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1、BACCADBEBEACDCDBAEHABEDGFC1.1234.456解:解:78.由指定原料合成下列化合物8合成合成9機理題101112第十七章第十七章 胺胺1.13143.15164說明如何提純下列化合物(指主要成分)。說明如何提純下列化合物(指主要成分)。 (1) 三乙胺含少量乙胺及二乙胺 (2) 二乙胺含少量乙胺及三乙胺 (3) 乙胺含少量二乙胺及三乙胺175.18196.20217.22239. 推測下列各化合物可能的構(gòu)造。推測下列各化合物可能的構(gòu)造。(1)分子式為 C7H7NO2 的化合物 (A)、(B)、(C) 和 (D),它們都含有苯環(huán)。(A) 能溶于酸和堿中(B) 能溶于酸
2、而不溶于堿(C) 能溶于堿而不溶于酸(D) 不能溶于酸和堿中。24(2) 分子式為C15H15NO 的化合物 (A),不溶于水,稀鹽酸和稀氫氧化鈉。(A)與氫氧化鈉溶液一起回流時慢慢溶解,同時有油狀化合物浮在液面上。用水蒸氣蒸餾法將油狀產(chǎn)物分出,得化合物 (B)。(B) 能溶于稀鹽酸,與對甲苯磺酰氯作用,生成不溶于堿的沉淀。把去掉 (B) 以后的堿性溶液酸化,有化合物 (C) 分出。(C) 能溶于碳酸氫鈉,其熔點為182。25第十八章第十八章 其它含氮化合物其它含氮化合物1.如何完成下列轉(zhuǎn)變?如何完成下列轉(zhuǎn)變?262.由適當(dāng)?shù)脑虾铣上铝谢衔铮?)27(2)28(3)29(4)30(5)31
3、第十九章第十九章 合成和重排合成和重排1合成下列化合物合成下列化合物(1)32(2)332. 寫出過程及產(chǎn)物并指出重排名稱及類型寫出過程及產(chǎn)物并指出重排名稱及類型(1) 頻哪醇重排( pinacol rearrangement)34(2)拜耶爾-維利格氧化(Baeyer-Villiger)35第二十章第二十章 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物1.寫出下列化合物的構(gòu)造式。寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) -呋喃甲醇 (2) ,-二甲基噻吩(3)溴化N,N-二甲基四氫吡咯 (4) 2-甲基-5-乙烯基吡啶(5) 2,5-二氫噻吩3637383解決下列問題。解決下列問題。(1)如何區(qū)別萘、喹啉、8-羥基喹啉 8-
4、羥基喹啉中苯環(huán)上連有OH,易和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。喹啉環(huán)能被KMnO4氧化,使KMnO4褪色,萘不會發(fā)生上述反應(yīng);喹啉與萘的另一差別是喹啉有有堿性,可溶于稀酸中,而萘沒有堿性,不溶解于稀酸中。(2) 如何區(qū)別吡啶、喹啉 可從水溶液的差異區(qū)分。吡啶易溶于水,而喹啉難溶于水(喹啉較吡啶多一個疏水的苯環(huán))。(3) 如何除去苯中的少量噻吩噻吩的親電取代反應(yīng)比苯容易進行,在室溫時同濃硫酸作用即可磺化,生成-噻吩磺酸,后者能溶于濃硫酸;而苯在室溫下較難磺化,利用該特性,可除去苯少量的噻吩。 39(4) 如何除去混在甲苯中的少量吡啶吡啶易溶于水,而甲苯不溶于水。利用吡啶的堿性。向混合物中加入稀HCl,吡
5、啶呈鹽溶于鹽酸中,與甲苯分層。(5) 如何除去混在吡啶中的少量六氫吡啶 六氫吡啶的氮上有氫,可被磺?;?,而吡啶中的氮上無氫,不能被磺?;?。向混合物中加入對甲苯磺酰氯/NaOH溶液,六氫吡啶形成不溶于水的磺酰胺固體,經(jīng)過濾可除去。40第二十四章第二十四章 碳水化合物碳水化合物 2.把下列鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)寫成Haworth式(吡喃式)。(1) (2) (3)414D-葡萄糖在不同的條件下重結(jié)晶,可以得到兩種不同熔點的晶體,一種熔點146, 另一種熔點150,將兩種晶體溶于水后,配成新鮮溶液,其比旋光度相差甚大,但放置一段時間后,兩溶液的比旋光度卻趨于一致,試解釋之。解答:重結(jié)晶得到的是葡萄糖的兩種旋光異構(gòu)
6、體, -D-葡萄糖和-D-葡萄糖,葡萄糖分子中的醛基與C-5上的OH生成穩(wěn)定的六元環(huán)半縮醛結(jié)構(gòu).在這個過程中生成的半縮醛結(jié)構(gòu)的費歇爾投影式中,半縮醛羥基與決定構(gòu)型的羥基(倒數(shù)第二個碳上的羥基)在同側(cè)的為異構(gòu)體,在異側(cè)的為異構(gòu)體.這兩個異構(gòu)體從結(jié)構(gòu)看,只是第一個碳構(gòu)型不同,稱作端基差向異構(gòu).當(dāng)把這兩個異構(gòu)體分別溶于水中,它們可以通過開鏈結(jié)構(gòu)進行半縮醛形式的相互轉(zhuǎn)化,最終達到平衡.42 -D-葡萄糖比旋光為+112,和-D-葡萄糖比旋光為+18.7。這兩個異構(gòu)體從結(jié)構(gòu)上看只是第一碳構(gòu)不同,稱為端基差向異構(gòu)。當(dāng)把這兩個異構(gòu)體分別溶于水中,它們可通過開鏈結(jié)構(gòu)進行半縮醛形式的相互轉(zhuǎn)化,最終達到平衡。平衡混合物中異構(gòu)體占64%,異構(gòu)體36%,開鏈結(jié)構(gòu)0.02%,這個混合物比旋光即為+52.6。-D-(+)葡萄糖-D-(+)葡萄糖112 36% + 18.764% = 52435判斷下列化合物中所有不對稱碳的判斷下列化合物中所有不對稱碳的R,S構(gòu)型。構(gòu)型。(1) (2) (3) (2R,3R,4R,5R) (2R,3S,4R,5R) (2S, 3R,4R,5R)44第
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