量。已知(nh3·h2o)=1.8×10-5,mg(oh)2=1.8×10-11。10-8某混合溶液中陽(yáng)離子的濃度及其氫氧化物的溶度積如下:陽(yáng)離子mg2+ca2+cd2+fe3+濃度/mol·dm-30.060.012×10-32×10-51.8×10-111.3×10-62.5×10-144×1
29、0-38向混合溶液中加入naoh溶液使溶液的體積為原來(lái)的2倍時(shí),恰好使50%的mg2+沉淀。問:(1)此時(shí)溶液的ph是多少:(2)其他陽(yáng)離子被沉淀的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是多少?第11章 電化學(xué)基礎(chǔ)11-1 解釋如下現(xiàn)象:(1)鍍錫的鐵,鐵先腐蝕,鍍鋅的鐵,鋅先腐蝕。(2)將mnso4溶液滴入kmno4酸性溶液得到mno2沉淀。(3)cu2+(ap)在水溶液中會(huì)歧化為cu2+(ap)和銅。11-2某學(xué)生為測(cè)定cus的溶度積常數(shù),設(shè)計(jì)如下原電池:正極為銅片浸在0.1mol·dm-3cu2+的溶液中,再通入h2s氣體使之達(dá)到飽和;負(fù)極為標(biāo)準(zhǔn)鋅電極。測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)力0.670v。已知e(cu2+/c
30、u)=0.337v,e(zn2+/zn)=-0.763v,h2s的=1.3×10-7,=7.1×10-15,求cus的溶度積常數(shù)。11-3已知e(cu2+/cu)=0.337v,e(cu2+/cu+)=0.153v,(cucl)=1.2×10-6,通過計(jì)算求反應(yīng)cu2+ + cu + 2 cl- = 2 cucl 能否自發(fā)進(jìn)行,并求反應(yīng)的平衡常數(shù)k。11-4已知e(tl3+/t1+)=1.25v,e(tl3+/t1)=0.72v。設(shè)計(jì)成下列三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電池為(a)(-)tlt1+tl3+tl(+);(b)(-)tlt1+tl3+,tl+pt(+);(c)(-)tlt1
31、3+tl3+,tl+pt(+)。(1) 請(qǐng)寫出每一個(gè)電池的電池反應(yīng)式;(2) 計(jì)算每個(gè)電池的電動(dòng)勢(shì)和11-5對(duì)于反應(yīng)cu2+2i-cui+1/2i2,若cu2+的起始濃度為0.10mol·dm-3,i-的起始濃度為0.50mol·dm-3,計(jì)算反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)留在溶液中的cu2+濃度。已知e(cu2+/cu+)=0.153v,e(i2 / i-)=0.535v,(cui)=1×10-12。第12章 配位平衡12-1 定性地解釋以下現(xiàn)象:(1)向hg(no3)2滴加ki,反過來(lái),向ki滴加hg(no
32、3)2,滴入一滴時(shí),都能見很快消失的紅色沉淀,分別寫出沉淀消失的反應(yīng)。(2)少量agcl沉淀可溶于濃鹽酸,但加水稀釋溶液又變混濁。(3) cu(nh3)42+呈深藍(lán)色而cu(nh3)2+卻幾乎無(wú)色。12-2已知向0.010mol·dm-3zncl2溶液通h2s至飽和,當(dāng)溶液的ph=1.0時(shí)剛開始有zns沉淀產(chǎn)生。若在此濃度zncl2溶液中加入1.0mol·dm-3kcn后通入h2s至飽和,求在多大ph時(shí)會(huì)有zns沉淀產(chǎn)生?=5.0×101612-3在1dm3 6mol·dm-3的氨水中加入0.01mol固體cuso4,溶解后,在此溶液中再加入0.01mo
33、l固體naoh,是否會(huì)有cu(oh)2沉淀生成?=2.09×1013,=2.2×10-20第13章 氫和稀有氣體13-1 氫作為能源,其優(yōu)點(diǎn)是什么?13-2 試說(shuō)明稀有氣體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度等性質(zhì)的變化趨勢(shì)和原因?13-3 你會(huì)選擇哪種稀有氣體作為:(a)溫度最低的液體冷凍劑;(b)電離能最低、安全的放電光源;(c)最廉價(jià)的惰性氣體。13-4 給出與下列物種具有相同結(jié)構(gòu)的稀有氣體化合物的化學(xué)式并指出其空間構(gòu)型:(a)icl4- (b)ibr2- (c)bro3- (d)clf第14章 鹵素14-1 三氟化氮nf3(沸點(diǎn)-1290c)不顯lewis堿性,而相對(duì)分子質(zhì)量最低的化
34、合物nh3(沸點(diǎn)-330c)卻是個(gè)人所共知的lewis堿。(a)說(shuō)明它們揮發(fā)性判別如此之大的原因;(b)說(shuō)明它們堿性不同的原因。14-2 寫出三個(gè)具有共價(jià)鍵的金屬鹵化物的分子式,并說(shuō)明這種類型鹵化物的共同特性。第15章 氧族元素15-1 so2與cl2的漂白機(jī)理有什么不同?15-2 寫出下列各題的生成物并配平。(1)在na2o2固體上滴加幾滴熱水;(2)h2s通入fecl3溶液中;(3)用鹽酸酸化多硫化銨溶液第16章 氮 磷 砷16-1 請(qǐng)回答下列有關(guān)氮元素性質(zhì)的問題。為什么氮不能形成五鹵化物?16-2 請(qǐng)回答下列問題:(1)如何除去no中微量的no2和n2o中少量的no?16-3 請(qǐng)解釋下列
35、有關(guān)鍵長(zhǎng)和鍵角的問題。nh3、ph3、ash3分子中的鍵角依次為1070、93.080、91.80,逐漸減小。第17章 碳 硅 硼17-1 對(duì)比等電體co與n2的分子結(jié)構(gòu)及主要物理、化學(xué)性質(zhì)。17-2 如何鑒別下列各級(jí)物質(zhì):(1)na2co3、na2sio3、na2b4o7、10h2o17-3 試說(shuō)明硅為何不溶于氧化性的酸(如濃硝酸)溶液中,卻分別溶于堿溶液及hno3與hf組成的混合溶液中。第18章 非金屬元素小結(jié)18-1為什么氟和其他鹵素不同,沒有多種可變的正氧化化態(tài)?18-2概括非金屬元素的氫化物有哪些共性?18-3試解釋下列各組酸強(qiáng)度的變化順序:hihbrhclhfhclo4h2so4h
36、3po4h4sio4hno3hno2hio4h5io6h2seo4h2teo6 18-4何謂次級(jí)周期性?為什么它在p區(qū)第二、第四、第六周期中表現(xiàn)?為什么它主要表現(xiàn)在最高氧化態(tài)化合物的性質(zhì)(穩(wěn)定性和氧化性)上?18-5試解釋下列現(xiàn)象:硅沒有類似于石墨的同素異性體。氮沒有五鹵化氮,卻有+5氧化態(tài)的n2o5,hno3及其鹽,這兩者是否有矛盾?第19章 金屬通論19-1 根據(jù)氧化物的自由能一溫度圖,討論973k時(shí)co能否還原nio而制得ni ?19-2 據(jù)硫化物的埃林漢姆圖,若從硫化物中提取金屬,適宜的還原劑和溫度條件各如何?19-3 金屬的晶體結(jié)構(gòu)有哪幾種主要類型?它們的空間利用率和配位數(shù)各是多少?
37、對(duì)金屬性質(zhì)的影響又如何? 第20章 s區(qū)元素(堿金屬與堿土金屬)20-1 含有ca2+、mg2+和so42-離子的粗食鹽如何精制成純的食鹽,以反應(yīng)式表示。 20-2 商品naoh中為什么常含雜質(zhì)naco3?如何檢驗(yàn)?又如何除去?20-3 寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式:光鹵石 明礬 重晶石 天青石 白云石 方解石 蘇打 石膏 螢石 芒硝 元明粉 瀉鹽20-4 往bacl2和cacl2的水溶液中分別依次加入:(1)碳酸銨;(2)醋酸;(3)鉻酸鉀,各有何現(xiàn)象發(fā)生?寫出反應(yīng)方程式。 第21章 p區(qū)金屬21-1 下列方程式為什么與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不符?(1)2 al(no3)
38、3 + 3na2co3 = al2(co3)3 + nano3(2)pbo2 + 4hcl = pbcl4 + 2h2o(3)bi2s3 + 3s22- = bis43- + s 21-2 回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)室配制及保存sncl2溶液時(shí)應(yīng)采取哪些措施?寫出有關(guān)的方程式。(2)如何用實(shí)驗(yàn)的方法證明pb3o4中鉛有不同價(jià)態(tài)?(3)金屬鋁不溶于水,為什么它能溶于nh4cl和na2co3溶液中? 第22章 ds區(qū)金屬22-1. 為什么cu(ii)在水溶液中比在cu(i)更穩(wěn)定,ag(i)比較穩(wěn)定,au易于形成+iii氧化態(tài)化合物? 22-2. 用反應(yīng)方程式說(shuō)明下列現(xiàn)
39、象?(1)銅器在潮濕空氣中慢慢生成一層綠色的銅銹;(2)金溶于王水;(3)在cucl2濃溶液中逐漸加水稀釋時(shí),溶液顏色由黃棕色經(jīng)綠色而變?yōu)樗{(lán)色;(4)當(dāng)so2通入cuso4與nacl濃溶液中時(shí)析出白色沉淀;(5)往agno3溶液中滴加kcn溶液時(shí),先生成白色沉淀而后溶解,再加入nacl溶液時(shí),并無(wú)agcl沉淀生成,但加入少量na2s溶液時(shí)卻有黑色ag2s沉淀析出;(6)熱分解cucl2·2h2o時(shí)得不到無(wú)水cucl222-3. 解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí):(1)鐵能使cu2+還原,銅能使fe3+還原,這兩件事實(shí)有無(wú)矛盾?并說(shuō)明理由;(2)焊接鐵皮時(shí),先常用zncl2溶液處理鐵皮表面;(3)hg
40、s不溶于hcl、hno3和(nh4)2s中,而能溶于王水或na2s中;(4)hgcl2溶液中在有nh4cl存在時(shí),加入nh3·h2o得不到白色沉淀hgnh2cl222-4 (1)為什么cu+不穩(wěn)定、易歧化,而hg22+則較穩(wěn)定。試用電極電勢(shì)的數(shù)據(jù)和化學(xué)平衡的觀點(diǎn)加以闡述;(2)在什么情況下可使cu2+轉(zhuǎn)化為cu+,試舉一例;(3)在什么情況下可使hg(ii)轉(zhuǎn)化為hg(i);hg(i)轉(zhuǎn)化為hg(ii),試各舉幾個(gè)反應(yīng)方程式說(shuō)明。 第23章 d區(qū)金屬(一)第四周期d區(qū)金屬23-1 試以原子結(jié)構(gòu)理論說(shuō)明:(1)第四周期過渡金屬元素在性質(zhì)上的基本共同點(diǎn);(2)討論第一過渡系元素
41、的金屬性、氧化態(tài)、氧化還原穩(wěn)定性以及酸堿穩(wěn)定性變化規(guī)律;(3)闡述第一過渡系金屬水合離子顏色及含氧酸根顏色產(chǎn)生的原因。 23-2. 根據(jù)以下實(shí)驗(yàn)說(shuō)明產(chǎn)生各種現(xiàn)象的原因,并寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。(1)打開裝有ticl4的瓶塞,立即冒白煙;(2)向此瓶中加入濃鹽酸和金屬鋅時(shí),生成紫色溶液;(3)緩慢地加入naoh至溶液呈堿性,則析出紫色沉淀;(4)沉淀過濾后,先用硝酸,然后用稀堿溶液處理,有白色沉淀生成。23-3 向一含有三種陰離子的混合溶液中滴加agno3溶液至不再有沉淀生成為止,過濾,當(dāng)用硝酸處理沉淀時(shí),磚紅色沉淀溶解得到橙色溶液,但仍有白色沉淀。過濾呈紫色,用硫酸酸化后,加入na2s
42、o3,則紫色逐漸消失。指出上述溶液中含有哪三種陰離子,并寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。23-4 用反應(yīng)方程式說(shuō)明下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:(1)在絕對(duì)無(wú)氧條件下,向含有fe2+的溶液中加入naoh溶液后,生成白色沉淀,隨后逐漸成紅棕色;(2)過濾后的沉淀溶于鹽酸得到黃色溶液;(3)向紅色溶液中加幾滴kscn溶液,立即變血紅色,再通入so2,則紅色消失;(4)向紅色消失的溶液中滴加kmno4溶液,其紫色會(huì)褪去;(5)最后加入黃血鹽溶液時(shí),生成藍(lán)色沉淀。參考答案第一章:1-1:?jiǎn)魏嗽刂挥幸环N同位素,因而它們的相對(duì)原子質(zhì)量十分準(zhǔn)確,有效數(shù)字達(dá)到的位數(shù)較多;對(duì)于那些只有一種同位素,因而它們的相對(duì)原子質(zhì)量十分準(zhǔn)確,有效數(shù)字
43、達(dá)到的位數(shù)較多;對(duì)于那些只有一種同位素的豐度特別大(99%以上)的元素,同位素豐度的不確定性對(duì)它們的原子量的準(zhǔn)確性的影響較??;而對(duì)于那些幾個(gè)同位素的豐度都較大的元素,原子量的不確定性的就較高了;特別是那些不同來(lái)源的樣品中同位素豐度漲落很大的元素,原子量的不確定性就更明顯了。1-2:e=nahvv=e/hna=190×103j·mol-1/6.626×10-34j·s-1×6.02×1023mol-1=4.76×1014hz=c/v=2.988×108m·s-1/4.76×1014s-1=6.30
44、×10-7m答:能引起溴分子分解需要吸收的最低能量子的波長(zhǎng)是630mm;頻率是4.76×1014hz。1-3:萊曼光譜:,根據(jù),代入數(shù)據(jù)解得,答:是躍遷。1-4:電負(fù)性最大是氟;電負(fù)性最小的是銫和鈁;電負(fù)性變化的整體趨勢(shì)是:從左到右逐漸增大;從上到下逐漸減?。坏@一趨勢(shì)對(duì)于位于周期表d區(qū)后半段和p區(qū)某些元素是不符合的。這是因?yàn)樵诖藚^(qū)域盡管核電荷數(shù)增大,原子半徑卻增加得很少,有效核電荷數(shù)增大。1-5:第6周期汞-鉈-銅-鉍最穩(wěn)定的氧化態(tài)不是族序數(shù),而分別是0、+1、+2、+3。這時(shí)它們的原子正好呈6s2構(gòu)型,這被歸結(jié)為“6s2惰性電子對(duì)效應(yīng)”。該效應(yīng)使t1、pb、bi在化合物
45、中常呈低價(jià)態(tài),而其高價(jià)態(tài)化合物的氧化性較強(qiáng),是強(qiáng)氧化劑。第二章:2-1:lih是s-s鍵;hci是s-p鍵;cl2p-p是鍵。2-2:nf3和nh3的偶極矩分別為0.24和1.48,對(duì)于nh3,因?yàn)榈碾娯?fù)性大于氫原子,偶極矩的方向指向氮原子,而孤對(duì)電子的取向與之一致,使偶極矩更大;對(duì)于nf3,因f的強(qiáng)電負(fù)性使偶極矩指向氟原子,而孤對(duì)電子的取向與之相反,使偶極矩變小。2-3:對(duì)于co,c原子和o原子成鍵時(shí)不僅形成2個(gè)共用電子對(duì),而且氧原子上的已經(jīng)成對(duì)的電子還要進(jìn)入碳原子的空軌道(配位鍵),使碳原子反而呈負(fù)電性,該偶極與氧較大電負(fù)性吸引電子是相反的,因此co分子的偶極矩接近零。2-4:取向力:h
46、cl>hbr>hi;因?yàn)閔cl、hbr、hi偶極矩依次減小,故取向力依次減??; 誘導(dǎo)力:hcl>hbr>hi;因?yàn)榕紭O矩越大,誘導(dǎo)力也越大;色散力:hcl>hbr<hi;因?yàn)榉肿拥臉O化率越大,變形性越大,色散力越大。2-5:每摩h2o分子平均有2mol氫鍵,比hf間的氫鍵數(shù)多一倍。第三章:3-1:0,0,0;1/4,1/4,1/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,3/4,1/4,1/4;1/4,3/4,3/4,晶胞體對(duì)角線上的四個(gè)碳原子也可位于3/4,1/4,1/4;3/4,3/4,1/4;1/4,1/4,3/4;3/4,3/4,3/4。3-2:亞硝
47、酸鈉是體心晶胞。在亞硝酸鈉晶胞中,每個(gè)no2離子的氮、氧原子與其它no2離子的氮、氧原子的取向一致,n-o的鍵長(zhǎng)鍵角相等,因此可公考察氮原子在晶胞中的坐標(biāo):0,0,0和,可見no2離子可作體心平移;而且,在亞硝酸鈉晶胞中,只有兩個(gè)na+離子,它們的坐標(biāo)分別為(0,+x,0)和(,x,),也是體心平移關(guān)系,因而,亞硝酸鈉晶胞是體心晶胞。金紅石不是體心晶胞。在金紅石晶胞中,兩個(gè)鈦原子坐標(biāo)分別為(0,0,0)和(,),是體心平移關(guān)系,然而,氧原子卻不能作體心平移,所以金紅石不是體心晶胞,而是素晶胞。3-3:“晶格結(jié)點(diǎn)”不是晶體學(xué)術(shù)語(yǔ),沒有確切的意義。它經(jīng)常不是指晶體微觀空間中的結(jié)構(gòu)基元,例如常見到書
48、上說(shuō),干冰的晶格結(jié)點(diǎn)是co2分子,但干冰的結(jié)構(gòu)基元是4個(gè)co2分子的集合,不是一個(gè)分子。又例如,常見到書上說(shuō),nacl晶體的晶格結(jié)點(diǎn)是單獨(dú)的na+和cl-,它們(晶格結(jié)點(diǎn))之間的作用力是離子鍵。但nacl晶體的結(jié)構(gòu)基元是一對(duì)(na+ cl-)離子,結(jié)構(gòu)基元內(nèi)就有離子鍵。所以,最好放棄“晶格結(jié)點(diǎn)”這樣一個(gè)不確切的概念。結(jié)構(gòu)單元是化學(xué)術(shù)語(yǔ),例如,干冰晶體的結(jié)構(gòu)單元是二氧化碳分子,而結(jié)構(gòu)基元是晶體學(xué)術(shù)語(yǔ),例如,干冰晶體的結(jié)構(gòu)基元是4個(gè)取向不同的二氧化碳分子的集合,這種原子集合是該晶體微觀空間中的原子周期性平移的最小集合。3-4:不矛盾。金剛烷為非極性分子,分子間力不大,熔點(diǎn)高是因球型而致緊密堆積,分
49、子幾乎相切,空隙很小。揮發(fā)性高則是固休表面分子間力小容易脫離固體而逃逸。第四章:4-1:粗鹽酸中的黃色主要是fecl4-引起的,證明的方法很多,例如:1、向溶液中加硝酸或高氯酸,可看到黃色褪去,得到近無(wú)色或淺紫色的溶液。2、向硝酸鐵溶液滴加鹽酸,溶液漸漸轉(zhuǎn)為黃色。3、向含fe3+離子的粗鹽酸中加入鋅粒,放出氫氣的同時(shí)fe3+離子被鋅還原為fe2+,粗鹽酸的黃色褪去。4-2:配離子的組成為:配合物組成離子數(shù)電導(dǎo)之比黃色cocl3·6nh3co(nh3)6cl3 42紫紅色cocl3·5nh3co(nh3)5clcl231.5綠色cocl3·4nh3co(nh3)4c
50、l2cl21紫色cocl3·4nh3co(nh3)4cl2cl21 互為異構(gòu)體4-3:fe(h2o)63+的中心原子fe3+用sp3d2雜化軌道成鍵,屬外軌高自旋配合物,有5個(gè)單電子;而fe(cn)63-的中心原子fe3+用d2sp3雜化軌道成鍵,屬內(nèi)軌低自旋配合物,有1個(gè)單電子,所以二者磁矩差別極大。4-4:(1)粗鹽酸中黃色是fecl4-引起的。(2)在fe(ncs)n3-n中,n越大,顏色越深。(3)配合物中配位體的數(shù)目不一定等于配位數(shù);如:en,一個(gè)配體,配位數(shù)為2。(4)中心原子的氧化態(tài)可為零如ni(co)4;有的還可以是負(fù)如v(co)6-。(5)羰基配合物中配位原子為c,
51、在co中c因氧原子的電子進(jìn)入其空軌道反而呈,更易提供電子對(duì)。(6)配合物的磁矩與中心原子的氧化態(tài)有關(guān)。(7)有旋光異構(gòu)體,旋光異構(gòu)體屬于立全異構(gòu)體。(8)cfse是配合物額外的穩(wěn)定化能,因此穩(wěn)定化能為零的配合物可以存在的。4-5:fe(cn)64-,co(nh3)63+的=0,中心原子均為d2sp3軌道雜化。第五章:5-1: = =一個(gè)硫蒸氣分子中硫原子的個(gè)數(shù)是所以,分子式為s2。答:硫蒸氣的摩爾質(zhì)量是,化學(xué)式為s2。5-2:(1)封閉系統(tǒng)是無(wú)物質(zhì)交換而有能量交換的熱力學(xué)系統(tǒng);孤立系統(tǒng)既是無(wú)物質(zhì)交換又無(wú)能量交換的熱力學(xué)系統(tǒng)。(2)熱是系統(tǒng)與環(huán)境之間的溫度差異引起的能量傳遞方式,除熱而外的所有其
52、它能量傳遞形式都叫做功,功和熱是過程量;能是物質(zhì)所具有的能量和物質(zhì)能做某事的能力,是狀態(tài)量。(3)熱力學(xué)能,即內(nèi)能,是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和;焓,符號(hào)為h,定義式為h=u+pv。(4)在熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下由指定單質(zhì)生成1摩爾物質(zhì)的反應(yīng)焓變稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,簡(jiǎn)稱生成焓;1摩爾燃料與氧氣發(fā)生完全燃燒放出的熱稱為燃燒焓;反應(yīng)焓是發(fā)生1摩爾反應(yīng)的焓變。(5)過程的自發(fā)性是指在自然界能自然而然發(fā)生的性質(zhì);可逆性是指一個(gè)過程中每個(gè)狀態(tài)都無(wú)限接近平衡的性質(zhì)。5-3:(1)錯(cuò)誤。生成焓是在熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下由指定單質(zhì)生成1摩爾物質(zhì)的反應(yīng)焓,所以碳酸鈣的生成焓等于反應(yīng)ca(s)+c(s,石墨)+3/2o2(g)
53、=caco3(s)的反應(yīng)焓。(2)錯(cuò)誤。標(biāo)準(zhǔn)熵是1摩爾物質(zhì)處于標(biāo)態(tài)時(shí)所具有的熵值,熱力學(xué)第三定律指出,只有在溫度t=0k時(shí),物質(zhì)的熵值才等于零,所以,標(biāo)準(zhǔn)熵一定是正值。第六章:6-1:根據(jù)kp=kc(rt)(1)kp=kc(rt)4-4=kc(2)kp=kc(rt)2-3-1=kc(rt)-2(3)kp=kc(rt)2-1=kcrt6-2:a、不變;b、增大;c、增大;d、減少;e、不變。第七章:7-1:阿侖尼烏斯活化能:阿侖尼烏斯公式中的ea,其中ea不隨溫度改變;碰撞理論活化能:活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差;過渡態(tài)理論活化能;反應(yīng)物分子平均能量與處在過渡態(tài)的活化絡(luò)合物分子平
54、均能量之差;表現(xiàn)動(dòng)力學(xué)中的討論是宏觀統(tǒng)計(jì)平均量;分子動(dòng)力學(xué)是分子水平的平均表現(xiàn)。7-2:(1)錯(cuò),該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng);(2)錯(cuò),動(dòng)力學(xué)只研究反應(yīng)的快慢,熱力學(xué)研究反應(yīng)的限度;(3)對(duì);因?yàn)闇囟纫欢〞r(shí),lnk與ea成正比;(4)錯(cuò),速控步前發(fā)生的反應(yīng)對(duì)反應(yīng)速率有影響,速控步后發(fā)生的反映對(duì)反應(yīng)速率才是沒有影響;(5)錯(cuò),速率常數(shù)只是溫度的函數(shù),與濃度無(wú)關(guān)。第八章:8-1:在質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同時(shí),滲透壓的大小與分子量的大小有關(guān),還與溶液中的離子數(shù)有關(guān)。nacl>c6h12o6>c12h22o118-2:hg(no3)2:m=配的hg(no3)2質(zhì)量摩爾濃度為(0.324g/(325g.mol-1
55、)÷0.100kg)=0.0100mol.kg-1hgcl2:配的hgcl2質(zhì)量摩爾濃度為(0.542g/272g.mol-1)÷0.0500kg=0.0399mol.kg-1hg(no3)2幾平全部電離,hgcl2幾平不電離。第九章:9-1:此題是緩沖溶液體系的計(jì)算:ph=5 h+=10-5 mol.l-1h+=kac(hac)/c(ac-) 即10-5=1.76×10-5×0.5/c(ac)c(ac-)=0.88 mol.l-1已知m(naac·3h2o)=136g mol.l-1,稱取固體naac·3h2o的質(zhì)量為m=0.88
56、mol.l-1×136g mol.l-1×0.30l=36g第十章:10-1:計(jì)算fe(oh)3沉淀完全的ph 設(shè)fe(oh)3沉淀完全時(shí)fe3+<=1.0×10-5mol.l-1ph=14+lg6.4×10-12=14-11.2=2.8計(jì)算fe(oh)2開始沉淀的phph=14+lg3.1×10-8=14-7.5=6.5控制ph在.86.5之間,可使fe3+沉淀完全而fe2+不沉淀。10-2:(1)=2.3×10-17 k太小,正向很難進(jìn)行(2) k很大,正向趨勢(shì)很大。10-3:沉淀完全時(shí),設(shè)濃度cl-小于或等于1.0
57、5;10-6 mol.l-1,則:這時(shí)cro42-的濃度為:=3.6×10-5(mol.l-1)第十一章:11-1:(1)活潑性:fe>sn;zn>fe(2)正向可進(jìn)行(3)第十二章:12-1:(1) (2)agcl在濃鹽酸中 agcl2-中加水(3)cu(nh3)2+中的cu+的d軌道上無(wú)單電子。第十三章:13-1:氫作為能源,用許多優(yōu)點(diǎn)。例如:(1)h2燃燒時(shí)發(fā)熱量很大,其燃燒熱為同質(zhì)量石油燃燒的三倍。作為動(dòng)力燃料,在許多方面比汽油柴油更優(yōu)越,用氫的發(fā)動(dòng)機(jī)更易發(fā)動(dòng)。(2)它燃燒后生成物是水,不會(huì)污染環(huán)境;(3)制備氫的原料來(lái)源于水,資源不受限制,等等。13-2:從he
58、到rn,稀有氣體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)逐漸升高,密度逐漸增大。原因是:對(duì)這些單原子分子,物質(zhì)的溶點(diǎn)、沸點(diǎn)與原子間的作用力的大小成正比,而惰性氣體原子間的作用力主要是色散力,其與原子量的大小成正比,因而從he到rn,分子間作用力增大,故熔、沸點(diǎn)升高。從he到rn密度增大的原因是從he到rn原子半徑雖然增大,但其原子量增加的幅度更大,因而總的說(shuō)來(lái),密度增大。13-4:(a)xef4平面正方形(b)xef2 直線形(c)xeo3 三角錐形(d)xef+ 直線形第十四章:14-1:(a)nf3的揮發(fā)性較nh3低,主要是由于氨氣中nh3分子間存在較強(qiáng)的氫鍵,使其不易揮發(fā),因而沸點(diǎn)較nf3高。(b)nh3的堿性強(qiáng)于
59、nf3。從結(jié)構(gòu)式來(lái)看,它們均為三角錐形,表現(xiàn)上n均有一孤對(duì)電子,但nf3分子中,由于f的強(qiáng)吸電子能力,使得n上的電子密度減弱,同質(zhì)子等酸結(jié)合的能力減小;nh3中n周圍的電子密度較nf3中的n要大多很多,故堿性強(qiáng)。14-2:alcl3, sncl4, ticl4這些鹵化物的共同特點(diǎn):熔、沸點(diǎn)一般較低,易揮發(fā),能溶于非極性溶劑,在水中強(qiáng)烈水解。第十五章:15-1:so2的漂泊作用昌由于so2能和一些有機(jī)色素結(jié)合成為無(wú)色的加合物;而cl2的漂泊作用是由于cl2可與水反應(yīng)生成hclo,hclo是一種強(qiáng)氧化劑,它分解出的原子氧能氧化有機(jī)色素,使其生成無(wú)色產(chǎn)物,屬于氧化還原作用。15-2:(1)(2)(3
60、)第十六章:16-1:氮原子的價(jià)層只有4個(gè)價(jià)軌道,只能形成4個(gè)共價(jià)鍵,故不能形成含有5個(gè)n-x鍵的nx5。16-2:(1)將含有微量no2的no通入水中以吸收no2(用堿液吸收更好)。將含有少量no的n2o通入feso4溶液中,使no與給合成fe(no)so4。16-3:nh3分子中的n原子價(jià)電子層充滿電子,而ph3、ssh3分子中的p、as原子價(jià)電子層有空的d軌道,前者鍵合電子對(duì)間的斥力大于后二者,故nh3分子中的鍵角比ph3、ash3的大。至于ph3的鍵角比ash3的稍大,是因?yàn)閜的原子半徑比as的小,鍵合電子對(duì)間的排斥作用較大所致。第十七章:17-1:co和n2是等電體(14e),分子軌道能級(jí)圖相似,分子中都有三重鍵:鍵能相近。一般條件下,兩種物質(zhì)都是氣體,很少溶于水;熔、沸點(diǎn),臨界力,臨界溫度等一些物理性質(zhì)也相似。但co和n2分子中三重鍵特點(diǎn)并不完全相同,n2分子中負(fù)電荷分布是對(duì)稱的,而co卻是卻是不對(duì)稱的。c原子略帶電荷,再加上c的電負(fù)性比n小,因此co比n2較易給出電子對(duì)向過渡金屬原子(離子)配位,除形成-配鍵外,還有-反饋鍵形成,故生成的配合物較穩(wěn)定。而n2的
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