化學(xué)系本科儀器分析試題集

1、第一部分：分子熒光一選擇1.下列說法中錯誤的是 (   )  A.熒光和磷光都是發(fā)射光譜  B.磷光發(fā)射發(fā)生在三重態(tài)  C.磷光強度IP與濃度C的關(guān)系與熒光一致  D.磷光光譜與最低激發(fā)三重態(tài)的吸收帶之間存在著鏡像關(guān)系  2.分子熒光分析中，含重原子（如Br和I）的分子易發(fā)生： (   )  A.振動弛豫  B.內(nèi)部轉(zhuǎn)換  C.體系間竄躍  D  熒光發(fā)射 3.下列說法正確的是 (   )  A.分子的剛性平面有利于熒光的產(chǎn)生

2、  B.磷光輻射的波長比熒光短  C.磷光比熒光的壽命短   D.熒光猝滅是指熒光完全消失 4.分子熒光與化學(xué)發(fā)光均為第一激發(fā)態(tài)的最低振動能級躍至基態(tài)中各振動能級產(chǎn)生的光輻射，他們的主要區(qū)別在于 (   )  A.分子的電子層不同  B.躍至基態(tài)中的振動能級不同  C.產(chǎn)生光輻射的能源不同  D.無輻射弛豫的途徑不同 5. 根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷哪種物質(zhì)的熒光效率最大 (   )  A.苯  B.聯(lián)苯  C.對聯(lián)三苯  D.9苯基蒽

3、 6.下列哪種去激發(fā)過程是分子熒光發(fā)射過程？ （ )A 分子從第一激發(fā)單重態(tài)的各振動能級躍遷v回基態(tài)； B分子從第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級躍遷回基態(tài)； C分子從第一激發(fā)三重態(tài)的各振動能級躍遷回基態(tài)； D分子從第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級躍遷回基態(tài)； 7. 下列說法中，正確的是哪一個？ ( )A 能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有雜環(huán)化合物的剛性結(jié)構(gòu)； B能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有大環(huán)化合物的剛性結(jié)構(gòu)； C能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有對稱性質(zhì)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)； D能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有 共軛體系的剛性結(jié)構(gòu)； 8. 在分子熒光測量中，要使熒光強度正比于熒光物質(zhì)的濃度，必要的條件是什么？ A. 用高靈敏的檢測器； B. 在最

4、大的量子產(chǎn)率下測量； C. 在最大的摩爾吸光系數(shù)下測量； D. 在稀溶液中測量9. 下列四種物質(zhì)，具有較強熒光的是哪一種？ （ ） 10. 分子熒光的發(fā)射波長比激發(fā)波長大或者?。繛槭裁?？ ( )A 大；因為去激發(fā)過程中存在各種形式的無輻射躍遷，損失一部分能量； B?。灰驗榧ぐl(fā)過程中，分子吸收一部分外界能量； C相同；因為激發(fā)和發(fā)射在同樣的能級上躍遷，只是過程相反； D不一定；因為其波長的大小受到測量條件的影響。 11. 最易發(fā)射強熒光的物質(zhì)通常具有的電子躍遷類型是 （ ）38、 A. n* B. * C. n* D. *答案：DCACD BDDDAB二填空1. 分子熒光分析法試根據(jù)物質(zhì)的_進行

5、定性，以_進行定量的一種分析方法。答案 分子熒光光譜 熒光強度2.   分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無輻射弛豫轉(zhuǎn)入最低三重態(tài)，然后躍回基態(tài)的各個振動能級，并產(chǎn)生光輻射。這種發(fā)光現(xiàn)象應(yīng)稱為_。 答案 分子磷光3.   在極稀的溶液中，熒光物質(zhì)的濃度_，熒光強度_，在高濃度時熒光物質(zhì)的濃度增加，熒光強度_。 ID: 1340  答案 增加 增加 減小4.  溶劑極性增強使物質(zhì)的熒光波長_移；溫度降低，熒光效率_，熒光強度_。 答案 紅 增大 增大5.  _基團能使單線態(tài)

6、轉(zhuǎn)入三線態(tài)。 ID: 1343  答案 重原子6.  由三重態(tài)到_的躍遷而產(chǎn)生的輻射稱為磷光，觀測磷光時通常要用液氮冷凍的方法。 ID: 1346  答案 基態(tài)7.  分子共軛鍵大，則熒光發(fā)射強，熒光峰向_波方向移動；給電子取代基將使熒光強度_（加強或減弱）；得電子取代基將使熒光強度_（加強或減弱）。 ID: 1348  答案 長 增強 減弱三簡答1.試比較分子熒光和化學(xué)發(fā)光。 答：分子熒光是由于分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級，然后躍遷回基態(tài)的各

7、個振動能級，并產(chǎn)生輻射。 化學(xué)發(fā)光是由于分子的外層電子在化學(xué)能的作用下使分子處于激發(fā)態(tài)，再以無輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級，然后躍遷回基態(tài)的各個振動能級，并產(chǎn)生輻射。 它們的區(qū)別是在于能源不同前者是輻射能，后者是化學(xué)能。它們均為分子外層電子躍遷，產(chǎn)生的光輻射為紫外或可見光。 2.濃度和溫度等條件相同時，萘 在1-氯丙烷、2-溴丙烷、1-碘丙烷溶劑中，哪種情況下有最大的熒光，為什么？答：濃度和溫度等條件相同時，萘在1-氯丙烷中有最大的熒光。在含有重原子的溶劑中，由于重原子效應(yīng)，增加了系間竄躍速率，因此熒光強度隨溶劑中鹵素的相對原子質(zhì)量的增加而減弱。4. 什么樣的物質(zhì)結(jié)構(gòu)會發(fā)生熒光以及

8、化學(xué)結(jié)構(gòu)改變對其熒光強度的影響？答：A分子產(chǎn)生熒光必須具備兩個條件 1) 物質(zhì)分子必須具有能吸收一定頻率紫外光的特定結(jié)構(gòu) 2) 物質(zhì)分子在吸收了特征頻率的輻射之后必須具有較高的熒光效率 B熒光物質(zhì)常見的分子結(jié)構(gòu)有: 1） 具有共軛雙鍵體系的分子:含有低能* 躍遷能級的芳香環(huán)或雜環(huán)化合物，含有 脂肪族和脂環(huán)族羰基結(jié)構(gòu)或高共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的化合物也可能發(fā)生熒光( n* ) 2)具有共軛雙鍵體系的分子:剛性的不飽和的平面結(jié)構(gòu)具有較高的熒光效率分子剛性 及平面性越大熒光效率越高并使熒光波長長移。3)苯環(huán)上取代基的類型:給電子基團使熒光增強 同電子體系相互作用較小的取代基和烷基對分子熒光影響不明顯吸電子基團

9、及鹵素會減弱甚至破壞熒光。5. stokes位移定義和產(chǎn)生原因。答：在溶液中，分子熒光的發(fā)射峰相對于吸收峰位移到較長的波長，稱為stokes位移。由于受激分子通過振動弛豫而失去了部分振動能，因此在激發(fā)與發(fā)射之間產(chǎn)生了能量 損失。6. 熒光分析法比紫外-可見分光光度法靈敏度高2到4個數(shù)量級的原因。答：熒光信號是在暗背景下測量的；提高激發(fā)光的強度可以提高熒光的強度。7. 物質(zhì)分子能否發(fā)射出熒光主要取決于什么？試述之。答：當(dāng)取代基阻礙分子形成平面共軛結(jié)構(gòu)時就會影響吸收光譜。取代基越大,位阻效應(yīng)越明顯；取代基對共軛體系電子密度的影響也會影響吸收的位置和強度8.同一熒光物質(zhì)的熒光光譜和第一吸收光譜為什么

10、會呈現(xiàn)良好的鏡像對稱關(guān)系？答：分子由S0態(tài)躍遷到S1態(tài)各振動能級時產(chǎn)生吸收光譜，其形狀取決于該分子S1態(tài)中各振動能級能量間隔的分布情況（稱為該分子的第一吸收帶）；熒光光譜的形狀取決于S0態(tài)中各振動能級的能量間隔分布。由于大多數(shù)分子的S0態(tài)和S1態(tài)中各振動能級的分布情況相似，因此熒光光譜和吸收光譜相似。在吸收光譜中，S1態(tài)的振動能級越高，與S0態(tài)的能級差越大，吸收峰波長越短；相反，在熒光光譜中，S0態(tài)的振動能級越高，與S1態(tài)間的能級差越小，產(chǎn)生熒光的波長越長。因此熒光光譜和吸收光譜的形狀雖相似，卻呈鏡像對稱關(guān)系。9.根據(jù)取代基對熒光性質(zhì)的影響，請解釋下列問題：（1）苯胺和苯酚的熒光量子產(chǎn)率比苯高

11、50倍；（2）硝基苯、苯甲酸和碘苯是非熒光物質(zhì)；（3）氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的f分別為0.10、0.05、0.01和0。答：（1）由于取代基效應(yīng)，NH2、OH基團上的n電子的電子云幾乎與芳環(huán)上的軌道平行，因而共享了共軛電子結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生p-共軛效應(yīng)，擴大了共軛雙鍵體系，熒光加強。（2）COOH、NO2基團上n電子的電子云并不與芳環(huán)上的電子云共平面，不能構(gòu)成p-鍵。另外，芳環(huán)取代上I之后，產(chǎn)生重原子效應(yīng)，使系間竄越加強，其熒光強度隨鹵素相對原子質(zhì)量的增加而減弱，I使得熒光降到最低，碘苯成為非熒光物質(zhì)。（3）由于重原子效應(yīng)，在芳環(huán)取代上F、Cl、Br、I之后，系間竄越加強，其熒光強度隨鹵素相對原子質(zhì)量

12、的增加而減弱，其熒光量子產(chǎn)率也隨著鹵素相對原子質(zhì)量的增加而降低。10.區(qū)別圖中某組分的三種光譜：吸收光譜、熒光光譜和磷光光譜，并簡述判斷的依據(jù)或原則。答：a為吸收光譜，b為熒光光譜，c為磷光光譜。 同一物質(zhì)吸收光譜的波長短，能量大；熒光光譜產(chǎn)生過程中由于存在無輻射躍遷，有能量的損耗，波長比吸收波長長，而磷光的產(chǎn)生過程中由于在三重態(tài)可停留的時間長，無輻射躍遷能量損耗最大，因此波長最長。第二部分：電化學(xué)一選擇題1.確定電化學(xué)電池陰陽極時，下列說法正確的是 ( )  A.發(fā)生氧化反應(yīng)的電極是陽極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極是陰極 B.發(fā)生氧化反應(yīng)的電極是陰極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極

13、是陽極 C.電極電位高的電極是陽極，電極電位低的電極是陰極  D.電極電位低的電極是陰極，電極電位高的電極是陽極2. 電極發(fā)生極化時，其電極電位比起其平衡的電位來說，移動的方向是( ) A.陽極向正方向移動，陰極向負(fù)方向移動 B.陽極向負(fù)方向移動，陰極向正方向移動 C.陰、陽極均向正方向移動； D.陰、陽極均向負(fù)方向移動3. 電池：AgAgNO3（0.025mol·L1），NH3（1.00mol·L1）KNO3，AgNO3（0.0100mol·L1）Pb，25時電池的電動勢為0.394V，那么配合物Ag(NH3)2+的形成常數(shù)應(yīng)為(

14、)    （A）1.3×103；  （B）1.3×105；  （C）1.3×107；  （D）1.3×1094. 以下下列說法哪個不正確A.測標(biāo)準(zhǔn)電極電位可以不發(fā)生反應(yīng)B.電化學(xué)極化是反應(yīng)速率不同導(dǎo)致的，可用催化劑來克制。C.標(biāo)準(zhǔn)電極最常采用第三類和第零類電極D.擴散是指在濃度差的作用下，分子或離子從高濃度向低濃度發(fā)生的移動5. 在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關(guān)系為 A與其對數(shù)成正比； B與其成正比；C. 與其對數(shù)成反比；D. 符合

15、能斯特方程式6. 極譜定性分析的依據(jù)是什么？其影響因素主要是什么？ A .半波電位；底液的組成和濃度 B. 半波電位；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度 C. 極限擴散電流；底液的組成和濃度D. 極限擴散電流；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度7. 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑的最根本的作用是( )A. 調(diào)節(jié)pH值 B. 穩(wěn)定離子強度 C. 消除干擾離子 D. 穩(wěn)定選擇性系數(shù)8.極譜定量分析的依據(jù)及數(shù)學(xué)表達式是什么？A.能斯特方程式； B.法拉第定律； C.尤考維奇方程式； D. 尤考維奇方程式；答案：AACCDABD二填空題1.有一電池的電動勢為0.693V（25） Pt，H2(101325Pa)HA（0.200mol&

16、#183;L1），NaA（0.300 mol·L1）SCE ，SCE=0.2444V不考慮離子強度的影響，則 HA的離解常數(shù)Ka=_答案：3.9×10-82.在溫度25，活度系數(shù)均為1時的電池：PtCr3+(1.0×10-4mol·L-1)，Cr2+(1.0×10-1mol·L-1) Pb2+(8.0×10-2mol·L-1) Pb且已知Cr3+eCr2+ 0=-0.41V Pb2+ePb 0=-0.126V那么電池的電動勢E=_，該電池是_（自發(fā)&電解）答案：0.43V；自發(fā)3.極譜定

17、性分析的依據(jù)是 _，定量分析的依據(jù)是_答案：半波電位；極限擴散電流4.在電極反應(yīng)中，增加還原態(tài)的濃度，該電對的電極電位值_，表明電對中還原態(tài)的_增強。反之增加氧化態(tài)的濃度，電對的電極電位值_，表明此電對的_增強。答案：下降；還原能力；上升；氧化能力5.玻璃電極在使用前，需在蒸餾水中浸泡24h以上，目的是 _，飽和甘汞電極使用溫度不得超過_，這是因為溫度較高時 _。答案：恒定不對稱電位；80；電位值不穩(wěn)定6.電導(dǎo)分析的理論依據(jù)是_。利用滴定反應(yīng)進行時，溶液電導(dǎo)的變化來確定滴定終點的方法叫_ 法，它包括_和 _答案：歐姆定律；電導(dǎo)滴定；普通電導(dǎo)滴定法；高頻電導(dǎo)滴定法三：簡答題1.何謂指示電極及參比

18、電極？舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。2. 請簡要對比電位法和極譜與伏安法答： 1.

19、電位法可以被看做是一個在測開路電壓的原電池；而極譜與伏安法則是一個具有相當(dāng)大的工作電流的電解池。 2.電位法工作時反應(yīng)處于近平衡狀態(tài)；而極譜與伏安法工作時有實際的電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。 3.電位法需要盡量的避免極化現(xiàn)象，而極譜和伏安法則是要利用極化現(xiàn)象。 4.電位法通常都是兩電極系統(tǒng)測量；而極譜和伏安法通常都是三電極系統(tǒng)。3. 為什么一般來說，電位滴定法的誤差比直接電位測定法小答：直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢，根據(jù)能斯特方程式來確定待測物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動、電位測量的準(zhǔn)確度等對測量影響較小。4

20、.直接電位法的主要誤差來源有哪些？應(yīng)如何減免之？答：誤差來源主要有：(1)溫度：主要影響能斯特響應(yīng)的斜率，所以必須在測定過程中保持溫度恒定。(2)電動勢測量的準(zhǔn)確性：一般相對誤差%=4nDE，因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度。(3)干擾離子：凡是能與欲測離子起反應(yīng)的物質(zhì)，能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)，以及影響敏感膜對欲測離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測定，引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時還須分離干擾離子。(4)另外溶液的pH，欲測離子的濃度，電極的響應(yīng)時間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。四計算題：1. 有一電池：ZnZn2+（0.0100molL1）Ag

21、+（0.300molL1）Ag計算該電池298K時的電動勢為多少？當(dāng)電池反應(yīng)達到平衡外線路無電子流通過時，Ag+濃度為多少？已知：答案：E=1.59V，濃度=1.55×1027molL1第三部分：核磁共振1 選擇題1.下列化合物的1HNMR譜，各組峰均為單峰的為（ ）A. CH3CH2COOCH2CH3 B. CH3OOCCH2COOCH3C. CH3OOCCH2CH2COOCH3 D. CH3CH2OCH2CH32.化合物CH3CH2CHO的1HNMR譜圖上有（ ）A. 3個單峰 B. 1個單峰C. 3組峰；1個為3重峰，1個為2重峰，1個為單峰D. 3組峰；2個為3重峰，1個為8

22、重峰3. 當(dāng)1H核連接電負(fù)性基團時，會引起1H核外局部的電子云密度變化，由此引起的化學(xué)位移 特征包括（ ）A. 逆磁性位移B. 1H的信號移向高場C. 屏蔽效應(yīng)D. 值增大4. 一種純凈的硝基甲苯的1HNMR圖譜中出現(xiàn)了3組峰，其中一個為單峰，一組為二重峰，另一組還是二重峰，該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的 （ ） A5. 化合物CH3COOCH2COCH2COOCH2CH3的1HNMR譜的特點是（ ）A. 5個單峰B. 3個單峰，1個三重峰，1個二重峰C. 3個單峰，1個三重峰，1個四重峰D. 2個單峰，1個三重峰，1個四重峰，1個六重峰6. 以下不是NMR圖譜新號特征的是（ ）A. 峰的位置B. 峰

23、高C. 峰面積D. 峰的裂分7. 下列化合物中的質(zhì)子，化學(xué)位移最小的是（ ）A. CH3FB. CH3ClC. CH3BrD. CH3I8. 下列有機物的1HNMR圖譜中有3個吸收峰，且峰強度為3：3：2的是（ ）A. CH3CH2CH3B. CH3CH2COOCH3C. CH3CH2COOHD. CH3CH2CH2Cl9. NMR中乙烯、乙炔、苯中1H的化學(xué)位移排序為（ ）A. 乙烯 > 苯 > 乙炔B. 苯 > 乙烯 > 乙炔C. 乙炔 > 乙烯 > 苯D. 三者相等10. 在下面四個結(jié)構(gòu)式中哪個畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)（ ）11. 核磁共振的弛豫過

24、程是（ ）A. 自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài), 多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去B. 自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過程C. 自旋核加熱過程D. 高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)12. 苯環(huán)上哪種取代基使芳環(huán)上1H的化學(xué)位移最大（ ）A. -OCH3B. -CH=CH2C. -CH3D. -NO213.當(dāng)質(zhì)子核磁共振所需外磁場B0增大時，其化學(xué)位移將（ ）A. 增大B. 減小C. 不變D. 不確定14.化合物(CH3)3CCH2COCH2CH(CH3)2有幾種類型的質(zhì)子（ ）A. 5B. 4C. 9D. 2015.測定某化合物的1HNMR譜,可以采用的溶劑是（ ）A. 苯B. 水C.

25、 四氯化碳D. 三氯甲烷16. 化合物C3H5Cl3, 1HNMR譜圖上有3組峰的結(jié)構(gòu)式是（ ）A. CH3CH2CCl3B. CH3CCl2CH2ClC. CH2ClCH2CH2ClD. CH2ClCH2CHCl2答案：BDDAC BDBBC DDCACD二填空題1. 核磁共振的化學(xué)位移是由于 _ 而造成的；化學(xué)位移值是以 _為相對標(biāo)準(zhǔn)制定出來的。答案：原子所處的化學(xué)環(huán)境不同導(dǎo)致原子核的核磁共振頻率不同；四甲基硅烷2.影響化學(xué)位移的主要因素有 、 、 、 。答案：誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)；磁各向異性；氫鍵3.核磁共振波譜法, 是由于試樣在強磁場作用下, 用適宜頻率的電磁輻射照射, 使 吸收能量,

26、發(fā)生能級躍遷而產(chǎn)生的。答案：原子核4.對于具有電子云的乙炔分子，電子環(huán)流將產(chǎn)生_（去屏蔽/屏蔽），對于乙烯分子，電子環(huán)流將產(chǎn)生_（去屏蔽/屏蔽），乙烯與乙炔,質(zhì)子信號出現(xiàn)在低場的是 。答案：屏蔽；去屏蔽；乙烯。5.化合物分子式為C3H5Cl3在1HNMR譜圖上出現(xiàn)兩個單峰，其峰面積之比為3:2，其結(jié)構(gòu)式為_。答案：CH3CCl2CH2Cl6. 化合物C6H12O，其紅外光譜在1720cm-1附近有1個強吸收峰，1H NMR譜圖上，有兩組單峰da=0.9，db=2.1，峰面積之比a:b =3:1，其結(jié)構(gòu)式是答案：7. 在核磁共振波譜分析中，由化學(xué)位移、積分線和峰裂分情況，可以得到有關(guān)的結(jié)構(gòu)信息為

27、_，_，_。答案：基團大致類型；氫核個數(shù)比；相鄰碳上氫原子個數(shù)三簡答題1. 何謂化學(xué)位移?它有什么重要性?在1HNMR中影響化學(xué)位移的因素有哪些？2. 某化合物的分子式為C3H8O，其1HNMR譜如圖所示，吸收峰從低場到高場的積分線高度比為1:1:6。試指出該化合物的結(jié)構(gòu)，說明各峰歸屬，分析裂分現(xiàn)象。答：(CH3)2CHOH3. 何謂自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？4. 某未知物分子式C10H11NO4，1HNMR譜如圖，試求其結(jié)構(gòu)式，說明各峰歸屬，分析裂分現(xiàn)象。答：CH3CH2CH(COOH)-C6H4-NO2(對位)5. 在CH3CH2COOH的氫核磁共振譜圖中可觀察到其中有四重峰及三

28、重峰各一組。(1)說明這些峰的產(chǎn)生原因；(2)哪一組峰處于較低場?為什么？答：由于a-，b- 位質(zhì)子之間的自旋偶合現(xiàn)象，根據(jù)（n+1）規(guī)律，CH3質(zhì)子核磁共振峰被亞甲基質(zhì)子裂分為三重峰，同樣，亞甲基質(zhì)子被鄰近的甲基質(zhì)子裂分為四重峰6. 在乙酸乙酯中的三種氫核電子屏蔽效應(yīng)是否相同？若發(fā)生核磁共振，共振峰應(yīng)當(dāng)如何排列？值何者最大？何者最小？為什么？第四部分：紫外-可見吸收光譜 1 選擇題1. 許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收位于200-400nm之間，因此應(yīng)用的光源為（）A. 鎢燈 B. 能斯特?zé)?C. 氫燈2. 指出下列哪種不是紫外-可見分光光度計使用的檢測器（）A. 熱電偶 B. 光電

29、倍增管C. 光電池 D. 光電管3. 在紫外-可見分光光度計中，強度大切光譜區(qū)廣的光源是（）A. 氙燈 B. 鎢燈 C. 氫燈D. 汞燈4. 雙光束分光光度計與單光束分光光度計比，突出的優(yōu)點是（）A. 可以擴大波長的應(yīng)用范圍B. 可以采用快速響應(yīng)的檢測系統(tǒng)C. 可以抵消吸收池帶來的誤差D. 可以抵消因光源變化而產(chǎn)生的誤差5. 在近紫外光區(qū)有吸收的有機化合物為（）A. 正丁烷 B. 丙醇C. 乙烯D. 2,4-己二烯6. 在一定波長處，用2.0cm吸收池測得某試液的百分頭過度為71%，若改用3.0cm吸收池時，該試液的吸光度A 為（）A. 0.10 B. 0.22C. 0.457. 溶解在己烷中

30、的某一化合物，具有max=305nm。當(dāng)溶解在乙醇中，max=307nm?？梢耘袛嘣撐帐怯桑ǎ〢. * 躍遷引起的 B. n* 躍遷引起的C. n* 躍遷引起的8. 光柵的色散率，在一定波長范圍內(nèi)，隨波長增大而（）A. 增加B. 減少C. 不變9. 光柵入射角為i，衍射角為，光柵平面與刻線斜面的夾角為。要是衍射光最強，則要求（）A. i= B . i>= C. i>>10.帶光譜產(chǎn)生的原因是（）A. 熾熱的固體B. 受激分子C. 受激原子11. 同一光柵，二級光譜的色散率是以及光譜的（）倍。A. 2 B. 1 C. 0.5答案：CAADDBACABA2 填空題1. 使用分光

31、光度計，在可見區(qū)內(nèi)，常采用_ 光源和_質(zhì)料的液槽，在紫外區(qū)，常采用_ 光源和_質(zhì)料的液槽。答案：鎢燈 玻璃 氫燈或氙燈 石英2. 在分光光度法中，以_為縱坐標(biāo)，以_為橫坐標(biāo)，可得光吸收曲線。濃度不同的同種溶液，其最大吸收波長_-，相應(yīng)的吸光度大小_。答案：吸光度 波長 相同 不同3. 丙酮分子的發(fā)色團是_。丙酮在280nm的紫外可見吸收是由_躍遷引起的；而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_和_躍遷引起的。答案：C=O * n* n* （順序不能換）4. 紫外可見分光光度計的組成通常包括_,_,_,_,_五個部分。答案：光源 單色器 樣品池 檢測器 顯示器5. 將1ev的能量換算為頻

32、率為_,波數(shù)為_。答案：2.418*10e14 Hz 8.065*10e3 cm-16. 將以下描述電磁波波長的能量轉(zhuǎn)換成以m為單位的值：（1）500nm_(2)1000cm-1_(3)10E15 Hz_（4）165.2pm_答案：5.0*e-7 m 1.0*e-5m 3.0*e-7m 1.6*e-10m3 簡單題1. 共軛二烯在己烷溶劑中max=219nm,如果溶劑改為用乙醇，max比219nm大還是??？解釋原因。答：比219nm大。因為共軛二烯在紫外可見光的照射下發(fā)生* 躍遷，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，在極性溶劑中，激發(fā)態(tài)能量比基態(tài)下降更多，基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的能量差減小，導(dǎo)致吸收譜帶紅移。2.

33、原子光譜和分子光譜的區(qū)別。答：由原子的外層電子能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為原子光譜，由分子各能級的躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。4 計算題1. 1.28*10e-4 mol/L KMnO4溶液在波長525nm處用1cm吸收池測得透光度為0.500,試問（1）若KMnO4溶液濃度為原來的2倍時，其吸光度為多少？（2）假定使用普通分光光度計，在濃度相對誤差最小時測定，KMnO4溶液為多少？答案：0.602 1.85*10e-4 mol/L2. 若每毫米有500條刻線的光柵觀察鈉的波長為590nm譜線，當(dāng)光束垂直入射和以30度角入射時，最多能觀察到幾級光譜？答案：3 53. 用dn/d=1.5*10-4nm

34、-1的60度熔融石英棱鏡和可有1200條/mm的光柵來色散Li的460.20和460.30兩條譜線。試計算（1）分辨率（2）棱鏡和光柵的大小答案：R=4602.5 棱鏡底寬約3cm 光柵寬度3.8mm第五部分：色譜一.選擇題1在色譜圖中，從進樣點到組分頂點的流出時間，稱為該組分的( ) A保留時間 B 調(diào)整保留時間  C  相對保留時間 D 死時間 2在氣液色譜 中，色譜柱內(nèi)填充的是( )   A 吸附劑 B  固定

35、液 C  涂有固定液的載體 D 離子交換樹脂 3在其他條件不變的情況下，分離度R與色譜柱的柱長L之間的關(guān)系為( ) A 與L成正比 B  與L成反比   C 與L的平方根成正比 D 與L的平方根成反比4. 指出下列參數(shù)中，哪些改變會引起相對保留值的增加( ) A 柱長增加 B  相比率增加 C  降低柱溫 D 流動相速度降低&#

36、160;5. 為了用氣相色譜測定某有機物中的水含量，宜選用的檢測器為( ) A 熱導(dǎo)檢測器 B  氫火焰離子化檢測器 C  電子捕獲檢測器  D 火焰光度檢測器 6. 在液相色譜中，常用來作為固定相又可以作為鍵合相基體的是( ) A 分子篩 B  硅膠  C  氧化鋁  D 活性炭7. 在液相色譜中，梯度洗脫用于分離( ) A 異構(gòu)體 B 沸點相近官能團相同

37、的試樣 C 沸點相差很大的試樣 D 極性變化范圍寬的試樣8. 在氣液色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進行如下哪種操作( ) A改變固定液的種類 B  改變載氣和固定液的種類 C  改變色譜柱柱溫 D 改變固定液種類和色譜柱柱溫9. 當(dāng)載氣線速度較小，范氏方程中的分子擴散項起控制作用時，采用下列哪一種載氣可以提高柱效  (  )  A  氮氣 B  氫氣 C  二氧化碳 D&#

38、160;氦氣 10. 俄國植物學(xué)家茨維特用石油醚為沖洗劑，分離植物葉子的色素時是采用( ) A 液固色譜法B  液液色譜法  C  凝膠色譜法 D  離子交換色譜法 答案：A C C C A B D D A A二、填空題1. 在氣相色譜分析中，常用的載氣是_、_，液體樣品常用_。 答案：氮氣、氫氣、微量注射器進樣2在氣相色譜中，常用_來衡量兩組分被分離的程度。當(dāng)其大于或者等于_時，認(rèn)為兩組分分離完全。該參數(shù)主要受_、_、_三個參數(shù)的影響答案：分離度、1.5、柱效（亦

39、可寫作n）、選擇因子（亦可寫作）、容量因子（亦可寫作k）3在氣液色譜法分離極性組分時，一般選擇_(填極性或者非極性)固定液，在此情況下，各組分按_的先后順序出峰，_的組分先出峰。 答案：極性、極性、極性小4液相色譜中，_(填流動相或者固定相)極性大于固定相的極性叫反相色譜，反之稱為正相色譜。答案：流動相5. 試述色譜方法中van Deemter速率方程中A, B, C三項代表了什么. _、_、_答案：渦流擴散項系數(shù)、分子擴散項系數(shù)、傳質(zhì)阻力項系數(shù)6.氣相色譜儀的基本程序是從 _ 進樣，氣化了的樣品在_分離，分離后的各個組分依次流經(jīng)_，它將各組分的物理或者化學(xué)性質(zhì)的變化轉(zhuǎn)換成

40、電量變化，輸出記錄儀，描繪成色譜。答案：汽化室、色譜柱、檢測器7. 色譜方法中，分配系數(shù)K=_。待分離組分的K值越大，則它在色譜柱中停留時間 _，其保留值_。各組分的K值相差_，則它們分離越易。答案：溶質(zhì)在固定相中濃度除以溶質(zhì)在流動相中濃度 越長 越大 越大8在氣相色譜法中，被測組分分子與固定液分子之間作用力主要有_、_、_、_。答案：定向力 色散力 誘導(dǎo)力 氫鍵作用力9. 氣液色譜法多用_沸點的_涂漬在惰性載體上作為固定相，一般只要在4500以下有1.510kPa的蒸氣壓而且_的無機和有機化合物都可以用氣相色譜進行分離。答案：高、有機化合物、熱穩(wěn)定性好10. 為制備一支高性能的填充

41、柱，除選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄒ翰⒋_定其用量以外，涂漬固定液時力求涂得_，裝柱時要_。 答案：薄而勻、緊而勻三、簡答題1柱溫是最重要的色譜操作條件之一，柱溫對色譜分析有何影響？實際分析中應(yīng)如何選擇柱溫？ 答：柱溫能影響分離性能(或者柱效率)和分析速度。柱溫升高時柱效率會降低，但分析速度加快。故若分離為主要矛盾時，應(yīng)選擇較低柱溫；若分析速度為主要矛盾，則宜選用較高柱溫(高低范圍還要考慮固定液的適用溫度范圍及樣品沸點。2. 氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?答：氣路系統(tǒng)進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)3. 當(dāng)下列參數(shù)改變時:(1)柱長縮短,(2)固定相改變,(3)流動相流速

42、增加,是否會引起分配系數(shù)的改變?答：（1）柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變 （2）固定相改變會引起分配系數(shù)改變 （3）流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變 4. 當(dāng)下述參數(shù)改變時：(1)增大分配比，(2) 流動相速度增加，(3)減小相比，(4) 提高柱溫，是否會使色譜峰變窄?為什么? 答：(1)保留時間延長,峰形變寬 (2)保留時間縮短,峰形變窄 (3)保留時間延長,峰形變寬 (4)保留時間縮短,峰形變窄四、計算題1. 已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為3600，組分A與B在該柱上的保留時間為27min和30min，求兩峰的底寬及分離度？解：注 Y即W底寬2. 一試樣經(jīng)氣相色譜

43、分析，在6.5 min時，顯示一個色譜峰，峰的寬度為5mm，記錄紙移動的速度為10mm/min，在柱長為2m的色譜柱中其有效理論塔板是多少？相應(yīng)的有效理論塔板高度是多少？解：第六部分：原子吸收1、 選擇題 1. 在原子吸收分析中，如燈中有連續(xù)背景發(fā)射，宜采用 ( )A 減小狹縫 B 用純度較高的單元素?zé)鬋 另選測定波長 D 用化學(xué)方法分離2. 下列哪種原子熒光是反斯托克斯熒光？ ( ) A 鉻原子吸收 359.35nm，發(fā)射 357.87nm B 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 283.31nm C 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 405.78nm D 鉈原子吸收 377.55nm，發(fā)

44、射 535.05nm3. 下述哪種光譜法是基于發(fā)射原理？ ( )A 紅外光譜法 B 熒光光度法C 分光光度法 D 核磁共振波譜法4. 由原子無規(guī)則的熱運動所產(chǎn)生的譜線變寬稱為： ( )A 自然變度 B 斯塔克變寬C 勞倫茨變寬 D 多普勒變寬5. 原子化器的主要作用是： ( ) A 將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子 B 將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)原子 C 將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為中性分子 D 將試樣中待測元素轉(zhuǎn)化為離子6. 在原子吸收分光光度計中，目前常用的光源是 ( )A 火焰 B 空心陰極燈C 氙燈 D 交流電弧7. 與原子吸收法相比,原子熒光法使用的光源是 ( )A必須與原子吸收法的光源相

45、同 B一定需要銳線光源C一定需要連續(xù)光源 D不一定需要銳線光源8. 在原子吸收分析中, 如懷疑存在化學(xué)干擾, 例如采取下列一些補救措施,指出哪種措施是不適當(dāng)?shù)?( )A加入釋放劑 B加入保護劑C提高火焰溫度 D改變光譜通帶9. 在原子熒光分析中, 如果在火焰中生成難熔氧化物, 則熒光信號 ( )A增強 B降低C不變 D可能增強也可能降低10. 在原子吸收分析中, 過大的燈電流除了產(chǎn)生光譜干擾外, 還使發(fā)射共振線的譜線輪廓變寬. 這種變寬屬于 ( )A自然變寬 B壓力變寬C場致變寬 D多普勒變寬(熱變寬)11. 指出下列哪種說法有錯誤? ( ) A原子熒光法中, 共振熒光發(fā)射的波長與光源的激發(fā)波

46、長相同 B與分子熒光法一樣, 原子共振熒光發(fā)射波長比光源的激發(fā)波長長 C原子熒光法中, 熒光光譜較簡單, 不需要高分辨率的分光計 D與分子熒光法一樣, 原子熒光強度在低濃度范圍內(nèi)與熒光物質(zhì)濃度成正比12. 原子吸收光譜是 ( ) A分子的振動、轉(zhuǎn)動能級躍遷時對光的選擇吸收產(chǎn)生的 B基態(tài)原子吸收了特征輻射躍遷到激發(fā)態(tài)后又回到基態(tài)時所產(chǎn)生的 C分子的電子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的 D基態(tài)原子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的13. 原子吸收光譜儀與原子發(fā)射光譜儀在結(jié)構(gòu)上的不同之處是 ( )A透鏡 B單色器C光電倍增管 D原子化器14. 熒光分析是基于測量 ( )A輻射的吸收 B輻射的發(fā)射C

47、輻射的散射 D輻射的折射15. 影響原子吸收線寬度的最主要因素是 ( )A自然寬度 B赫魯茲馬克變寬C斯塔克變寬 D多普勒變寬16. 可以消除原子吸收法中的物理干擾的方法是 ( )A加入釋放劑 B加入保護劑C扣除背景 D采用標(biāo)準(zhǔn)加入法17. 在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對稱的變寬應(yīng)是( )A熱變寬 B壓力變寬C自吸變寬 D場致變寬18. 原子吸收法測定易形成難離解氧化物的元素鋁時, 需采用的火焰為 ( )A乙炔-空氣 B乙炔-笑氣C氧氣-空氣 D氧氣-氬氣19. 原子吸收線的勞倫茨變寬是基于 ( ) A原子的熱運動 B原子與其它種類氣體粒子的碰撞 C原子與同類氣體粒子的碰撞 D外部電場對原子的影響20. 可以說明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產(chǎn)生原理上具有共同點的是 ( ) A輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 B輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 C能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜D電、 熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜21. 原子熒光的量