第7章 沉淀平衡及在定量分析中的應(yīng)用

1、無機(jī)及分析化學(xué)1第七章第七章 沉淀溶解平衡及在定量分析中的應(yīng)用沉淀溶解平衡及在定量分析中的應(yīng)用71 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡二、溶度積與溶解度的相互換算二、溶度積與溶解度的相互換算一、溶度積一、溶度積72 沉淀沉淀-溶解平衡的移動溶解平衡的移動三、溶度積規(guī)則三、溶度積規(guī)則四、影響溶解度的因素四、影響溶解度的因素一、沉淀的生成一、沉淀的生成二、沉淀的溶解二、沉淀的溶解三、沉淀的轉(zhuǎn)化三、沉淀的轉(zhuǎn)化73 沉淀滴定法沉淀滴定法一、概述一、概述二、銀量法終點的確定二、銀量法終點的確定三、銀量法的應(yīng)用三、銀量法的應(yīng)用74 重量分析法重量分析法無機(jī)及分析化學(xué)2沉淀溶解平衡是無機(jī)化學(xué)中的四大平衡之沉淀溶解平衡

2、是無機(jī)化學(xué)中的四大平衡之一，屬于多相離子平衡。本章將討論沉淀溶一，屬于多相離子平衡。本章將討論沉淀溶解平衡的規(guī)律，以溶度積規(guī)則為依據(jù)，分析解平衡的規(guī)律，以溶度積規(guī)則為依據(jù)，分析沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化及分步沉淀等問題，沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化及分步沉淀等問題，并對沉淀滴定法作一般介紹，扼要介紹重量并對沉淀滴定法作一般介紹，扼要介紹重量分析法。分析法。內(nèi)容提要內(nèi)容提要無機(jī)及分析化學(xué)3學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求1、掌握溶度積原理、溶度積規(guī)則及有關(guān)沉淀、掌握溶度積原理、溶度積規(guī)則及有關(guān)沉淀溶解平衡的計算；溶解平衡的計算；2、了解莫爾法、佛爾哈德法以及吸附指示劑、了解莫爾法、佛爾哈德法以及吸附指示劑法的基本原理和特

3、點，熟悉沉淀滴定法的應(yīng)法的基本原理和特點，熟悉沉淀滴定法的應(yīng)用和計算；用和計算；3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分、初步了解重量分析法的基本原理及重量分析法的應(yīng)用。析法的應(yīng)用。無機(jī)及分析化學(xué)471 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡一、溶度積一、溶度積AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)溶 解沉 淀)()(ClAgAgClspc/cc/cK,AgClsp,K稱為稱為AgCl的溶度積常數(shù)，簡稱溶度積的溶度積常數(shù)，簡稱溶度積無機(jī)及分析化學(xué)5nBmAsp)/()/(mnccccKnmccKmnBAspAmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)溶 解沉 淀簡寫為：簡寫為：一定溫度

4、下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，有關(guān)離子濃度有關(guān)離子濃度( (以計量數(shù)為乘冪以計量數(shù)為乘冪) )的乘積為一常的乘積為一常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)。數(shù)，稱為溶度積常數(shù)。Ksp的大小主要決定于難的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，也與溫度有關(guān)，而與離子濃溶電解質(zhì)的本性，也與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無關(guān)。度改變無關(guān)。Ksp的大小可的大小可以反映物質(zhì)的溶解能以反映物質(zhì)的溶解能力和生成沉淀的難易。力和生成沉淀的難易。無機(jī)及分析化學(xué)6二、溶度積與溶解度的相互換算二、溶度積與溶解度的相互換算溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力，二者之間溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力，二者之間

5、必然存在著聯(lián)系，單位統(tǒng)一時，可以相互換算。必然存在著聯(lián)系，單位統(tǒng)一時，可以相互換算。一般沉淀反應(yīng)：一般沉淀反應(yīng)：AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)nmnmBAspnmnmnmBAspnmnmnmnmnm，KssssK)()(平衡濃度平衡濃度(mol/L) msns無機(jī)及分析化學(xué)7例例 25時時,AgBr在水中的溶解度為在水中的溶解度為1.3310- -4 gL- -1,求該溫度下求該溫度下AgBr的溶度積。的溶度積。解解：4711.33 107.08 10mol L187.8s（）27213spAgBrs7.08 105.0 10Kcc()無機(jī)及分析化學(xué)8例例 25時，時，

6、AgCl的的Ksp為為1.810- -10，Ag2CO3的的Ksp為為8.110- -12，求，求AgCl和和Ag2CO3的溶解度。的溶解度。解解：設(shè)：設(shè)AgCl、Ag2CO3的溶解度為的溶解度為x、 y molL1，則，則2ClAgAgClsp,xxxccK1sp,AgCl1.8 101.3 10mol LxK105（）32CO2AgCOAgsp,4)(22332yyyccK23sp,Ag CO138.1 101.3 10mol L4Ky1243（）4無機(jī)及分析化學(xué)9可見可見, ,溶度積大的難溶電解質(zhì)其溶解度不一定也大溶度積大的難溶電解質(zhì)其溶解度不一定也大, ,這與其類型有關(guān)。這與其類型有關(guān)

7、。同種類型同種類型( (如如AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI都屬都屬ABAB型型) )難溶電解質(zhì)可直接用難溶電解質(zhì)可直接用Ksp大小來比較它們大小來比較它們s s的大的大小小, ,但屬不同類型時但屬不同類型時( (如如AgClAgCl是是ABAB型型,Ag,Ag2 2COCO3 3是是A A2 2B B型型),),其溶解度的相對大小須經(jīng)計算才能進(jìn)行比較。其溶解度的相對大小須經(jīng)計算才能進(jìn)行比較。注意注意：上述換算方法僅適用于溶液中不發(fā)生副反應(yīng)上述換算方法僅適用于溶液中不發(fā)生副反應(yīng)或副反應(yīng)程度不大的難溶電解質(zhì)或副反應(yīng)程度不大的難溶電解質(zhì)。Ag2CrO4無機(jī)及分析化學(xué)10三、溶度積規(guī)

8、則三、溶度積規(guī)則nBmAmnccQiQi和和Ksp的表達(dá)式完全一樣，但的表達(dá)式完全一樣，但Qi表示任意情況下的表示任意情況下的有關(guān)離子濃度方次的乘積，其數(shù)值不定；而有關(guān)離子濃度方次的乘積，其數(shù)值不定；而Ksp僅表示僅表示達(dá)沉淀溶解平衡時有關(guān)離子濃度方次的乘積，二者有達(dá)沉淀溶解平衡時有關(guān)離子濃度方次的乘積，二者有本質(zhì)區(qū)別。本質(zhì)區(qū)別。 QiKsp時，為不飽和溶液，無沉淀析出。時，為不飽和溶液，無沉淀析出。 Qi= Ksp時，是飽和溶液，處于動態(tài)平衡狀態(tài)。時，是飽和溶液，處于動態(tài)平衡狀態(tài)。 QiKsp時，為過飽和溶液，有沉淀析出。時，為過飽和溶液，有沉淀析出。以上三條稱為溶度積規(guī)則。以上三條稱為溶度

9、積規(guī)則。AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)rmsplniQGRTK利用：，有無機(jī)及分析化學(xué)11四、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)四、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)例例 計算計算BaSO4在在0.1molL1 Na2SO4溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。解：解：BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq)平衡時平衡時xx + 0.110SOBaBaSOsp,10081) 10(2424.xxccK由于由于BaSO4溶解度很小，溶解度很小，x0.1，故，故x + 0.10.1，則，則0.1x = 1.081010 x =1.08109（molL1）加入含有相同離子

10、的可溶性電解質(zhì)，而引起難溶加入含有相同離子的可溶性電解質(zhì)，而引起難溶電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象稱為電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)。無機(jī)及分析化學(xué)12向難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離向難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離子的強電解質(zhì)，將會使難溶電解質(zhì)的溶解度有子的強電解質(zhì)，將會使難溶電解質(zhì)的溶解度有所增大，這種現(xiàn)象稱為所增大，這種現(xiàn)象稱為鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)。2. 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)無機(jī)及分析化學(xué)13問題問題1：某難溶電解質(zhì)：某難溶電解質(zhì)s和和Ksp的關(guān)系是的關(guān)系是Ksp= 4s3，它，它的分子式可能是的分子式可能是( )。A. ABB. A2B3C. A3B2D. A2B 問題問題2：在飽

11、和的：在飽和的BaSO4溶液中，加入適量的溶液中，加入適量的NaCl，則則BaSO4的溶解度的溶解度( )。A. 增大增大B. 不變不變C. 減小減小D. 無法確定無法確定無機(jī)及分析化學(xué)14一、沉淀的生成一、沉淀的生成必要條件必要條件：QiKsp1.單一離子的沉淀單一離子的沉淀例例 50mL含含Ba2+離子濃度為離子濃度為0.01molL1的溶液與的溶液與30mL濃濃度為度為0.02molL1的的Na2SO4混合?；旌?。(1)是否會產(chǎn)生是否會產(chǎn)生BaSO4沉沉淀淀? (2)反應(yīng)后溶液中的反應(yīng)后溶液中的Ba2+濃度為多少？濃度為多少？解：解：(1) 混合后各離子濃度為：混合后各離子濃度為：所以所

12、以 Qi= 0.006250.0075 = 4.7105 QiKsp= 1.11010，所以應(yīng)有，所以應(yīng)有BaSO4沉淀生成沉淀生成）（1SOLmol)(240075. 080/3002. 0c)00625. 080/5001. 01Lmol)(2Ba（c72 沉淀沉淀-溶解平衡的移動溶解平衡的移動無機(jī)及分析化學(xué)15(2) 設(shè)平衡時溶液中的設(shè)平衡時溶液中的Ba2離子濃度為離子濃度為x molL1，則，則BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq)起始濃度起始濃度(molL1) 0.00625 0.0075 平衡濃度平衡濃度(molL1)x 0.0075 - - (0.00625 -

13、 - x) = 0.00125 + x故有故有x (0.00125 + x) = 1.11010由于由于 x 很小很小， 0.00125 + x 0.00125代入上式，解得：代入上式，解得：x = 8.8108molL1無機(jī)及分析化學(xué)16沉淀完全沉淀完全：殘留在溶液中的某種離子濃度小于：殘留在溶液中的某種離子濃度小于105molL1要使離子沉淀完全，一般應(yīng)采取的措施：要使離子沉淀完全，一般應(yīng)采取的措施： 選擇適當(dāng)?shù)某恋韯?，使沉淀的溶解度盡可能選擇適當(dāng)?shù)某恋韯?，使沉淀的溶解度盡可能小。小。 可加入適當(dāng)過量的沉淀劑?？杉尤脒m當(dāng)過量的沉淀劑。 對于某些離子沉淀時，還必須控制溶液的對于某些離子沉淀時

14、，還必須控制溶液的pH，才能確保沉淀完全。才能確保沉淀完全。無機(jī)及分析化學(xué)17Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)例例 假如溶液中假如溶液中Fe3+離子的濃度為離子的濃度為0.1molL1，求開始生成，求開始生成Fe(OH)3沉淀的沉淀的pH是多少？沉淀完全時的是多少？沉淀完全時的pH又是多少？已又是多少？已知知Ksp= 4.01038。解解：3OHFeFe(OH)sp,33ccK(1)開始沉淀時所需開始沉淀時所需OH的濃度為：的濃度為：3338sp,Fe(OH)1333OHFe4.0 107.4 100.1Kcc即即 pOH = -lg7.410-13 = 12.13

15、， pH = 14 - pOH = 1.87(2)沉淀完全時，沉淀完全時，c(Fe3+)=105molL1，則此時的為：，則此時的為：3338sp,Fe(OH)11335OHFe4.0 101.6 1010Kcc即即 pOH = -lg1.610-11 = 10.80，pH = 14 - pOH = 3.20無機(jī)及分析化學(xué)183.207.15pH可將可將pH控制控制在在 3.20 7.15 之間之間Fe3+沉淀完全沉淀完全Ni2+開始沉淀開始沉淀例：例：在含有在含有0.10molL- -1 Fe3+和和 0.10molL- -1 Ni2+的溶液中，的溶液中，欲除掉欲除掉Fe3+，使，使Ni2+

16、仍留在溶液中，應(yīng)控制仍留在溶液中，應(yīng)控制pH為多少為多少?383Fe(OH) 4.0 10 3.20152 Ni(OH) 2.0 10 7.15 pH pH sp 沉淀完全開始沉淀K解：解：c(Fe3+)10- -5所以，所以，0.1molL1的的Fe3+開始沉淀的開始沉淀的pH是是1.87，沉淀完全，沉淀完全時的時的pH是是3.20。無機(jī)及分析化學(xué)192.分步沉淀分步沉淀例例 求求Cl和和CrO42(濃度均為濃度均為0.10molL1)開始沉淀時各自開始沉淀時各自所需所需Ag+的最低濃度？的最低濃度？解：設(shè)解：設(shè)AgCl、Ag2CrO4開始沉淀時所需開始沉淀時所需Ag+離子濃度分別離子濃度分

17、別為為c1、c2molL1，則，則10SP,AgCl91Cl1.8101.810mol / L)0.10Kcc（242412SP,Ag CrO62CrO1.1 103.3 10mol/ L)0.10Kcc（由于由于c1c2, 當(dāng)?shù)渭赢?dāng)?shù)渭覣gNO3溶液時溶液時, 溶液中溶液中Cl與與Ag+的離的離子積首先達(dá)到子積首先達(dá)到AgCl的溶度積的溶度積, 故先析出故先析出AgCl白色沉淀。白色沉淀。無機(jī)及分析化學(xué)20分步沉淀分步沉淀：加入同一種沉淀劑后使混合離子按順序先后沉：加入同一種沉淀劑后使混合離子按順序先后沉淀下來的現(xiàn)象淀下來的現(xiàn)象分步沉淀的順序并不完全取決于溶度積，它還與混合液中分步沉淀的順序

18、并不完全取決于溶度積，它還與混合液中各離子的濃度有關(guān)。當(dāng)兩難溶電解質(zhì)的溶度積數(shù)值相差不各離子的濃度有關(guān)。當(dāng)兩難溶電解質(zhì)的溶度積數(shù)值相差不大時，適當(dāng)改變有關(guān)離子的濃度可使沉淀順序發(fā)生改變。大時，適當(dāng)改變有關(guān)離子的濃度可使沉淀順序發(fā)生改變。當(dāng)當(dāng)Ag+達(dá)到或超過達(dá)到或超過3.310- -6molL- -1時時, CrO42- -才開始沉淀才開始沉淀此時溶液中殘留的此時溶液中殘留的Cl- -濃度為：濃度為：10SP,AgCl56ClA1.8 105.5 10mol/L)3.3 10gKcc（無機(jī)及分析化學(xué)21二、沉淀的溶解二、沉淀的溶解必要條件：必要條件：QiKsp1.生成弱電解質(zhì)或微溶氣體生成弱電解

19、質(zhì)或微溶氣體Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) + 2HCl 2Cl- + 2H+ H2O總反應(yīng)：Mg(OH)2(s) + 2H+ Mg2+ + 2H2OCaCO3(s) + 2H+ Ca2+ + H2O + CO2由于反應(yīng)生成弱電解質(zhì)由于反應(yīng)生成弱電解質(zhì)H2O，從而大大降低了，從而大大降低了OH的的濃度，致使?jié)舛?，致使Mg(OH)2的的QiKsp，沉淀溶解。，沉淀溶解。由于由于CO32與與H+結(jié)合生成結(jié)合生成H2CO3，并分解為并分解為H2O和和CO2，從而降低了從而降低了CO32的濃度的濃度，致使致使CaCO3的的QiKsp。無機(jī)及分析化學(xué)222、發(fā)生氧化還原反應(yīng)

20、、發(fā)生氧化還原反應(yīng)3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO+ 4H2O3、生成配合物、生成配合物AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl無機(jī)及分析化學(xué)23PbSO4(s) Pb2+(aq) + SO42-(aq) + Ns2S S2- + 2Na+ PbS總反應(yīng)：PbSO4(s) + S2- PbS + SO42-三、沉淀的轉(zhuǎn)化三、沉淀的轉(zhuǎn)化由一種難溶電解質(zhì)借助于某一試劑的作用，轉(zhuǎn)變?yōu)榱碛梢环N難溶電解質(zhì)借助于某一試劑的作用，轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪浑y溶電解質(zhì)的過程叫一難溶電解質(zhì)的過程叫沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化無機(jī)及分析化學(xué)24例例 在在0.20L的的 0.50

21、molL- -1 MgCl2溶液中加入等體積的溶液中加入等體積的 0.10 molL-1的氨水溶液，問有無的氨水溶液，問有無Mg(OH)2沉淀生成？為了沉淀生成？為了不使不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克NH4Cl(s)？058. 0)1076. 1 (108 . 125110.050 0.25 )Lmol/(1y平衡濃度解：解：214240.25 (0.050)0.058 0.10 (NH )0.10mol L(NH Cl)0.10 0.40 53.52.1(g)ycym) l (O2H)aq(2NH)aq(Mg )aq(2NH(s)Mg(OH)2324

22、 2)(NH)Mg(OH)( )NH()NH()Mg(23224232cccc(OH)2c(OH)2KKspK b無機(jī)及分析化學(xué)2532541NHbOH242MgOH711sp0.050 1.76 109.4 10 (mol L )()0.25 (9.4 10 )2.2 101.8 10iccKQccK11Lmol050. 0Lmol25. 032NHMgcc，22344411sp,Mg(OH)61OHMgNH56bOHNHNH1NH1.8 108.5 10 (mol L )0.250.0501.76 108.5 100.10mol LKccccKccc解法二：解法二：混合后混合后所以有所以有

23、Mg(OH)2沉淀生成沉淀生成4NH Cl0.10 0.40 53.52.1(g)m為了不析出為了不析出Mg(OH)2沉淀，必須使沉淀，必須使即：即：無機(jī)及分析化學(xué)26例例 25下下,于于0.010molL-1FeSO4溶液中通入溶液中通入H2S(g), 使其使其成為飽和溶液成為飽和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用。用HCl調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pH，使，使c(HCl)= 0.30molL-1 。試判斷能否有。試判斷能否有FeS生成。生成。011.0)30.0(10.001.0)(HS)(H)Fe (2222cccQ S(aq)H(aq)Fe (aq)H2FeS(s)22 解：解：沉淀生

24、成。沉淀生成。無無 FeS KQ 222219H Ssp,FeSFeS2713a1a2HS3.7 101.1 101.3 1025.9cccKKccKK K越大越大, 硫化物越易溶。硫化物越易溶。無機(jī)及分析化學(xué)27問題問題3：同類型的難溶電解質(zhì)，較大者可以轉(zhuǎn)化為：同類型的難溶電解質(zhì)，較大者可以轉(zhuǎn)化為較小者，如二者差別越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)就越完全。對較小者，如二者差別越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)就越完全。對嗎？嗎？問題問題4：已知：已知PbCl2、PbI2和和PbS的溶度積常數(shù)各為的溶度積常數(shù)各為1.6105、8.3109和和7.01029。欲依次看到白。欲依次看到白色的色的PbCl2、黃色的、黃色的PbI2和黑色

25、的和黑色的PbS沉淀，往沉淀，往Pb2+溶液中滴加試劑的次序是溶液中滴加試劑的次序是A. Na2S, NaI, NaClB. NaCl, NaI, Na2SC. NaCl, Na2S, NaID. NaI, NaCl, Na2S 無機(jī)及分析化學(xué)2873 沉淀滴定法沉淀滴定法一、概述一、概述沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。應(yīng)用于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反法。應(yīng)用于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)：應(yīng)：Ag+ + X = AgX (X代表代表Cl- -、Br- -、I- -、CN- -、SCN- -等等)以生成難溶性銀鹽為

26、基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱為以生成難溶性銀鹽為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱為銀量法銀量法。根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為莫爾法莫爾法、佛爾佛爾哈德法哈德法、法揚司法法揚司法、碘碘-淀粉指示劑法淀粉指示劑法等。等。無機(jī)及分析化學(xué)291.基本原理基本原理莫爾法是莫爾法是以鉻酸鉀作指示劑的銀量法以鉻酸鉀作指示劑的銀量法。二、銀量法終點的確定二、銀量法終點的確定(一一)莫爾法莫爾法(Mohr)指示劑的用量。指示劑的用量。溶液的溶液的pH。只適用于。只適用于中性或弱堿性中性或弱堿性(pH = 6.510.5)。3.應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍莫爾法只適用于測定莫爾法只適用于測定Cl和和Br。2.

27、滴定條件滴定條件計量點前計量點前: Ag+ + Cl AgCl(白白) Ksp=1.810- -10計量點時計量點時: 2Ag+ +CrO42- - Ag2CrO4(磚紅磚紅) Ksp=1.110- -12 無機(jī)及分析化學(xué)30(二二)佛爾哈德法佛爾哈德法(Volhard法法)1.基本原理基本原理用鐵銨礬用鐵銨礬(NH4)Fe(SO4)2作指示劑，以作指示劑，以NH4SCN或或KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有Ag+離子的試液離子的試液，反應(yīng)如下：，反應(yīng)如下：Ag+ + SCN AgSCN （白）（白）Fe3+ + SCN Fe(SCN)2+（紅）（紅）無機(jī)及分析化學(xué)31測定測定I時，必須

28、先加入過量的時，必須先加入過量的Ag+，然后再加入指示劑，然后再加入指示劑，否則否則Fe3+與與I發(fā)生反應(yīng)，影響測定結(jié)果。發(fā)生反應(yīng)，影響測定結(jié)果。2Fe3+ + 2I 2Fe2+ + I2測定測定Cl時時, 加入加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后標(biāo)準(zhǔn)溶液后, 應(yīng)將應(yīng)將AgCl沉淀濾出后沉淀濾出后再滴定濾液再滴定濾液, 或者加入硝基苯掩蔽或者加入硝基苯掩蔽, 否則得不到準(zhǔn)確結(jié)果否則得不到準(zhǔn)確結(jié)果。因因AgCl溶解度比溶解度比AgSCN大，將會出現(xiàn)下列反應(yīng)：大，將會出現(xiàn)下列反應(yīng)：AgCl(s) + SCN AgSCN + Cl使使AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，引起很大的滴定誤差。沉淀，引起很大

29、的滴定誤差。測定測定Cl、Br、I和和SCN時時,先在被測溶液中加入過量先在被測溶液中加入過量的的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后加入鐵銨礬指示劑然后加入鐵銨礬指示劑,以以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余量的溶液滴定剩余量的Ag+。無機(jī)及分析化學(xué)323、應(yīng)用范圍、應(yīng)用范圍2、測定條件、測定條件 指示劑的用量指示劑的用量 溶液酸度。溶液要求酸性溶液酸度。溶液要求酸性, H+離子濃度應(yīng)控制在離子濃度應(yīng)控制在0.11molL1之間。否則之間。否則Fe3+發(fā)生水解發(fā)生水解,影響測定。影響測定。僅可以用來測定僅可以用來測定Ag、Cl、Br、I、SCN；還可以用；還可以用來測定來測定PO43和和AsO43

30、無機(jī)及分析化學(xué)33(三三) 法揚司法揚司(Fajans)法法法揚司法是以吸附指示劑指示終點的銀量法。法揚司法是以吸附指示劑指示終點的銀量法。吸附指示劑是一類有機(jī)染料，它的陰離子被膠體微粒吸吸附指示劑是一類有機(jī)染料，它的陰離子被膠體微粒吸附后引起的顏色變化可以指示滴定終點。附后引起的顏色變化可以指示滴定終點。計量點前計量點前 AgCl Cl+ FIn(黃綠色黃綠色)計量點后計量點后 AgCl Ag+ + FInAgCl Ag FIn(粉紅粉紅色色)吸附無機(jī)及分析化學(xué)34(四四) 碘碘淀粉指示劑法淀粉指示劑法滴定前滴定前I+ I2-淀粉淀粉 I3-淀粉淀粉（無色無色）（藍(lán)色藍(lán)色）滴定中滴定中Ag+

31、 + I= AgI終點時終點時Ag+ + I3-淀粉淀粉 AgI + I2-淀粉淀粉（藍(lán)色藍(lán)色）（無色無色）滴定一般在中性或弱酸性滴定一般在中性或弱酸性(pH = 27)介質(zhì)中進(jìn)行。介質(zhì)中進(jìn)行。無機(jī)及分析化學(xué)352.應(yīng)用實例應(yīng)用實例三、銀量法的應(yīng)用三、銀量法的應(yīng)用1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：可用直接法配制，也可標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：可用直接法配制，也可用間接法配制。一般用基準(zhǔn)用間接法配制。一般用基準(zhǔn)NaCl標(biāo)定標(biāo)定 。NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制, 只能用間接法配制。只能用間接法配制。再以再以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。無機(jī)及分析化學(xué)3674 重量分析法重量分析法特點：特點：(1)準(zhǔn)確度高；準(zhǔn)確度高；(2