質(zhì)譜法習(xí)題集及答案

1、第四章、質(zhì)譜法(122題)一、選擇題(共35題)1. 2分已知某化合物的分子式為C8Hio，在質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 91的強(qiáng)峰，則該化合物可能是:夕'C2H5嚴(yán)1、一 CH300*蘆、1 CH3精品資料2. 2分下列化合物含 C、H或0、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？() C6H6(2) C 6H5NO2(3) C4H2N6O(4) C9H10O23. 2 分)下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是()(1) C6H6(2) C 6H5NO2(3) C6H10O2S(4) C6H4N2O44. 2分在溴己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個(gè)強(qiáng)度相等的離子峰，最大可能的是：()(1) m/z

2、為 15 和 29m/z為93和15m/z為29和95m/z為95和935. 2分在C2H5F中，F(xiàn)對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是 M (2) M+1(3) M+2 M 及 M+26. 2分一個(gè)酯的質(zhì)譜圖有 m/z74(70%)的強(qiáng)離子峰，下面所給結(jié)構(gòu)中哪個(gè)與此觀察值最為一致(1) CH 3CH 2CH 2C00CH 3(2) (CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH 3CH 2COOCH 2CH 3(4) (1)或(3)7. 2 分)某化合物分子式為 C6H14O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/z73，m/z87和m/zl02.則該化合物最大可能為()(1) 二丙基

3、醚(2)乙基丁基醚(3)正己醇 (4)己醇-28. 2分則該某胺類化合物，分子離子峰其 M=129,其強(qiáng)度大的 m/z58(100%), m/z100(40%),化合物可能為(1) 4-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷(2) 3-氨基辛烷或9. 2分某胺類化合物，分子離子峰 M+=87, m/z30為基峰，則它最可能是()(1) (CH 3)2CHCH 2CH2NH2CH 3(2) CH 3CH 2-C-NH 2CH 3CH 3(3) CH 3CH2CH2CHNH 2或10. 2 分按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為(1)苯 > 共軛烯烴 > 酮苯 > 酮 &g

4、t; 共軛烯烴 共軛烯烴 > 苯 > 酮 苯 > 共軛烯烴 > 醇11.分子離子峰弱的化合物是:(1) 共軛烯烴及硝基化合物(2) 硝基化合物及芳香族(3) 脂肪族及硝基化合物(4) 芳香族及共軛烯烴12.在C2H5Br中,Br原子對(duì)下述同位素離子峰有貢獻(xiàn)的是：()(1) M (2) M+1(3) M+2 M 和 M+213. 2 分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142,其質(zhì)譜圖如下左，則該化合物為()19.2 分29LL1.1113 r 皆w，5 正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷 (3) 4,4-二甲基辛烷(4)3-甲基壬烷14. 2 分某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的

5、強(qiáng)峰，則該化合物不可能為()醚 (2)醇 (3)胺 (4)醚或醇15. 2 分在化合物3,3-二甲基己烷的質(zhì)譜圖中，下列離子峰強(qiáng)度最弱者為() m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516. 2 分CH3512A3,3-二甲基戊烷：CH3丄 CH2 cCH2丄 CH3受到電子流轟擊后，最容易斷裂6CH3的鍵位是：()(1) 1 和 4(2) 2 和 3(3) 5 和 6和17.2 分R X + > R+ X-的斷裂方式為()(1)均裂(2)異裂(3)半異裂(4)異裂或半異裂18.2 分今要測定14N和15N的天然強(qiáng)度，宜采用下述哪一種儀器分析方法？()(1) 原子

6、發(fā)射光譜(2)氣相色譜溴己烷經(jīng)1均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：() m/z93(2)m/z93和m/z95(3)m/z71(4)m/z71 和m/z7320. 2 分一種酯類(M=116),質(zhì)譜圖上在 m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰，初步推測其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化合物結(jié)構(gòu)為()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H 5(2) CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3(3) CH 3(CH 2)3COOCH 3(4) CH 3COO(CH 2)3CH 321. 5 分某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57的系列峰，在紅外

7、光譜圖官能團(tuán)區(qū)出現(xiàn)如下吸收 峰：>3000c M-1;1460c M-1 ,1380c M-1 ,1720c M-1.則該 化合物 可能是( )(1) 烷烴 (2)醛 (3)酮 醛或酮22. 2 分某化合物的 MS圖上出現(xiàn)m/e74的強(qiáng)峰，R光譜在34003200c M-1有一寬峰，1700 -1750c M-1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是()(1)R1 -(CH2)3 COOCH 3(2)R1 (CH2)4 COOH(3)R1 (CH2)2 CH COOH|CH3(5) (2)或(3)精品資料23.6 分某化合物 相對(duì)分子質(zhì)量 Mr= 102，紅外光譜指出該化合物是一種酯。質(zhì)譜圖上m/z

8、 74處出現(xiàn)一強(qiáng)峰。則該化合物為()(1)CH3CH2COOC 2H5( 2)(CH 3)2CHCOOCH 3(3)CH3(CH2)2COOCH 3(4)CH3COOC 3H724.5 分某一化合物相對(duì)分子質(zhì)量為72，紅外光譜指出該化合物含有一個(gè)羰基吸收峰。則該化合物可能的分子式為()(1) C4H8O(2) C3H4O2(3) C3H6NO(4) (1 )或(2)25.2 分O化合物II在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是()CH3- C - C3H7(1) m/z 15(2) m/z 29(3) m/z 43(4) m/z7126.1分在某化合物的質(zhì)譜上,M和(M + 2)峰的相對(duì)強(qiáng)度約為 3 :

9、1，由此，大致可以推斷該化合物存在( )(1)氧的同位素(2)硫的同位素(3)溴的同位素(4)氯的同位素27.1分在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(duì)(M + 1)的比例是()(1)100:1.1( 2)100:2.2( 3)100:3.3( 4)100:4.428.1 分在一張質(zhì)譜圖中，M: (M + 1)為100 : 24，可能存在的碳原子數(shù)約為()(1) 2( 2) 11(3) 22( 4) 24精品資料二、填空題(共20題)1. 2分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142,質(zhì)譜圖上測得 M+1/M=1.1%(以輕質(zhì)同位素為100時(shí),某些重質(zhì)同位素的天然強(qiáng)度是：13C: 1.08; 2H: 0.016; 15

10、N: 0.38),則該化合物的經(jīng)驗(yàn)式是：( )(1) C8H4N3 C4H2N2O4(3) CH 3I C11H102. 2分CO2經(jīng)過質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進(jìn)入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑由小到大的次序?yàn)?。3. 2 分(2108)質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指的能力.4. 2分質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號(hào)應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 5. 2分在電離室生成的碎片離子比在飛行過程中生成相同碎片離子的動(dòng)能,偏轉(zhuǎn)程度,出現(xiàn)的 m/z值.6. 5分丁苯質(zhì)譜圖上 m/z134, m/z91和 m/z92的峰分別由于和過程產(chǎn)生的峰.7. 5分在有機(jī)化合物的質(zhì)譜

11、圖上，常見離子有精品資料出現(xiàn), 其中只有 是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的 .8. 5 分某化合物分子式為 C4H8O2, M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z60的基峰則該化合物最大可能為9. 2 分CH3CH2COCH 3和 CH3(CH2)3CH3 應(yīng)用低分辨率質(zhì)譜儀 ,所作的質(zhì)譜圖有一個(gè)較為明顯 的差別 , 在 m/z 為時(shí),前者顯 峰,后者顯 峰。10. 2 分除同位素離子峰外 ,分子離子峰位于質(zhì)譜圖的 區(qū),它是由分子失去 生成的 , 故其質(zhì)荷比值是該化合物的 。11. 2 分同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū) , 計(jì)算 與的強(qiáng)度比 , 根據(jù)表確定化合物的可能分子式。12. 2 分因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是

12、亞穩(wěn)離子在離開 后碎裂產(chǎn)生的 , 故在質(zhì)譜圖上 于其真實(shí)質(zhì)荷比的位置出現(xiàn) .它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的離子和 離子。13. 2 分m/e142的烴的可能分子式是 .各自的M 和M+1的比例是。14. 5 分對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物 ,可能有的同位素組合是 , 它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是 。15. 5 分考慮到 12C 和 13C 的分布 ,乙烷可能的分子式是 .這些同位素分子的分子離子值 m/z 分別是 。16. 2 分在某化合物的質(zhì)譜圖上 , 檢出其分子離子峰的 m/e 為 265, 從這里可提供關(guān)于 信息 .三、計(jì)算題 ( 共 17 題 )1. 2 分下述

13、電離源中分子離子峰最弱的是 ( )(1) 電子轟擊源(2) 化學(xué)電離源(3) 場電離源(4) 電子轟擊源或場電離源2. 5 分某有機(jī)物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)： m/z = 73 為分子離子峰m/e587374相對(duì)強(qiáng)度(基峰)100 231.1試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已知各元素同位素強(qiáng)度比為：13C 1.11 , 17O 0.0415N 0.37 , 2H 0.015三種化合物是 C2H7N3、C3H7NO、 C4H11N3. 5 分在某烴的質(zhì)譜圖中 m/z57 處有峰， m/z32.5 處有一較弱的擴(kuò)散峰。則 m/z 57 的碎片 離子在離開電離室后進(jìn)一步裂解，生成的另一離子的

14、質(zhì)荷比應(yīng)是多少？4. 5 分在化合物 CHCl 3 的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度比為多少？5. 5 分在一可能含 C、H、N 的化合物的質(zhì)譜圖上， M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計(jì)算該化合 物的碳原子數(shù)。6. 5 分在 C100H202 中，(M+1)/M為多少？ 已知13C強(qiáng)度為1.08; 2H為0.02.7. 5 分試計(jì)算CH3SH中(M+2)/M的值已知13C、2H和34S的強(qiáng)度分別為1.08,0.02和4.40。8. 5 分試計(jì)算下列分子的 (M+2)/M 的值 :(1) 溴乙烷 C2H5Br(2) 氯苯 C6H5Cl(3) 二甲亞砜 C2H6SO29.

15、 5 分已知亞穩(wěn)離子峰的m/e 為 158.2, 其離子的 m/e 為 187, 試問在正常情況下裂解，m/e158.2 峰的真實(shí)質(zhì)量為多少 ?10. 2 分將 C10H5N. ( 1 42 .06567 )和 C10 CH9.+ (142.07378 )離子分開，質(zhì)譜計(jì)應(yīng)具有多高 的分辨率？11. 3 分甲醇在M/e = 15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在M/e = 27.13處存在一條 而強(qiáng)度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12. 5 分以最大強(qiáng)度同位素為100，13C的天然強(qiáng)度是1.11，37Cl的天然強(qiáng)度為32.5，試計(jì)算含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、（M

16、 + 1）、（M + 2）、（M + 3）峰的相對(duì)強(qiáng)度。13. 2 分試計(jì)算當(dāng)加速電壓為 6000V時(shí)，質(zhì)量為100的一價(jià)正離子在 1.2T的磁場中運(yùn)行軌跡 的半徑。（1單位正電荷=1.6 X10- 19C）四、冋答題（共48題）1. 10 分某有機(jī)化合物在 95%乙醇中測其紫外光譜得'Max為290nM,它的質(zhì)譜、紅外（液膜） 光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。linn ml-3A卩jL3XZXmiB7b545：Z1t2. 10 分某有機(jī)化合物在紫外光區(qū)的205nM以上沒有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子

17、結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。3IL411.LHO1 ,料對(duì)1W6D10厲 II虹3. 5分某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A或B，它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測該化合物是 A還是B ?用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - CH 2- CH 3IIO(B) CH 3- CH 2- CH 2 - C - CH 3IO4. 5 分某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A或B，它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測該化合物是 A還是B ?用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - CH 2- CH 3IO(B)

18、 CH 3- CH 2- CH 2 - C - CH 3IO5. 5 分說明指導(dǎo)含 C、H 和 N 化合物的分子離子的m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會(huì)使上述規(guī)則無效?7. 5 分在低分辨質(zhì)譜中 , m/z 為 28 的離子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4 中的某一個(gè)。高分辨率質(zhì)譜儀測定值為 28.0227 ；試問上述四種離子中哪一個(gè)最符合該數(shù)據(jù)?已知：各個(gè)相對(duì)原子質(zhì)量分別為C: 12.0000 ; H: 1.0080 ; N: 14.0067 ; O: 15.9994。8. 5分有一束含有各種不同m/z值的離子在一個(gè)具有固定狹縫位置和恒定電壓V的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場強(qiáng)度B慢慢地增加

19、，首先通過狹縫的是最低還是最高m/z值的離子？為什么？9. 5 分)一臺(tái)普通的色譜儀和一臺(tái)普通的質(zhì)譜計(jì)要聯(lián)結(jié)起來進(jìn)行色質(zhì)聯(lián)用測定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時(shí)最主要需要考慮和解決的問題是什么？10. 5 分寫出乙烷分子中C-C匚鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式.11. 5 分考慮12C和13C的分布，寫出乙烷可能的分子式 ？12. 5 分試說明庚烯-3(M=98)質(zhì)譜中，m/e70碎片離子產(chǎn)生的過程，寫出相關(guān)裂解方程式.13. 5 分丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)處均出現(xiàn)離子峰，試解釋其來歷.14. 5 分如何獲得不穩(wěn)

20、定化合物的分子離子峰？15. 5 分某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個(gè)峰：m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個(gè)可能為分子離子峰.16. 5 分試判斷化合物CH3-CO-C3H7在質(zhì)譜圖上的主要強(qiáng)峰，并作簡明解釋17. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(89)17.12%;M+1(90)0.54%;M+2(91)5.36%.試判斷其可能的分子式18. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(140)14.8%; M + 1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個(gè)數(shù)19. 5 分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=108,其質(zhì)譜圖如

21、下，試給出它的結(jié)構(gòu)，并寫出獲得主要碎片的裂解方程式108 11029可嚴(yán)Lm/220. 5 分一個(gè)硝基化合物，其分子式為C3H6CINO2, NMR圖如下，試推測它的結(jié)構(gòu)21. 10 分下面列出C2H6O的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構(gòu)體。(1) m/z464531相對(duì)強(qiáng)度16501002) m/z464531相對(duì)強(qiáng)度 61 100 522. 10 分預(yù)測化合物 CH 3COC 3H 7的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。23. 10 分預(yù)測化合物 CH3CH2CH2CH2CHO 的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。24. 10 分預(yù)測化合物 CH3CH2F 的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要

22、離子峰。25. 5 分預(yù)測化合物 CH3CH2OH 的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。26. 10 分預(yù)測化合物 CH3CH2Br 的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。27. 5 分今有一含四個(gè)碳原子的胺，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下：m/z2941445873相對(duì)強(qiáng)度9.19.4100.010.01.2試問它是什么化合物？29. 5 分某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個(gè)離子峰：m/z=201 ，215 ，216 ，試判斷其中哪一個(gè)峰可能為分子離子峰？你如何確證它？30. 2 分一個(gè)化合物的分子離子峰已確證在m/z151 處，試問其結(jié)構(gòu)能否是N Ac/c JN CN、N W為什么？31. 2 分試寫出

23、從分子離子上脫去的常見碎片：(M 1), ( M 2 )及(M 1520 )。32. 2 分從某共價(jià)化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231，從這里你獲得什么信息？33. 5 分寫出氯仿中所有12C、13C、35CI、37CI可能的同位素組合及它們在質(zhì)譜圖上的分子離 子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。34. 5 分一個(gè)化合物可能是 4-氯基辛烷或是3-氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強(qiáng)度的峰出現(xiàn) 在M/e58 (100 %)和M/e100 (40%)處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個(gè)，原因是什么？35. 5 分在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z與相對(duì)強(qiáng)度列表如下，請(qǐng)用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對(duì)強(qiáng)度m/z1212

24、1314151617相對(duì)強(qiáng)度/1%3.30.23.08.016851001.136. 5 分說明化合物 CH3OCOCH 2CH2CH2CH2N (CH 3)2在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰 (m/z=74 , 58,59 , 128 , 159 )的成因。37. 5 分說明化合物CH3COCH (CH3) CH2C6H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰162 )的成因。38. 5 分寫出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會(huì)導(dǎo)致形成一個(gè)質(zhì)荷比為奇數(shù)的( 峰？39. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COCH 3的m/z= 58峰的由來.40. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COOCH 3的m/

25、z = 74峰的由來.41. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COC 2H5的m/z = 88峰的由來.42. 10 分(m/z=91 , 43 , 147 ,m/z = 59)碎片UV> 200n M沒有吸收,某未知物的分子式為 C5H12O,某MS、R和NMR譜圖如下， 推測該化合物的結(jié)構(gòu)。精品資料IR吸收光譜在 33001H NMR 在、1.0 有單峰和11.2有1H單峰。78，其MS和R譜如43. 10 分某固體化合物，其質(zhì)譜的分子離子峰（m/z）在206。它的2900c M-1有一寬吸收峰，在 1730c M-1和1710c M-1有特征吸收峰。3H雙峰，2.1有

26、總共3個(gè)H的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H試根據(jù)上述三譜推測該化合物的結(jié)構(gòu)。44. 10 分一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測得相對(duì)分子質(zhì)量為下，試推斷其結(jié)構(gòu)：45. 10 分某有機(jī)物的UV和MS數(shù)據(jù)及R、NMS、MS譜圖如下，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。c46. 5 分1.15在某化合物的質(zhì)譜中，M ( M/e = 86 ), (M + 1)和(M + 2)峰的相對(duì)強(qiáng)度分別為18.5、和0.074。從下列同位素強(qiáng)度比數(shù)據(jù)中確定未知物的分子式。同位素強(qiáng)度比/100 %分子式(M+1)(M+2)C4H6O24.500.48C4H8NO4.870.30C4H 1oN 25.250.11C5H

27、 10O5.600.33C5H12N5.980.15C6H 146.710.1947. 5 分從某化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰 m/z102 , M和M + 1峰的相對(duì)強(qiáng)度分別為16.1和1.26。從這里你能獲得什么信息？48. 10 分某化合物的分子式為C4H10O2, IR數(shù)據(jù)表明該化合物有羰基C = 0,其質(zhì)譜圖如下所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。56.5q構(gòu) 雷 nH-HErHEg210 時(shí)）II43 SO BO IUD 120 200 220m/z第四章、質(zhì)譜法答案、選擇題（共28題）1. 2分 2. 2分 3.2 分(2)4.2 分(4)5.2 分(1)6.2 分(1)7.2 分(2)8

28、.2 分(2)9.2 分(1)10.2 分(1)11.2 分(3)12.2 分(4)13.2 分(1)14.2 分(3)15.2 分(3)16.2 分(2)17.2 分(3)18.2 分(3)19.2 分(2)20.2 分(2)21.5 分(3)22.2 分(3)23.5 分(3)24.5 分(1)25.2 分(3)26.1 分(4)27. 1 分 (4)28. 1 分 (3)二、填空題 ( 共 16 題 )1. 2 分答 (3)2. 2 分答 因?yàn)椋篊O2+、 CO+ 、C+、CO22+m/z44281222次序?yàn)椋篊+、CO22+ 、CO+、 CO2+3. 2 分答 分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子4.

29、 2 分答 在含有 C 、H 或 O 等的有機(jī)化合物中，若有偶數(shù)（包括零）個(gè)氮原子存在時(shí)，其分子離子峰的m/z值一定是偶數(shù)；若有奇數(shù)個(gè)氮原子時(shí)，其分子離子峰的m/z值數(shù)。5. 2分答大,小,較高6. 5分答分子失去一個(gè)電子，-開裂和麥?zhǔn)现嘏?. 5分 答分子離子峰，同位素離子峰，亞穩(wěn)離子峰，碎片離子峰，重排離子峰，多電荷離子峰 穩(wěn)離子峰8. 5分答正丁酸9. 2分57 ；弱離子峰；強(qiáng)離子峰。10. 2 分最高質(zhì)量；一個(gè)電子；相對(duì)分子質(zhì)量。11. 2 分同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。12. 2 分電離室；低；子；母。13. 2 分C10H22 和 C11H10 ；100 : 11 和 100

30、: 12。14. 5 分C12C135、C13C135、C12C137、C13C137。；M、M1、M2、M 3。15. 5 分12CH312CH3 、 12CH313CH3 、 13CH313CH3 ；m/z(M) 、m/z31(M+1) 、 m/z32(M+2) 。16. 2 分答 該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為 265 及含奇數(shù)個(gè)氮原子三、計(jì)算題 （ 共 13 題 ）1. 2 分答 (3)2. 5 分2 X1.11 + 7 X0.015 + 3 X0.37 = 3.443 X1.11 + 7 >0.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85答 C2H7N3C3H7NOC4H11N4

31、X1.11 +11 >0.015 + 0.37 = 4.97100(1.1/23) = 4.78所以是 C4H11N 。3. 5 分 )答M1= 57 M* = 32.5/ M* = (M2)2/M1 M2 = (M1 M* )1/2 = (57 >32.5)1/2 = 434. 5 分答/ (a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3而 a = 3 b = 1 M : M+2 : M+4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 15. 5分答T (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M X100 1.08 W (

32、24/100 )X100 = 1.08 W W 22碳原子數(shù)約為 226. 5分答(M+1)/M =(1.08 X100+0.02 X202)/100 =112/100=1.127. 5分答(M+2)/M =(1.08 X1+0.02 X4)2/200+1 >4.40/100 =4.41/1008. 5分答(1) M+2峰主要由 81Br貢獻(xiàn)，根據(jù)(a+b)n可知(M+2)/M1:1,(2) M+2峰主要由 37CI貢獻(xiàn)，根據(jù)(a+b) n可知(M+2)/M3:1,(3) (M+2/M) X00 =(1.08w+0.02x)2/200+1>4.40=(1.08 X2+0.02 0)

33、2/200+4.40 =4.43(M+2):M4.43:1009. 5分答M*=M22/M1, M2=(M* XM1)1/2=(158.2 X187)1/217210. 2 分分辨率:11. 3 分所以子離子的質(zhì)量數(shù) 29 CHO +母離子的質(zhì)量數(shù)為 31 CH3O +12. 5 分離子組成強(qiáng)度M +12C35CI100M + 113C35CI1.11M + 212C37CI32.5M + 313C37CI0.336 每步一分，組成及強(qiáng)度各 0.5分。13. 2 分計(jì)算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計(jì)算1分四、冋答題(共48題)1. 10 分答(1) UV光譜 Max 290 nM有一弱

34、吸收峰為 n宀*躍遷之吸收峰可能為> C = O 基。(2) MS譜從分子離子峰可知該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為72。碎片離子峰 m/z為43，結(jié)合其它譜分析可能為CH3C = OI(3) IR 譜 2800 - 3000 cM-1 為飽合碳?xì)浠衔?-CH3 和 -CH2 的對(duì)稱和不對(duì)稱伸縮振 動(dòng)吸收峰。1700 cM-1 為 > C = O 之伸縮振動(dòng)吸收峰1460 cM-1 為 - CH2, - CH3 的伸縮和變形吸收峰1390 cM-1 為 - CH3 對(duì)稱變形振動(dòng)吸收峰(4) NMR 譜位于高場的三重峰為端甲基的裂分峰中場的一重峰為受羰基氧影響的 CH3 峰 低場的四重峰為受

35、羰基氧和甲基影響的 - CH2 的裂分峰(5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為(丁酮 )2. 10 分答 (1) UV 吸收光譜：在 205 nM 以上無吸收，表明這是一個(gè)飽和碳?xì)浠衔铩?2) MS 譜 m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為60，從 m/z=31的碎片離子峰分析可能為 - CH2OH 。(3) IR 譜分析3340 cM-1附近的吸收峰為- OH 伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。略低于 3000 cM-1的吸收峰為飽和 CH 鍵伸縮振動(dòng)吸收峰。2870 cM-1附近為- CH3的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰。1460 cM-1附近為CH3 ，CH2 伸縮和變形振動(dòng)吸收峰。1080 cM-

36、1附近為C - O鍵伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。(4) NMR 譜高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個(gè)質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質(zhì)子(亞甲基)影響的裂分峰(因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰)=3.1的單峰為 OH上質(zhì)子的吸收峰。=3.7左右的三重峰為受 OH影響移向較低場的 CH2的吸收峰。(5)據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH(正丙醇)。3. 5分答是A。裂解方式CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3m/z 57m/z 294. 5分答是A。裂解方式CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三

37、 O+ .CH2CH3m/z 57m/z 295. 5分答其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含N時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)，含奇數(shù) N時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。氧的存在不會(huì)影響上述規(guī)則。因?yàn)榻M成化合物的主要元素C、H、0、N、S及鹵素中，只有N的原子量為偶數(shù)，而化合價(jià)為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時(shí)，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子精品資料離子。7. 5 分答CH2N 最符合該數(shù)據(jù)四種離子的精確相對(duì)質(zhì)量是：CH2N ：28.0227CH2H4 ：28.0320N2 ：28.0134C0 ：27.99948. 5 分答低 m/z 值的離子首先通過狹縫。 因?yàn)?m/z= H2R2/2V ， 而半徑 R 和電壓 V

38、是常數(shù)，通過狹縫的離子的 m/z 值與 B2 成正比。9. 5 分答 色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高， 需要用分子分離器，除去大量的載氣。10. 5 分答均裂：H3C-CH3 > H3C + CH3異裂：H3C-CH3 -> H3C+ :CH3半異裂:H3C + CH3 - H3C+ + CH311. 5 分答 12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH612. 5 分答 通過麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生 .精品資料13.5 分答m/z71 是分子失去 CH3O,m/z59 是分子中失去 C3H7,m/z43 是+C3H7,m/z31 是CH30+離

39、子.14. 5 分答制備成適當(dāng)?shù)难苌?；降低轟擊能量或使用軟電離源 .15. 5 分答因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片(3-14)質(zhì)量單位,因此 m/z225 和m/z211均非分子離子峰，m/z197是否是分子離子峰則尚待核實(shí).16. 5 分答酮類化合物易發(fā)生-斷裂，有-H存在時(shí)，產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧澹虼耍僧a(chǎn)生 m/z43,m/z71和m/z58(重排)峰，此外分子離子峰 m/z86有一定強(qiáng)度.17. 5 分答相對(duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)，含奇數(shù)個(gè)氮原子；M+2:M3:1,含1個(gè)氮原子，(M+1)/M X100疋1.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100,

40、/ w 3.根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量可知該化合物的可能分子式為:C3H4NCI 或 C2CIN018. 5 分答其分子式中含1個(gè)硫原子，不超過9個(gè)碳原子.19. 5 分答M和M+2峰為1:1,指示是一元溴化物.根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量,108-79 =29,可知分子式C2H5Br.C2H5-Br +> C2H5 +Br+ 得 m/z79, m/z81 峰C2H5-Br +> +C2H5 + Br 得 m/z29 峰精品資料30.5 分答Cla:=5.8(1H) 三-重峰CH3CH2CHab:=2.3(2H)五重峰c bc:=1.15(3H)-.重峰NO221. 10 分（1 ）計(jì)算不飽和度為Q =

41、 1+n 4+（ n3-n1）/2 = 1+2-6/2 = 0為飽化合物因僅含一個(gè)氧，所以該化合物不是醇，就是醚。因最強(qiáng)峰m/z 31 ,它是CH2=0H+的碎片離子，是由醇或醚的B-開裂產(chǎn)生的，因此該化合物為乙醇CH3CH2OH 。（2）此化合物相對(duì)分子質(zhì)量46，最強(qiáng)峰m/z 45，是分子離失去一個(gè)氫產(chǎn)生的，此化合物為（1 ）的異構(gòu)體，因此為二甲醚CH3-O-CH3 。22. 10 分因此該化合物質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 43 ,71 ,58 （重排離子峰）等離子峰。23. 10 分因此，戊醛質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 29， m/z 44 （重

42、排離子峰）的離子峰外，尚出現(xiàn)烷烴系列系如：m/z 29，43等。24. 10 分精品資料因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn) M/z 48 （分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。25. 5 分因此乙醇質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)M/z 46的分子離子峰外，尚會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)的 M/z 31離子峰。28. 10 分因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有m/z 79和81，29的離子峰，前兩對(duì)峰強(qiáng)度相等。27.5 分從題意可知，該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為73，分子式為C4H11N。從質(zhì)譜數(shù)據(jù)可知，該化合物的基峰為 44，即仲胺經(jīng) -開裂后，生成的碎片離子峰，故該化合物的結(jié)構(gòu)式為 CH3CH2NH

43、CH2CH3 。29. 5 分215 201 = 14，因14為不合理碎片離子質(zhì)量差（314質(zhì)量單位），故M/z 215峰不 是分子離子峰。216 215 = 1 , 216 201 = 15 ,因1和15為合理碎片離子質(zhì)量差， 故 m/z 216可能為分子離子峰。采用降低轟擊源的能量，若m/z 216強(qiáng)度增大，則說明 m/z 216為分子離子峰。30. 2 分可能是因?yàn)樵摶衔锏南鄬?duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個(gè)氮。31. 2 分M 1 ,M 2,M 15 , M 16 , M 17 , M 18 ,M 19 ,M 20HH2CH3OOHH2O FHF精品資料33. 2 分NH2N

44、H3可以知道該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為 231 ，分子中含有奇數(shù)個(gè)氮原子。33. 5 分12C35Cl35Cl35ClM13C35Cl35Cl35ClM 112C37Cl35Cl35ClM 213C37Cl35Cl35ClM 312C37Cl37Cl35ClM 413C37Cl37Cl35ClM 512C37Cl37Cl37ClM 613C37Cl37Cl37ClM 734. 5 分3氨基辛烷m/z100 相當(dāng)于從 m 失去 C2H5 ，m/z 58 相當(dāng)于失去 C5H11 。3氨基辛烷的兩種可能的a , B開裂后即生成這些離子。 4 氨基辛烷的類似應(yīng)給出 M/z 86和M/z 72離子。35.

45、 5 分這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰。失去一個(gè)氫原子，此峰也占相對(duì)優(yōu)勢。余下都不是重要碎片，強(qiáng)度較小。這是有 C13 同位素存在的 M1 峰，相對(duì)強(qiáng)度較小。精品資料36. 5 分t分子離子峰m/z = 159A 處斷 tCO（CH2）4NMz2m/z = 128B處斷tCH3OCO m/z = 59C處斷tm/z =74（這個(gè)碎片接受 >C = O 的丫氫質(zhì)子）D處斷t CH NMz2m/z = 5837. 5 分t分子離子峰 m/z = 162A 處斷裂t+ COCHCH2C6H5m/z = 147ICH3B 處斷裂tCH3CO +m/z = 43C 處斷裂t+ CH2C6H5m/z = 9138. 5 分由于氮原子是三配位的，因此酰胺 M/z 的值為奇數(shù)。39. 5 分40. 5 分精品資料41.6 分42. 10 分由不飽和度Q = 4和UV吸收情況可知這是飽和脂肪族化合物。IR光譜3600CM 1峰和3360CM 1寬峰表明化合物中有 0H基；2940和2840cM 1 及1480和1360CM 1有峰為存在 CH3 , CH2之類的特征。NMR在 =4.1有1H寬峰， =3.2有2H單峰， =0