陰離子表面活性劑的測定作業(yè)指導(dǎo)書

1、陰離子表面活性劑的測定作業(yè)指導(dǎo)書1. 目的；本作業(yè)指導(dǎo)書的制定， 是為了能在工作中對樣品進(jìn)行表面活性劑的測定提供正確的操作方法。2. 適用范圍；本作業(yè)指導(dǎo)書適用于測定飲用水、 地面水、 生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（ MBAS），亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在實(shí)驗(yàn)條件下，主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負(fù)的干擾。當(dāng)采用 10mm 光程比色皿，試份體積為 100mL 時，本方法的最低檢出濃度為0.05mg/LLAS，檢測上限為 2.0mg/LLAS。3.編制依據(jù)；編制依據(jù)為 GB7494-87 水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度法。4.干擾和消除

2、；主要被測物以外的其他有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的氰酸鹽、 氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等， 它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。通過水溶液反洗可消除這些正干擾（ 有機(jī)硫酸鹽 硫酸鹽除外 ），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。經(jīng)水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃取法將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而加以消除。般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍(lán)反應(yīng)， 生成無色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)至堿性，滴加適量的過氧化氫（H2O2， 30%），避免其干擾。存在季銨類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，

3、陰離子表面活性劑將與其作用， 生成穩(wěn)定 的絡(luò)合物， 而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)， 使測定結(jié)果偏低。 這些陽離子類干擾物可采用陽離子交 換樹脂 （在適當(dāng)條件下 ）去除。生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分， 包括尿素、氨、 硝酸鹽，以及防腐用的甲醛和氯化 汞（II）已表明不產(chǎn)生干擾。然而，并非所有天然的干擾物都能消除，因此被檢物總體應(yīng)確切地稱為陰離子表面活性物質(zhì)或亞甲藍(lán)活性物質(zhì)(MBAS)。5. 試劑和材料； 在測定過程中，僅使用公認(rèn)的分析純試劑和蒸餾水，或具有同等純度的水。 氫氧化鈉 (NaOH)： 1mol/L 。硫酸 (H2SO4)： 0.5mol/L 。氯仿 (CHCl3)。直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液:

4、稱取 0.100g 標(biāo)準(zhǔn)物 LAS(平均分子量 344.4)，準(zhǔn)確至0.001g ，溶于 50mL 水中，轉(zhuǎn)移到 100mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線并混勻。每毫升含 1.00mgLAS。保存于 4冰箱中。如需要，每周配制一次。直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 : 準(zhǔn)確吸取 10.00mL 直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液 (3.4)，用 水稀釋至 1000mL，每毫升含 10.0gLAS。當(dāng)天配制。亞甲藍(lán)溶液：先稱取 50g 一水磷酸二氫鈉 (NaH2PO4· H2O)溶于 300mL 水中，轉(zhuǎn)移到 1000mL 容量瓶內(nèi)， 緩慢加入 6.8mL 濃硫酸 (H2SO4，?=1.84g/mL) ，搖勻。

5、另稱取 30mg 亞甲藍(lán) (指示劑級 )，用 50mL 水溶解后也移入容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液 貯存于棕色試劑瓶中。洗滌液： 稱取 50g 一水磷酸二氫鈉 (NaH2PO4·H2O)溶于 300mL 水中，轉(zhuǎn)移到 1000mL 容量瓶中，緩慢加入 6.8mL 濃硫酸 (H2SO4， =1.84g/mL) ，用水稀釋至標(biāo)線。酚酞指示劑溶液 : 將 1.0g 酚酞溶于 50mL 乙醇 C2H5OH，95 (V/V)中，然后邊攪拌邊 加入 50mL 水，濾去形成的沉淀。玻璃棉或脫脂棉 : 在索氏抽提器中用氯仿 (3.3)提取 4h 后，取出干燥，保存在清潔的玻 璃瓶中待用。6.

6、 儀器設(shè)備；一般實(shí)驗(yàn)室儀器和：分光光度計(jì)：能在 652nm 進(jìn)行測量，配有 5、10、 20mm 比色皿。分液漏斗： 250mL，最好用聚四氟乙烯 (PTFE活) 塞。索氏抽提器： 150mL 平底燒瓶， 35× 160mm 抽出筒，蛇形冷凝管。 注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用 10%(m/m) 的乙醇鹽酸清洗， 最后用水沖洗干凈。7. 樣品制備；取樣和保存樣品應(yīng)使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建議冷藏在 4冰箱中，如果樣品需保存超過24h，則應(yīng)采取保護(hù)措施。保存期為4 天，加入 1%(V/V)的 40%(V/V)甲醛溶液即可，保存期長達(dá)8 天，則需用氯仿飽

7、和水樣。本方法目的是測定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。 在測定前， 應(yīng)將水樣預(yù)先經(jīng)中速 定性濾紙過濾以去除懸浮物。吸附在懸浮物上的表面活性劑不計(jì)在內(nèi)。8. 分析步驟；8.1 校準(zhǔn)取一組分液漏斗 10 個，分別加入 100、99、97、95、93 、91、89、87、 85、80mL 水， 然后分別移入 0、1.00、3.00、5.00、 7.00、9.00、11.00、13.00、 15.00、20.00mL 直 鏈烷基苯 磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。按 8.3 處理每一標(biāo)準(zhǔn)，以測得的吸光度扣除試劑空 白值(零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度 )后與相應(yīng)的 LAS 量( g)繪制校準(zhǔn)曲線。8.2 試份體積為了直接

8、分析水和廢水樣， 應(yīng)根據(jù)預(yù)計(jì)的亞甲藍(lán)表面活性物質(zhì)的濃度選用試份體積， 見表：預(yù)計(jì)的 MBAS濃度， mg/L試份量， mL0.052.01002.010201020520405當(dāng)預(yù)計(jì)的 MBAS 濃度超過 2mg/L 時 ,按上表選取試份量，用水稀釋至100mL。8.3 測定將所取試份移至分液漏斗， 以酚酞為指示劑， 逐滴加入 1mol/L 氫氧化鈉溶液至水溶液 呈桃紅色，再滴加 0.5mol/L 硫酸到桃紅色剛好消失。加入 25mL 亞甲藍(lán)溶液，搖勻后再移入 10mL 氯仿，激烈振搖 30s，注意放氣。過分 的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇 (小于 10mL)可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙

9、 醇，至所有的標(biāo)準(zhǔn)中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗， 使滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分 層。將氯仿層放入預(yù)先盛有 50mL 洗滌液的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯仿淋洗第一個分液 漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次，每次用 10mL 氯仿。合并所有氯仿至第二個分液漏斗50mL 容量瓶中。中，激烈搖動 30s，靜置分層。將氯仿層通過玻璃棉或脫脂棉，放入再用氯仿萃取洗滌液兩次 ( 每次用量 5mL) 此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿到標(biāo)線。 注：如水相中藍(lán)色交淡或消失， 說明水樣中亞甲藍(lán)表面活性物 (MBAS)濃度超過了預(yù)計(jì)量， 以致加入的亞甲藍(lán)全部被反應(yīng)掉。應(yīng)棄去試樣，再取一份較少量的試份重新分析。 測定含量低的飲用

10、水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至25mL。三次萃取用量分別為10、5mL，再用 34mL 氯仿萃取洗滌液，此時檢測下限可達(dá)到0.02mg/L 。每一批樣品要做一次空白試驗(yàn)及一種校準(zhǔn)溶液的完全萃取。 每次測定前，振蕩容量瓶內(nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然 后將比色皿充滿。在 652nm 處，以氯仿為參比液，測定樣品、校準(zhǔn)溶液和空白試驗(yàn)的吸光度。應(yīng)使用相 同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿清洗比色皿。以試份的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得LAS 的質(zhì)量。空白試驗(yàn)按 8.3 的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用 100mL 水代替試樣。在試驗(yàn)條件下，每 10mm 光 程長空白試驗(yàn)的吸光度不應(yīng)超過 0.02，否則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和試劑是否有污染。9. 結(jié)果計(jì)算與表示；用亞甲藍(lán)活性物質(zhì) (MBAS)報告結(jié)果，以 LAS 計(jì)，平均分子量為 344.4。計(jì)算方法式中： c水樣中亞甲藍(lán)活性物 (MBAS)的濃度， mg/L ；m 從校準(zhǔn)曲線上讀取的表觀 LAS 質(zhì)量， g；V試份的體積， mL。結(jié)果以三位小數(shù)表示。10. 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制；8 個實(shí)驗(yàn)室分析含 LAS 0.305mg/L 的統(tǒng)一