無機化學(xué)第7章沉淀與溶解平衡

1、無機化學(xué)無機化學(xué)第七章 沉淀與溶解平衡7.1 7.1 沉淀與溶解平衡沉淀與溶解平衡 7.2 7.2 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 7.37.3 沉淀與溶解的多重平衡沉淀與溶解的多重平衡無機化學(xué)無機化學(xué)7.1沉淀與溶解平衡 7.1.1 7.1.1 溶解度溶解度7.1.2 7.1.2 溶度積溶度積7.1.3 7.1.3 溶解度和溶度積的關(guān)系溶解度和溶度積的關(guān)系無機化學(xué)無機化學(xué) 7.1.1 7.1.1 溶解度溶解度 在一定溫度下，達到溶解平衡時，一定量的溶在一定溫度下，達到溶解平衡時，一定量的溶劑中含有溶質(zhì)的質(zhì)量，叫做溶解度通常以符號劑中含有溶質(zhì)的質(zhì)量，叫做溶解度通常以符號 s 表示。水溶液以每

2、表示。水溶液以每 100g 水所含溶質(zhì)質(zhì)量來表示。水所含溶質(zhì)質(zhì)量來表示。 可溶物質(zhì)：溶解度大于可溶物質(zhì)：溶解度大于 1g/100g 的物質(zhì)；的物質(zhì)；難溶物質(zhì)：溶解度小于難溶物質(zhì)：溶解度小于0.01g/100g 的物質(zhì)；的物質(zhì)； 微溶物質(zhì)：溶解度介于可溶與難溶之間者。微溶物質(zhì)：溶解度介于可溶與難溶之間者。無機化學(xué)無機化學(xué)7.1.2 7.1.2 溶度積溶度積 在一定溫度下，將難溶電解質(zhì)晶體放入水中時，在一定溫度下，將難溶電解質(zhì)晶體放入水中時，就發(fā)生溶解和沉淀兩個過程。就發(fā)生溶解和沉淀兩個過程。ambn(s)溶解溶解man+(aq) + nbm (aq)沉淀沉淀ksp = an+m bmn ksp

3、稱為溶度積常數(shù)稱為溶度積常數(shù)（solubility product constant），），簡簡稱溶度積。它反應(yīng)了難溶電解稱溶度積。它反應(yīng)了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。質(zhì)在水中的溶解能力。無機化學(xué)無機化學(xué)溶度積的性質(zhì)溶度積的性質(zhì)1、與難溶電解質(zhì)的本性有關(guān)，即不同的難溶電、與難溶電解質(zhì)的本性有關(guān)，即不同的難溶電解質(zhì)的解質(zhì)的ksp不同。不同。2、與溫度有關(guān)。手冊中一般給出難溶電解質(zhì)在、與溫度有關(guān)。手冊中一般給出難溶電解質(zhì)在25c時的時的ksp 。3、沉淀溶解平衡是兩相平衡，只有飽和溶液或兩相、沉淀溶解平衡是兩相平衡，只有飽和溶液或兩相共存時才是平衡態(tài)。在平衡態(tài)時共存時才是平衡態(tài)。在平衡態(tài)時ksp的

4、大小與沉淀的的大小與沉淀的量無關(guān)，與溶液中離子濃度的變化無關(guān)，離子濃度量無關(guān)，與溶液中離子濃度的變化無關(guān)，離子濃度變化時，只能使平衡移動，并不能改變變化時，只能使平衡移動，并不能改變ksp 。無機化學(xué)無機化學(xué)7.1.3 7.1.3 溶度積和溶解度的關(guān)系溶度積和溶解度的關(guān)系 已知溶度積ksp，計算溶解度s ab型型 對于對于ab2或或a2b型型 spks34 spks無機化學(xué)無機化學(xué)例例 25oc，agcl的溶解度為1.9210-3 gl-1，求 同溫度下agcl的溶度積。102sp15131080. 1)cl()ag()agcl( )1l/(mol )aq(cl(aq)ag agcl(s) l

5、mol1034. 1lmol3 .1431092. 1 3 .143mr(agcl) sccksss平衡濃度解：已知無機化學(xué)無機化學(xué)例例 25oc，已知，已知ksp(ag2cro4)=1.110-12，求，求s(ag2cro4)/(gl-1)。121542531224242splg102 . 2lg 331.7105 . 6331.7)cromr(ag105 . 6 ,4101 . 1)cro()ag()croag( sxxcck解：解： ag2cro4(s) 2ag+(aq) + cro42-(aq) ceq/moll-1 2x x無機化學(xué)無機化學(xué) 正負(fù)離子的個數(shù)比一致的難溶鹽，正負(fù)離子的個

6、數(shù)比一致的難溶鹽，ksp和和s的數(shù)的數(shù)值大小關(guān)系一致值大小關(guān)系一致 ksp scaco3 8.710-9 9.3 10-5 agbr 5.010-13 7.110-7agi 1.0 10-16 1.010-8 減小減小 減小減小 agcl 和和 ag2cro4的的 ksp和和s的數(shù)值大小關(guān)系：的數(shù)值大小關(guān)系： agcl ksp 1.610-10 s 1.2610-5 ag2cro4 ksp 9.610-12 s 1.3410-4兩者的兩者的 ksp 和和 s 的數(shù)值大小關(guān)系并不一致，原因是其的數(shù)值大小關(guān)系并不一致，原因是其正負(fù)離子的個數(shù)比不一致。正負(fù)離子的個數(shù)比不一致。無機化學(xué)無機化學(xué) 對于同

7、一類的難溶電解質(zhì)（對于同一類的難溶電解質(zhì)（m m與與n n之和相等），可以直接用溶度積來比之和相等），可以直接用溶度積來比較溶解能力的大小。對于不同類型的較溶解能力的大小。對于不同類型的難溶電解質(zhì)，不能用溶度積來比較溶難溶電解質(zhì)，不能用溶度積來比較溶解能力的大小，必須用溶解度進行比解能力的大小，必須用溶解度進行比較。較。無機化學(xué)無機化學(xué)7.2 沉淀的生成與溶解7.2.1 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則7.2.2 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)7.2.3 沉淀的酸溶解沉淀的酸溶解7.2.4 沉淀的配位溶解沉淀的配位溶解7.2.5 沉淀的氧化還原溶解沉淀的氧化還原溶解無機化學(xué)無機化學(xué)(1) j ksp

8、 平衡向左移動，沉淀析出；平衡向左移動，沉淀析出；(2) j = ksp 處于平衡狀態(tài)，飽和溶液；處于平衡狀態(tài)，飽和溶液；(3) j ksp 平衡向右移動，無沉淀析出；平衡向右移動，無沉淀析出； 若原來有沉淀存在，則沉淀溶解。若原來有沉淀存在，則沉淀溶解。7.2.1 7.2.1 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則沉淀沉淀溶解平衡的反應(yīng)商判據(jù)，即溶度積規(guī)則：溶解平衡的反應(yīng)商判據(jù)，即溶度積規(guī)則：ambn(s) = man+(aq) + nbm (aq)j = c(an+)m c(bm)n無機化學(xué)無機化學(xué)7.2.2 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) 在難溶電解質(zhì)溶液中加入與其含有相同離子的在難溶電解質(zhì)溶液

9、中加入與其含有相同離子的易溶強電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的作易溶強電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的作用。用。 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) 在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強電解質(zhì)而使在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。無機化學(xué)無機化學(xué)例例 計算計算baso4在在298.15k、0.10moll-1na2so4溶液中溶液中的溶解度的溶解度(s)。并與在純水中的溶解度進行比較。并與在純水中的溶解度進行比較。解解 baso4 = ba2+ + so42- 平衡濃度平衡濃度 s s+0.1 s（s+0.1）= 1.0810-10 s = 1.0

10、810-9 moll-1相當(dāng)于在純水中的相當(dāng)于在純水中的(1.0410-5 moll-1)萬分之一。萬分之一。同離子效應(yīng)在實際中的應(yīng)用：同離子效應(yīng)在實際中的應(yīng)用：利用同離子效應(yīng)，可以利用同離子效應(yīng)，可以使某種離子沉淀的更完全。因此在進行沉淀反應(yīng)時，使某種離子沉淀的更完全。因此在進行沉淀反應(yīng)時，為確保為確保沉淀完全沉淀完全（離子濃度小于（離子濃度小于10-5moll-1時，可時，可以認(rèn)為沉淀基本完全），可加入適當(dāng)過量的沉淀劑。以認(rèn)為沉淀基本完全），可加入適當(dāng)過量的沉淀劑。無機化學(xué)無機化學(xué)(1) 當(dāng)當(dāng)c0(so42-)0.04moll-1時，時， c(so42-)增大，增大，s(pbso4)緩慢增

11、大，鹽效應(yīng)占主導(dǎo)。緩慢增大，鹽效應(yīng)占主導(dǎo)。c(na2so4)/moll-10.00 0.0010.010.020.040.1000.200s(pbso4)/mmoll-10.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.0160.023無機化學(xué)無機化學(xué)7.2.3 7.2.3 沉淀的酸溶解沉淀的酸溶解1. 難溶金屬氫氧化物的溶解難溶金屬氫氧化物的溶解 m(oh)n(s) mn+(aq) + noh-(aq) ksp(m(oh)n) = c(mn+)c(oh-)n)h()m(oh)()oh()m(oh)()m(nnnckkckcswspnsp 根據(jù)上式可以繪出難溶根據(jù)上式可以繪出難溶m

12、(oh)n的溶解度與溶液的溶解度與溶液ph的關(guān)系圖（通常被稱為的關(guān)系圖（通常被稱為s-ph圖）；還可以計算氫氧圖）；還可以計算氫氧化物開始沉淀和沉淀完全時溶液的化物開始沉淀和沉淀完全時溶液的 c (oh-)，從而求出，從而求出相應(yīng)條件的相應(yīng)條件的ph。 無機化學(xué)無機化學(xué)n5nnonnsp2nn100 . 1)()oh( )m()()oh( )m()()oh( ohohh)(aqnoh(aq)m (s)m(oh) nspnspnspohmkccohmkccohmkckjj終始沉淀完全：開始沉淀：，使，加酸，無機化學(xué)無機化學(xué) 難溶弱酸鹽難溶弱酸鹽caco3溶于鹽酸、溶于鹽酸、fes溶于鹽酸；溶于鹽

13、酸； 難溶氫氧化物如難溶氫氧化物如al(oh)3、fe(oh)3、cu(oh)2等都可以等都可以用強酸溶解，是由于其生成難電離的用強酸溶解，是由于其生成難電離的h2o； 不太難溶的氫氧化物如不太難溶的氫氧化物如mg(oh)2、mn(oh)2等甚至能溶等甚至能溶于銨鹽，是由于生成弱堿于銨鹽，是由于生成弱堿nh3h2o之故。之故。 難溶弱酸鹽的難溶弱酸鹽的 ksp 越大，對應(yīng)弱酸的越大，對應(yīng)弱酸的 ka 越小，難溶弱越小，難溶弱酸鹽越易被酸溶解。酸鹽越易被酸溶解。 對于對于 ksp 很小的難溶弱酸鹽，例如很小的難溶弱酸鹽，例如cus、hgs等，即使采用濃鹽酸也不能有效地降低等，即使采用濃鹽酸也不能

14、有效地降低c(s2-)而而使之溶解。使之溶解。無機化學(xué)無機化學(xué)金屬氫氧化物沉淀的金屬氫氧化物沉淀的ph值值 分子式分子式 ksp開始沉淀開始沉淀ph值值沉淀完沉淀完ph值值mg(oh)2 5.110-128.6（8.3）10.1（10.0）co(oh)26.310-317.2（7.5）8.7（10.0）cr(oh)37.210-154.4（5.0）5.4（8.0）zn(oh)21.210-176.5（6.8）8.0（9.0）pb(oh)21.210-157.5（7.2 ）9.0（8.0）fe(oh)28.010-167.5（5.8 ）9.0（7.0）fe(oh)34.010-382.2（2.2

15、）3.2（4.0）無機化學(xué)無機化學(xué)例：在含例：在含fe3+和和 ni2+都為都為0.10 moll-1 的溶液中，欲除的溶液中，欲除掉掉fe3+，而，而ni2+仍留在溶液中，應(yīng)控制仍留在溶液中，應(yīng)控制ph為多少？為多少？ 解：解：ksp(fe(oh)3)=4.010-38，ksp(ni(oh)2)=5.010-16 1113531059. 1100 . 1)()(lmolohfekohcsp終 ph終終 = 3.20所以，若控制所以，若控制ph = 3.20 6.85，可保證，可保證fe3+完全沉淀，而完全沉淀，而ni2+仍留在溶液中。仍留在溶液中。 18162o2101 . 710. 010

16、0 . 5)n()()oh( lmolicohnikcsp始ph始始 6.85 無機化學(xué)無機化學(xué)例：例： 在在0.20l的的0.50moll-1mgcl2溶液中加入等體積的溶液中加入等體積的0.10moll-1氨水溶液。氨水溶液。 通過計算判斷有無通過計算判斷有無mg(oh)2沉淀生成。沉淀生成。 為了不使為了不使 mg(oh)2 沉淀析出，加入沉淀析出，加入nh4cl(s)的質(zhì)量最的質(zhì)量最低為多少（設(shè)加入固體低為多少（設(shè)加入固體nh4cl后溶液的體積不變）？后溶液的體積不變）？ 解：解： c0(mg2+) = 0.25 moll-1， c0(nh3) = 0.050 moll-1 nh3(a

17、q) + 2o(l) nh4+(aq) + oh-(aq)初始初始 cb/(moll-1) 0.050 0 0平衡平衡 cb/(moll-1) 0.050 x x x 532108 . 1)(050. 0nhkxxbc(oh-) = x = 9.510-4moll-1無機化學(xué)無機化學(xué) 若混合后，有若混合后，有mg(oh)2沉淀生成，則有如下平衡：沉淀生成，則有如下平衡： mg(oh)2(s) mg2+(aq) + oh-(aq)此時此時 j = c0(mg2+) c0(oh-)2 = 0.25(9.510-4)2 = 2.310-7 kspmg(oh)2 = 5.1 10-12j kspmg(

18、oh)2 ，所以有，所以有mg(oh)2沉淀析出。沉淀析出。為了不使為了不使mg(oh)2沉淀析出，須沉淀析出，須 j kspmg(oh)2 161222105 . 425. 0101 . 5)()()oh( lmolmgcohmgkcsp無機化學(xué)無機化學(xué) nh3(aq) + 2o(l) nh4+(aq) + oh-(aq)平衡平衡 cb/(moll-1) 0.0504.510-6 c0 + 4.510-6 4.510-6 0.050 c05306108 . 1)(050. 0105 . 4nhkcb c0(nh4+) = 0.20moll-1 要不析出要不析出mg(oh)2沉淀，至少應(yīng)加入沉

19、淀，至少應(yīng)加入nh4cl(s)的質(zhì)量為：的質(zhì)量為： m (nh4cl) = (0.200.40 53.5) g = 4.3 g 無機化學(xué)無機化學(xué)2. 金屬硫化物的溶解金屬硫化物的溶解 難溶金屬硫化物（難溶金屬硫化物（ms）的多相離子平衡為：）的多相離子平衡為： ms(s) + h2o(l) m2+(aq) + oh-(aq) + hs-(aq) 其平衡常數(shù)表示式為：其平衡常數(shù)表示式為： k = c(m2+)c(oh-)c(hs-) 難溶難溶金屬硫化物在酸中的沉淀溶解平衡：金屬硫化物在酸中的沉淀溶解平衡： ms(s) + 2h3o+(aq) m2+(aq) + h2s(aq) + 2h2o(l)

20、()()()()()(22212322shkshkmskohcshcmckaaspspa無機化學(xué)無機化學(xué))()()()()()()()()(222122223mskshkshkshcmcmskshcmcohcspaaspa設(shè)溶液中設(shè)溶液中m2+的初始濃度為的初始濃度為c(m2+)，通入，通入h2s氣體達氣體達飽和時，飽和時，c(h2s) = 0.10moll-1，則產(chǎn)生，則產(chǎn)生ms沉淀的最沉淀的最高高h(yuǎn)3o+離子濃度離子濃度c(h3o+)（或最低（或最低ph）為：）為：無機化學(xué)無機化學(xué)金屬硫化物的溶解方法金屬硫化物的溶解方法hac稀稀hcl濃濃hclhno3王水王水mns溶溶zns fes不溶

21、不溶溶溶cds不溶不溶不溶不溶溶溶pbs不溶不溶不溶不溶溶溶溶溶cus ag2s不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶hgs不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶溶溶無機化學(xué)無機化學(xué)例：例： 25下下，于于0.010moll-1feso4溶液中通入溶液中通入h2s氣氣體至飽和體至飽和 (c(h2s)= 0.10moll-1)。 用用hcl調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)ph值，使值，使c(hcl)= 0.30moll-1。試判斷能否有。試判斷能否有fes生成。生成。kspa越大，硫化物越易溶。越大，硫化物越易溶。沉淀生成。無fes 600 011. 0)30. 0(10. 001. 0)(hs)(h)fe (s(aq)h(aq)fe

22、 (aq)oh2fes(s)spaspa2222223kjkcccj解：解：無機化學(xué)無機化學(xué)例：計算使例：計算使0.010 mol的的sns溶于溶于1.0l鹽酸中，所需鹽酸中，所需鹽酸的最低濃度。鹽酸的最低濃度。解：解：sns全部溶解后，溶液中的全部溶解后，溶液中的c(h3o+)為：為：)(96. 0)()()()()()()()(1222122223lmolsnskshkshkshcsnckshcsncohcspaaspa0.010 mol的的s2-消耗掉的消耗掉的h+為為0.020mol，故所需的鹽酸的起，故所需的鹽酸的起始濃度為：始濃度為： 0.96 + 0.02 = 0.98 moll

23、-1 無機化學(xué)無機化學(xué)7.2.4 沉淀的配位溶解 難溶物在配位劑的作用下生成配離子而溶解難溶物在配位劑的作用下生成配離子而溶解 發(fā)生加合反應(yīng)溶解發(fā)生加合反應(yīng)溶解 agcl(s) + cl- (aq) agcl2- (aq) hgi2(s) + 2i- (aq) hgi42- (aq) 發(fā)生取代反應(yīng)溶解發(fā)生取代反應(yīng)溶解: agcl(s)+2nh3 (aq) ag(nh3)2+(aq)+cl-(aq) agbr(s)+2s2o32- (aq) ag(s2o3)23-(aq)+br -(aq)無機化學(xué)無機化學(xué) 一些兩性氫氧化物，如一些兩性氫氧化物，如al(oh)3、cr(oh)3、zn(oh)2和和

24、sn(oh)2等，它們既可以溶于酸，又等，它們既可以溶于酸，又可以溶于強堿，生成羥基配合物：可以溶于強堿，生成羥基配合物：al(oh)4-、cr(oh)4-、zn(oh)42-和和sn(oh)3-等。等。al(oh)3在強堿中的配位反應(yīng)為：在強堿中的配位反應(yīng)為： al(oh)3(s) + oh-(aq) al(oh)4-(aq) c(al(oh)4-) k = c(oh-)al(oh)3溶解度：溶解度： s = c(al(oh)4-) = kc(oh-)無機化學(xué)無機化學(xué)al(oh)3 的的 s ph 圖圖 無機化學(xué)無機化學(xué) 氧化還原溶解氧化還原溶解 3cus(s) + 2no3-(aq) +

25、8h+ (aq) = 3cu2+ (aq) + 2no(g) + 3s(s) + 4h2o(l) ksp(cus) = 1.210-36 氧化氧化配位溶解配位溶解 3hgs(s) + 2no3-(aq) + 12cl-(aq) + 8h+ = 3hgcl42-(aq) + 3s(s) + 2no(g) + 4h2o(l) ksp(hgs) = 6.410-537.2.5 沉淀的配位氧化還原溶解無機化學(xué)無機化學(xué)沉淀溶解的方法沉淀溶解的方法 酸（堿或鹽）溶解酸（堿或鹽）溶解 配位溶解配位溶解 氧化還原溶解氧化還原溶解 氧化氧化 配位（配位（王水）王水）溶解溶解無機化學(xué)無機化學(xué)7.3 沉淀與溶解的多

26、重平衡7.3.1 分步沉淀分步沉淀7.3.2 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化無機化學(xué)無機化學(xué)7.3.1 分步沉淀 往含往含i-、cl-濃度均為濃度均為0.01moll-1的混合溶液中逐的混合溶液中逐滴加入滴加入agno3溶液，先析出溶液，先析出agi(s)還是還是agcl(s) ？11517spi1lmol103 . 801. 0103 . 8)(i(agi)ag(ckc1810spcl2lmol108 . 101. 0108 . 1)(cl(agcl)ag(ckc cl2i1)ag)ag(c(c解：解：，故，故agi先沉淀。先沉淀。agcl開始沉淀時：開始沉淀時：1 -51 -98172splmol1

27、00 . 1lmol106 . 4108 . 1103 . 8)(ag(agi)i (ckc無機化學(xué)無機化學(xué)分步沉淀的次序分步沉淀的次序 沉淀類型相同，被沉淀離子濃度相同，沉淀類型相同，被沉淀離子濃度相同， ksp小者先沉淀，小者先沉淀，ksp大者后沉淀；大者后沉淀；與被沉淀離子濃度有關(guān)：與被沉淀離子濃度有關(guān)： 當(dāng)當(dāng)c(cl-)c(i-)時，時，agcl也可能先析出。也可能先析出。)c.( c.)( c)k)k( c (i1022)i10381081i(agi(agcl)cl61710spsp當(dāng)當(dāng)c(cl-)2.2106c(i-)時，時，agcl先析出。先析出。 沉淀類型不同，要通過計算確定。

28、原則是：沉淀類型不同，要通過計算確定。原則是：離子積離子積j首先超過溶度積首先超過溶度積ksp的先沉淀。的先沉淀。無機化學(xué)無機化學(xué) 問：問： 有一溶液中含有有一溶液中含有0.10moll-1 li+ 和和0.10moll-1 mg2+，滴加，滴加 f- 溶液（忽略體積變?nèi)芤海ê雎泽w積變化）化） （1）哪種離子最先被沉淀出來？）哪種離子最先被沉淀出來？ （2）當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時，第一種被沉淀的）當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時，第一種被沉淀的離子是否沉淀完全？兩種離子有無可能分開？離子是否沉淀完全？兩種離子有無可能分開？無機化學(xué)無機化學(xué)解解：查表：查表ksp (lif)=1.810-3, ksp (mgf2)

29、=7.410-11 li+被沉淀為被沉淀為lif所需所需f-濃度：濃度： c1(f-) = moll-1 =1.810-2 moll-1mg2+ 被沉淀為被沉淀為mgf2 所需所需f-濃度濃度 c2(f-) = moll-1 =2.710-5 moll-1c1(f-)c2 (f-)， mg2+ 先被沉淀出來。當(dāng)先被沉淀出來。當(dāng)lif析出時析出時 c1(f-) =1.810-2 moll-1 c(mg2+)= moll-1 = 2.310-7 moll-1mg2+已沉淀完全，兩種離子有可能分離開。已沉淀完全，兩種離子有可能分離開。10010813. 100104711. 221110811047

30、 .無機化學(xué)無機化學(xué) 例：在例：在1.0 moll-1 的的znso4溶液中，含有雜質(zhì)溶液中，含有雜質(zhì)fe3+，欲使，欲使fe3+以以fe(oh)3形式沉淀除去，而不使形式沉淀除去，而不使zn2+沉淀，問溶液的沉淀，問溶液的ph應(yīng)控制在什么范圍？若溶液中還含有應(yīng)控制在什么范圍？若溶液中還含有fe2+，能否同時被，能否同時被除去？如何除去？除去？如何除去？ 解：解：ksp(zn(oh)2)=1.210-17，ksp(fe(oh)3)=4.010-38，ksp(fe(oh)2)=8.010-16，fe3+完全沉淀時：完全沉淀時：)(1059. 1100 . 1)()(111353lmolohfek

31、ohcspph 3.20無機化學(xué)無機化學(xué)不使不使zn2+生成沉淀的條件是：生成沉淀的條件是：)(105 . 30 . 1102 . 1)()()(191722lmolzncohznkohcsp ph 5.54因此，控制溶液的因此，控制溶液的ph在在3.205.54之間，便既可除去雜質(zhì)之間，便既可除去雜質(zhì)fe3+，又不會生成，又不會生成zn(oh)2沉淀。沉淀。若溶液中還含有若溶液中還含有fe2+，則考慮當(dāng)溶液的，則考慮當(dāng)溶液的ph為為5.54時，時，fe2+可以殘留在溶液中的濃度：可以殘留在溶液中的濃度： )(7 .66)105 . 3(100 . 8)()()(12916222lmolohc

32、ohfekfecsp此時此時fe2+的濃度很大，所以的濃度很大，所以fe2+不能同時被除去。不能同時被除去。無機化學(xué)無機化學(xué)7.3.2 7.3.2 沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化 把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程，叫做沉的轉(zhuǎn)化。把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程，叫做沉的轉(zhuǎn)化。 pb(no3)2 nacl pbcl2 ki pbi2 (無色溶液無色溶液) (白色沉淀白色沉淀) (黃色沉淀黃色沉淀) na2co3 pbco3 na2s pbs (白色沉淀白色沉淀) (黑色沉淀黑色沉淀) (aq)c (aq) 243234so(s)aco co(s)caso396342324103 . 3108 . 2101

33、 . 9)(caco)(caso)(co)(sospspkkcck無機化學(xué)無機化學(xué)例：例： 將將0.010mol的的agcl置于置于100ml純水中達到平衡。向此純水中達到平衡。向此體系中加入體系中加入0.0050mol的固體的固體ki，達到平衡后，有多少摩爾，達到平衡后，有多少摩爾的的agcl轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為agi？溶液中？溶液中ag+、cl-、i-的平衡濃度各的平衡濃度各為多少？（設(shè)加入為多少？（設(shè)加入agcl和和ki后，水的體積變化忽略不記，后，水的體積變化忽略不記，也不考慮也不考慮ag+與與cl-、i-形成配離子）形成配離子）解：設(shè)每升中有解：設(shè)每升中有x molagcl發(fā)生轉(zhuǎn)化：發(fā)生轉(zhuǎn)化： agcl (s) + i-(aq) agi (s) + cl-(aq)平衡平衡/(moll-1) 0.