有機推斷與有機合成突破口(整理版)

1、有機推斷與有機合成突破口一、有機物結構與性質梳理1、物理性質（1）狀態(tài)固態(tài)飽和高級脂肪酸、脂肪、TNT、萘、蒽、葡萄糖、果糖、麥芽糖、淀粉、纖維素、醋酸（16.6以下）、針狀的TNT 氣態(tài)C4以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷液態(tài) 油狀硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸 粘稠狀石油、乙二醇、丙三醇（2）氣味無味甲烷、乙炔（常因混有PH3、H2S和AsH3而帶有臭味）稍有氣味乙烯特殊氣味苯及同系物、萘、石油、苯酚刺激性甲醛、甲酸、乙酸、乙醛甜味乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麥芽糖 香味乙醇、低級酯苦杏仁味硝基苯（3）顏色白色葡萄糖、多糖淡黃色TNT、不純的硝基苯黑色或深棕色石油（4）密度比水輕的苯及其同

2、系物、一氯代烴、乙醇、乙醛、低級酯、汽油比水重的硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CCl4、氯仿、溴代烴、碘代烴、二硫化碳（5）揮發(fā)性：乙醇、乙酸、乙醛（6）升華性：萘、蒽（7）水溶性不溶：高級脂肪酸、酯、硝基苯、溴苯、甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油、鹵代烴、TNT微溶：苯酚、乙炔、苯甲酸易溶：甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸與水混溶：乙醇、苯酚（70以上）、乙醛、甲酸、丙三醇2、通式符合CnH2n+2為烷烴，符合CnH2n為烯烴，符合CnH2n-2為炔烴，符合CnH2n-6為苯的同系物，符合CnH2n+2O為醇或醚，符合CnH2nO為醛或酮，符合CnH2nO2為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成

3、的酯。C：H=1：1的有機物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷C：H=1：2的有機物有烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、飽和一元酸、普通酯、葡萄糖等C：H=1：4的有機物有CH4、CH3OH、CO(NH2)23、結構具有4原子共線的可能含碳碳叁鍵。 具有4原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。 具有12原子共面的應含有苯環(huán)。4、不飽和度的推算：一個雙鍵或一個環(huán)，不飽和度均為1；一個叁鍵不飽和度為2；一個苯環(huán)，可看作是一個環(huán)加三個叁鍵，不飽和度為4；不飽和度為1，與相同碳原子數的有機物相比，少兩個H，不飽和度為2，少四個H，依此類推。5、有機反應條件NaOH醇溶液并加熱：鹵代烴的消去反應

4、。NaOH水溶液并加熱：鹵代烴或酯的水解反應。濃H2SO4并加熱：醇脫水生成醚或不飽化合物；醇與酸的酯化反應；纖維素水解。稀酸并加熱：酯或淀粉的水解反應。催化劑并有氧氣：醇氧化為醛或醛氧化為酸。催化劑并有氫氣：碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應。催化劑并有X2：苯環(huán)上的H原子直接被取代；光照并有X2：X2與烷或苯環(huán)側鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應。6、有特殊性的有機物歸納醇羥基：跟鈉發(fā)生置換反應、可能脫水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反應酚羥基：弱酸性、易被氧氣氧化成粉紅色物質、顯色反應、與濃溴水發(fā)生取代反應醛基：可被還原或加成（與H2反應生成醇）、可被氧化（銀鏡反應、與新制C

5、u(OH)2懸濁液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色）羧基：具有酸的通性、能發(fā)生酯化反應碳碳雙鍵和碳碳叁鍵：能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成和加聚反應酯基：能發(fā)生水解反應7、重要的有機反應規(guī)律 雙鍵的加成和加聚：雙鍵致意斷裂，加上其它原子或原子團或斷開鍵相互連成鏈。醇或鹵代烴的消去反應：總是消去與羥基或鹵原子所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子上，若沒有相鄰的碳原子（如CH3OH）或相鄰的碳原子上沒有氫原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能發(fā)生反應。醇的催化反應：和羥基相連的碳原子上若有二個或三個氫原子，被氧化成醛；若有一個氫原子被氧化成酮；若沒有氫原子，一般不會被氧化。

6、酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解：   R1COOH+18OR2 =R1CO18OR2+H2O；   R1CH（NH2）CO18OH+HNHCH（R2）COOH=R1CH（NH2）CONHCH（R2）COOH+H2（18）O（虛線為斷鍵處）有機物成環(huán)反應：a二元醇脫水，b羥基的分子內或分子間的酯化，c氨基的脫水。（d二元羥基酸脫水）8、有機反應現象歸類能發(fā)生銀鏡反應或新制的Cu(OH)2懸濁液反應的：醛類、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖與鈉反應產生H2的：醇、酚、羧酸與NaOH等強堿反應的：酚、羧酸、酯、鹵代烴與NaHCO3溶液反應產生氣體的有機物：羧酸

7、能氧化成醛或羧酸的醇必有CH2OH結構，能氧化成酮的醇必有CHOH結構能使溴水因反應而褪色的：烯烴、炔烴、苯酚、醛及含醛基的物質能使酸性KMnO4溶液褪色的：烯烴、炔烴、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物質如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等能發(fā)生顯色反應的：苯酚與FeCl3、蛋白質與濃硝酸能發(fā)生水解反應的有機物：鹵代烴、酯、糖或蛋白質含氫量最高的有機物；一定質量的有機物燃燒，消耗量最大的是：CH4完全燃燒時生成等物質的量的CO2和H2O的是：環(huán)烷烴、飽和一元醛、酸、酯（通式符號CnH2nOx的物質，X=0，1，2，）二、有機合成的常規(guī)方法1、引入官能團引入-X的方法：烯、炔的加成；烷（苯及

8、其同系物）取代；醇（酚）取代引入-OH的方法：烯烴加成（水化）；鹵代烴的水解；酯的水解；醛（酮）加氫還原；糖分解為乙醇和CO2引入C=C的方法：醇消去；鹵代烴的消去；炔烴的不完全加成 *醇氧化引入C=O2、消除官能團2消除官能團：消除雙鍵方法：加成反應消除羥基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：還原和氧化3、增長碳鏈：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4、縮短碳鏈：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧5、有機合成中的成環(huán)反應規(guī)律a、有機成環(huán)方式一種是通過加成、聚合反應來實現的，另一種是至少含有兩個相同或不同官能團的有機分子，如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內或分子間脫去小分子的成環(huán)。b 成環(huán)反應生成

9、的環(huán)上應至少含有3個原子，其中以形五員環(huán)或六員環(huán)比較穩(wěn)定。<1> 加成成環(huán)如：CH2=CHCH= CH2 + CH2=CH2<2>醇分子間脫水成環(huán) 2CH2(OH)CH2OH +2H2O <3> 醇分子內脫水成環(huán)如：HOCH2CH2CH2CH2OH + H2O<4> 醇與酸酯化成環(huán)（氨基和羧基同）如： HOCH2CH2OH+HOOCCOOH+2H2O又如： HOCH2CH2CH2CH2COOH+H2O 6、關注外界條件對有機反應的影響反應物相同，但反應條件（溫度、濃度、用量、催化劑、反應介質和操作順序）不同而導致生成物不同。溫度的影響ROH與濃H

10、2SO4R催化劑的影響與Br2 (C6H10O5)n 反應介質的影響 RX與NaOH 7、重要有機物間的相互轉變關系（1）烴的重要性質（2）烴的衍生物重要性質（3）芳香族化合物的重要性質（4）有機反應類型反應類型特點常見形式實例取代有機分子中某些原子或原子團被其它原子或原子團所代替的反應。酯化羧酸與醇；酚與酸酐；無機含氧酸與醇水解鹵代烴；酯；二糖與多糖；多肽與蛋白質鹵代烷烴；芳香烴硝化苯及其同系物；苯酚縮聚酚與醛；多元羧酸與多元醇；氨基酸分子間脫水醇分子之間脫水形成醚磺化苯與濃硫酸加成不飽和碳原子跟其它原子或原子團直接結合。加氫烯烴；炔烴；苯環(huán)；醛與酮的羰基；油脂加鹵素單質烯烴；炔烴； 加鹵化

11、氫烯烴；炔烴；醛與酮的羰基加水烯烴；炔烴加聚烯烴；炔烴消去從一個分子脫去一個小分子（如水、HX）等而生成不飽和化合物。醇的消去鹵代烴消去氧化加氧催化氧化；使酸性KMnO4褪色；銀鏡反應等不飽和有機物；苯的同系物；醇，苯酚，含醛基有機物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麥芽糖）還原加氫不飽和有機物，醛或酮，含苯環(huán)有機物顯色苯酚與氯化鐵：紫色；淀粉與碘水：藍色蛋白質與濃硝酸：黃色（5）有機物的重要性質試劑NaNaOHNa2CO3NaHCO3Br2水（Br2）KMnO4/H+烷烴×（）×烯烴炔烴×（）××（）RCl×××&#

12、215;×ROH××××RCHO××××RCOOH××RCOOR×××××（6）其它變化官能團的變化“碳架” 的變化（碳原子數增多、減少，成環(huán)、破環(huán)）。8、深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反應，酯化反應等重要反應類型的實質。能夠舉一反三、觸類旁通、聯(lián)想發(fā)散。由乙醇的催化氧化，可推測：由乙醇的消去反應，可推測：(3)由乙醇的脫水生成乙醚，可推測：略由酯化反應原理，可推測：（肽鍵同）9、有機反應中的定量關系（1）烴和氯氣的取代反應，被

13、取代的H原子和被消耗的Cl2分子之間的數值關系為1:1。（2）不飽和烴分子與H2、Br2、HCl等分子加成反應中，C=C、C=C鍵與無機物分子的個數比關系分別為1:1、1:2。（3）含-OH的有機物與Na的反應中，-OH與H2分子的個數比關系為2:1。（4）-CHO與Ag或Cu2O的物質的量比關系為1:2、1:1。（5）醇被氧化成醛或酮的反應中，被氧化的-OH和消耗的O2的個數比關系為2:1。（6）酯化反應或形成肽中酯基或肽鍵與生成的水分子的個數比關系為1:1。（7）1mol一元醇與足量乙酸反應生成1mol酯時，其相對分子質量將增加42，1mol二元醇與足量乙酸反應生成酯時，其相對分子質量將增

14、加84。（8）1mol某酯A發(fā)生水解反應生成B和乙酸時，若A與B的相對分子質量相差42，則生成1mol乙酸，若A與B的相對分子質量相差84時，則生成2mol乙酸。序號反應試劑反應條件反應類型方程式1Br2光取代2H2Ni，加熱加成3Br2水加成4HBr加成5H2O加熱、加壓、催化劑加成6乙烯催化劑加聚7濃硫酸，170消去8H2Ni，加熱加成9Br2水加成10HCl催化劑，加熱加成11催化劑加聚12H2O催化劑加成13催化劑聚合14H2O（飽和食鹽水）水解序號反應試劑反應條件反應類型方程式1NaOH/H2O加熱水解2NaOH/醇加熱消去3Na置換4HBr加熱取代5濃硫酸，170消去6濃硫酸，140取代7O2Cu或Ag，加熱氧化8H2Ni，加熱加成9Ag(NH3) 2+、OH-、新制Cu(OH)2、O2溴水或