三氯化磷工藝規(guī)程

1、三氯化磷生產(chǎn)工藝資料產(chǎn)品及工藝流程介紹1、產(chǎn)品的理化性質(zhì)、用途及標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品名稱：三氯化磷分子式：PCI3分子量：137.4三氯化磷是無色透明具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，熔點(diǎn)T12C,沸點(diǎn)76C, 比重D/ 1.574。溶于苯、乙醴、二硫化碳、四氯化碳。露于潮濕空氣中能 水解 成亞磷酸和氯化氫，產(chǎn)生白煙而變質(zhì)。遇乙醇和水起分解反應(yīng)，遇氧生 成氧氯化 磷。用途：三氯化磷主要用于合成有機(jī)農(nóng)藥、亞磷酸及酯類、氯化劑、催化劑、溶劑 等。2、生產(chǎn)工藝及流程簡(jiǎn)述產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：HG/T29701999,具體指標(biāo)如下表:指標(biāo)名稱優(yōu)級(jí)一級(jí)合格含量(PC13)%>99.098.097. 0游離磷0. 0010.

2、0050.01儲(chǔ)程(74. 5-77. 5) % >96.095.094. 0夕卜觀無色透明或淺黃色無色透明或淺黃色無色透明或淺黃 色包裝:專用貯槽三氯化磷量以黃磷和氯氣為原料，在沸騰的三氯化磷母液中反應(yīng)而制 全成 得。的三氯化磷經(jīng)洗磷，冷凝即得成品。反應(yīng)原理為：P4 + 6CI2 PCI3 母液4PCb流程簡(jiǎn)述：在氯化鍋內(nèi)放入5000Kg三氯化磷母液及310Kg黃磷作底 加 熱至三氯化磷沸騰，按磷氯配比由黃磷計(jì)量槽向氯化鍋內(nèi)加入熔融磷，黃磷，并通入氯氣，即反應(yīng)生成三氯化磷。三氯化磷靠反應(yīng)生成的熱量汽 化并 進(jìn)入洗磷塔，洗去大部分游離磷后進(jìn)入冷凝器冷凝，冷凝下來的三氯化磷一部 分作為回流

3、液，流入洗磷塔，另一部分流入三氯化磷計(jì)量槽。1、黃磷分子式：P4外觀淡黃色的透明蠟狀結(jié)晶固體，以下為P4, 800c以上開始離解為 合物中，P4蒸汽占總體積的i/n二、原料理化性質(zhì)及規(guī)格分子量：123. 90在暗外發(fā)磷光，劇毒，其分子結(jié)構(gòu)在500 rP2和P,露點(diǎn)1807C (以P4蒸汽和C0的混 計(jì))。固態(tài)比重1.83,液態(tài)比重1.745,溶點(diǎn)44.1 C,沸點(diǎn)280C,燃點(diǎn)34C,局部摩即發(fā)生燃燒，在空氣中能自燃,難溶于乙醇和甘油，易溶于乙醛、 黃磷主要用于合成農(nóng)藥、赤磷、 質(zhì)量符合GB7816-87標(biāo)準(zhǔn)2、液氯分子式：C12運(yùn)輸和存貯須 置于水下，與空氣隔絕。不溶于水, 苯、二硫化碳。磷

4、酸及磷的化合物。磷含量大于99. 90%分子量：70. 9黃綠色液體,比重1. 4685 (0C), 1.557 (-346C),熔點(diǎn)-103E,沸點(diǎn)-34. 6C,氯氣 臨界溫度143.9C,臨界壓力76.1大氣壓,儲(chǔ)于耐壓鋼瓶中。質(zhì)量符合GB5138-85標(biāo)準(zhǔn) 含量大于99. 6%工藝控制指標(biāo)及消耗定額四、崗位操作法1、工藝控制指標(biāo)序號(hào)設(shè)備控制項(xiàng)目及名稱控制指標(biāo)備注1液氯鋼瓶余氯重量5-10Kg2液氯汽化器熱水溫度<60 C3氯氣緩沖器氯氣壓力35-40K pa4氯化鍋三氯化磷母液5000 Kg5氯化鍋底磷量310 Kg6氯化鍋反應(yīng)壓力vlOOmmHg7氯化鍋液溫80-88 C8氯化

5、鍋氣溫78-86 C9供水總管水壓0. 1-0. 2 Mpa10三氯化磷計(jì)量槽批出料量1350 Kg11黃磷計(jì)量槽磷位不得超出警戒線12黃磷計(jì)量槽保溫溫度60-80 C2、投料配比原料名稱理論mol比每批實(shí)物量純品量Kmol每批投料mol比黃磷1310 Kg309. 882.501液氯61060 Kg1055. 7614. 895. 9563、消耗定額原料名稱折算標(biāo)準(zhǔn)單位定額備注黃磷99. 96%Kg/T230液氯99. 60%Kg/T7901、新設(shè)備開及清鍋后開車的準(zhǔn)備工作(1)做好投料前的各項(xiàng)準(zhǔn)備工作，確認(rèn)設(shè)備、閥門、儀表、水、電、汽正 常完好，與三氯化磷直接接觸的設(shè)備及管道干燥無存水、漏

6、水現(xiàn)象。(2)按規(guī)定量向氯化鍋加入三氯化磷母液，并開夾套蒸汽加熱，當(dāng)氯化 鍋 氣溫升至50C左右時(shí)開冷凝器噴淋水，在升溫過程中仔細(xì)檢查系統(tǒng)所 有直接 接觸三氯化磷的管道、閥門有無泄漏現(xiàn)象。若無泄漏則加熱至回 流，若有泄 漏則停車處理。(3)開熱水槽及輸磷管道蒸汽閥門，持熱水槽水溫升至60-80C后，打 開黃磷計(jì)量槽溢流閥，用液下泵把熔融黃磷打入黃磷計(jì)量槽至規(guī)定刻度。打 好磷后立即關(guān)閉計(jì)量槽輸磷閥門，以防倒吸，而后關(guān)閉溢流閥。(4)開啟熱水高位槽進(jìn)水閥，待溢流管有熱水溢流出來時(shí)關(guān)閉進(jìn)水閥，打開 轉(zhuǎn)子流量計(jì)進(jìn)水閥和出水閥及黃磷計(jì)量槽輸磷閥，調(diào)節(jié)好熱水流量向氯化鍋 內(nèi)壓入規(guī)定量的底磷。壓磷完畢，即關(guān)

7、閉計(jì)量槽輸磷閥和打開 計(jì)量槽溢流 閥。2、正常生產(chǎn)時(shí)操作(1)開氯鍋夾套蒸汽，使鍋內(nèi)三氯化磷加熱到回流，準(zhǔn)備正常生產(chǎn)操作。(2)開黃磷計(jì)量槽加磷閥，向鍋內(nèi)按規(guī)定加入生產(chǎn)磷。每次加完磷后，馬上 關(guān)閉加磷閥。(3)開液氯汽化器蒸汽閥，當(dāng)熱水溫度升至50-60C時(shí)，然后緩慢開啟 液 氯鋼瓶角閥，用10%氨水作試漏檢查，所有通氯管道及閥門不漏后方 可正常 通氯。(4)通氯時(shí)要密切注意氯氣緩沖器的壓力變化，嚴(yán)格控制其壓力在工藝指 標(biāo)范圍內(nèi)。然后開氯化鍋通氯閥及夾套冷卻水。(5)生產(chǎn)中應(yīng)保持磷、氯比例的協(xié)調(diào)，并密切注意加磷時(shí)氯化鍋內(nèi)壓力 的 變化。(6)反應(yīng)產(chǎn)生的三氯化磷氣體經(jīng)洗磷塔洗滌后進(jìn)入冷凝器冷凝。

8、冷凝后的三氯化磷液體一部分流入氯化鍋，一部分放入三氯化磷計(jì)量槽。出料 過程中 應(yīng)注意氯化鍋的液位，防止干鍋和滿鍋，一般每批出料量為1350 Kg,通氯 量為 1060 Kgo(7)正常生產(chǎn)時(shí)每星期測(cè)底磷一次。及時(shí)補(bǔ)充或減少生產(chǎn)磷，保證有 足 夠的底磷。3、清鍋操作(1 )咬底磷。用鐵棒測(cè)出底磷存量，主算出所需氯氣的大約用量，照正常 生產(chǎn)通氯，當(dāng)料溫下降2C,鍋內(nèi)壓力稍有下降，回流減少時(shí)，可認(rèn) 為底磷 已咬完，可停止通氯。(2)蒸料。開啟氯化鍋夾套蒸汽閃閥門，蒸出全部三氯化磷至計(jì)量槽，作為 下次開車的母液。蒸料至一定量后，可適當(dāng)開啟真空泵，用真空來帶動(dòng)抽 料，確保蒸料干凈。(3)水解。將氯化鍋與

9、洗磷塔完全斷開，并與真空系統(tǒng)接好。水解前先用 真空抽走氯化鍋內(nèi)殘存三氯化磷氣體，直至氯化鍋上負(fù)壓恒定顯示一小時(shí)左 右。然后開始向氯化鍋內(nèi)緩慢加水水解，水解時(shí)應(yīng)密切注意氯化鍋上負(fù)壓變 化，根據(jù)負(fù)壓變化情況來調(diào)節(jié)加水量的大小。直至氯化鍋內(nèi)無壓力變化為 止，最后把水放滿清洗。(4)中和。向氯化鍋內(nèi)投入片堿與水解后產(chǎn)生的亞磷酸中和，直至鍋內(nèi)溶 液PH值為7-8范圍。然后對(duì)氯化鍋進(jìn)行蒸汽保溫，保溫溫度50-60” 以防 磷酸鹽結(jié)晶。(5)排渣。打開氯化鍋底閥，排出鍋內(nèi)廢渣。再用熱水沖洗鍋壁幾次，排 除積水后，用蒸汽把鍋蒸干，并檢查鍋內(nèi)有無損壞。五、安全生產(chǎn)注意事項(xiàng)1、本工段使用的原料均為有強(qiáng)烈的腐蝕性和

10、毒性，所有設(shè)備管道應(yīng)消滅跑、 冒、滴、漏現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)故障苗頭及時(shí)處理，上崗人員恢必須穿戴好防護(hù)用 品O2、三氯化磷遇水劇烈分解甚至?xí)鹑紵ǎ魏吻闆r下都要防止水進(jìn) 入氯 化鍋、三氯化磷冷凝器、貯槽及接觸三氯化磷的管道。3、三氯化磷或黃磷灼傷皮膚，應(yīng)立即用大量清水沖洗，然后就醫(yī)。4、液氯鋼瓶應(yīng)按液氯鋼瓶的有關(guān)使用規(guī)則，嚴(yán)禁日曬及用熱水、蒸汽直接 淋鋼 瓶。5、氯化鍋防爆膜應(yīng)采用專業(yè)廠家生產(chǎn)的防爆膜。六、不正常情況及事故處理1突然停水、停電、停汽時(shí)，應(yīng)先停止通氯，然后妥善停車。2、操作中不正常情況及處理方法，見下表。不正常情況現(xiàn)象處理方法過氯1開車時(shí)通氯壓力升圖而鍋內(nèi) 氣相壓力下降壓力。2、鍋

11、內(nèi)液溫曲線緩慢上升，氣 溫變化不大或下降。3、鍋內(nèi)浮標(biāo)幾乎不上下升 降。4、試探性加磷時(shí)，鍋內(nèi)氣相壓 力和液溫迅速上升。停止通氯，按過氯在、事 故程序處理。干鍋1鍋內(nèi)液溫和汽溫急劇上 升。2、氯化鍋蒸發(fā)管油漆炭化且冒 煙發(fā)熱。3、 鍋內(nèi)浮標(biāo)在下限卡死。1、停車。2、降溫至40c左右，補(bǔ)加 母液至反相應(yīng)位置。3、檢查鍋內(nèi)浮標(biāo)的靈活 性。滿鍋1鍋內(nèi)氣相壓力偏低。2、出料困難。3、氣、液溫度十分接近或相 同。4、浮標(biāo)在卜限卡死或浮標(biāo)已 壞。、 停車。2、升溫蒸料至規(guī)定液 面。3、檢查浮標(biāo)，如已腐蝕 穿 孔，則應(yīng)更新浮標(biāo)。1、開車過程中氯化鍋 震動(dòng)大。2、通氯壓力偏大。3、成品游離磷較往增 大或超標(biāo)。

12、4、設(shè)備檢修時(shí)，通氯 管下端腐蝕嚴(yán)重。底磷過多1、停車。2、降溫測(cè)底磷。3、根據(jù)檢測(cè)的底磷分批 減 磷。4、檢查黃磷計(jì)量槽浮標(biāo)的 靈活性。5、檢查原始記錄，核實(shí)加 磷量和出料量。開車時(shí)氯氣緩沖器內(nèi)壓 力無變化，且鍋內(nèi)氣相 壓力也無變化。通氯管堵塞停車，降溫至40c左右， 用鋼釬疏通。氯化鍋夾套水呈酸性氯化鍋內(nèi)壁穿孔1、立即停氯化鍋夾套冷或冒白煙卻水。2、迅速打開氯化鍋夾套出 水閥，放盡積水。3、停車。4、開車中通氯壓力升高而 氯化鍋氣相壓力低1通氯管堵塞。2、 鍋內(nèi)液面過高。3、 欠磷。4、儀表管堵塞或儀表發(fā)生故 障。升1、疏通通氯管。2、蒸料至規(guī)定液面，并檢 查浮標(biāo)的靈活性。3、降溫測(cè)底磷。4、通知儀表工檢修儀表。冷凝器冒白煙或有刺 鼻氣味冷凝器排管穿孔1、立即停冷凝器噴淋水。2、停車。3、循環(huán)水池內(nèi)水全部更 換。4、每小時(shí)用PH試紙監(jiān)測(cè) 循環(huán)水。成品游離磷偏高1回流比失控。2、 底磷過多。3、 通氯量不均衡。1、穩(wěn)定通氯量，控制氯 化 鍋內(nèi)