有機(jī)推斷與有機(jī)合成突破口(整理版)

1、有機(jī)推斷與有機(jī)合成突破口一、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)梳理1、物理性質(zhì)（1）狀態(tài)固態(tài)飽和高級(jí)脂肪酸、脂肪、TNT、萘、蒽、葡萄糖、果糖、麥芽糖、淀粉、纖維素、醋酸（16.6以下）、針狀的TNT 氣態(tài)C4以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷液態(tài) 油狀硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸 粘稠狀石油、乙二醇、丙三醇（2）氣味無(wú)味甲烷、乙炔（常因混有PH3、H2S和AsH3而帶有臭味）稍有氣味乙烯特殊氣味苯及同系物、萘、石油、苯酚刺激性甲醛、甲酸、乙酸、乙醛甜味乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麥芽糖 香味乙醇、低級(jí)酯苦杏仁味硝基苯（3）顏色白色葡萄糖、多糖淡黃色TNT、不純的硝基苯黑色或深棕色石油（4）密度比水輕的苯及其同

2、系物、一氯代烴、乙醇、乙醛、低級(jí)酯、汽油比水重的硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CCl4、氯仿、溴代烴、碘代烴、二硫化碳（5）揮發(fā)性：乙醇、乙酸、乙醛（6）升華性：萘、蒽（7）水溶性不溶：高級(jí)脂肪酸、酯、硝基苯、溴苯、甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油、鹵代烴、TNT微溶：苯酚、乙炔、苯甲酸易溶：甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸與水混溶：乙醇、苯酚（70以上）、乙醛、甲酸、丙三醇2、通式符合CnH2n+2為烷烴，符合CnH2n為烯烴，符合CnH2n-2為炔烴，符合CnH2n-6為苯的同系物，符合CnH2n+2O為醇或醚，符合CnH2nO為醛或酮，符合CnH2nO2為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成

3、的酯。C：H=1：1的有機(jī)物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷C：H=1：2的有機(jī)物有烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、飽和一元酸、普通酯、葡萄糖等C：H=1：4的有機(jī)物有CH4、CH3OH、CO(NH2)23、結(jié)構(gòu)具有4原子共線的可能含碳碳叁鍵。 具有4原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。 具有12原子共面的應(yīng)含有苯環(huán)。4、不飽和度的推算：一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)，不飽和度均為1；一個(gè)叁鍵不飽和度為2；一個(gè)苯環(huán)，可看作是一個(gè)環(huán)加三個(gè)叁鍵，不飽和度為4；不飽和度為1，與相同碳原子數(shù)的有機(jī)物相比，少兩個(gè)H，不飽和度為2，少四個(gè)H，依此類推。5、有機(jī)反應(yīng)條件NaOH醇溶液并加熱：鹵代烴的消去反應(yīng)

4、。NaOH水溶液并加熱：鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。濃H2SO4并加熱：醇脫水生成醚或不飽化合物；醇與酸的酯化反應(yīng)；纖維素水解。稀酸并加熱：酯或淀粉的水解反應(yīng)。催化劑并有氧氣：醇氧化為醛或醛氧化為酸。催化劑并有氫氣：碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。催化劑并有X2：苯環(huán)上的H原子直接被取代；光照并有X2：X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng)。6、有特殊性的有機(jī)物歸納醇羥基：跟鈉發(fā)生置換反應(yīng)、可能脫水成烯、可能氧化成醛或酮、酯化反應(yīng)酚羥基：弱酸性、易被氧氣氧化成粉紅色物質(zhì)、顯色反應(yīng)、與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)醛基：可被還原或加成（與H2反應(yīng)生成醇）、可被氧化（銀鏡反應(yīng)、與新制C

5、u(OH)2懸濁液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色）羧基：具有酸的通性、能發(fā)生酯化反應(yīng)碳碳雙鍵和碳碳叁鍵：能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成和加聚反應(yīng)酯基：能發(fā)生水解反應(yīng)7、重要的有機(jī)反應(yīng)規(guī)律 雙鍵的加成和加聚：雙鍵致意斷裂，加上其它原子或原子團(tuán)或斷開鍵相互連成鏈。醇或鹵代烴的消去反應(yīng)：總是消去與羥基或鹵原子所在碳原子相鄰的碳原子上的氫原子上，若沒有相鄰的碳原子（如CH3OH）或相鄰的碳原子上沒有氫原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能發(fā)生反應(yīng)。醇的催化反應(yīng)：和羥基相連的碳原子上若有二個(gè)或三個(gè)氫原子，被氧化成醛；若有一個(gè)氫原子被氧化成酮；若沒有氫原子，一般不會(huì)被氧化。

6、酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解：   R1COOH+18OR2 =R1CO18OR2+H2O；   R1CH（NH2）CO18OH+HNHCH（R2）COOH=R1CH（NH2）CONHCH（R2）COOH+H2（18）O（虛線為斷鍵處）有機(jī)物成環(huán)反應(yīng)：a二元醇脫水，b羥基的分子內(nèi)或分子間的酯化，c氨基的脫水。（d二元羥基酸脫水）8、有機(jī)反應(yīng)現(xiàn)象歸類能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的：醛類、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麥芽糖與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的：醇、酚、羧酸與NaOH等強(qiáng)堿反應(yīng)的：酚、羧酸、酯、鹵代烴與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體的有機(jī)物：羧酸

7、能氧化成醛或羧酸的醇必有CH2OH結(jié)構(gòu)，能氧化成酮的醇必有CHOH結(jié)構(gòu)能使溴水因反應(yīng)而褪色的：烯烴、炔烴、苯酚、醛及含醛基的物質(zhì)能使酸性KMnO4溶液褪色的：烯烴、炔烴、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物質(zhì)如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等能發(fā)生顯色反應(yīng)的：苯酚與FeCl3、蛋白質(zhì)與濃硝酸能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物：鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)含氫量最高的有機(jī)物；一定質(zhì)量的有機(jī)物燃燒，消耗量最大的是：CH4完全燃燒時(shí)生成等物質(zhì)的量的CO2和H2O的是：環(huán)烷烴、飽和一元醛、酸、酯（通式符號(hào)CnH2nOx的物質(zhì)，X=0，1，2，）二、有機(jī)合成的常規(guī)方法1、引入官能團(tuán)引入-X的方法：烯、炔的加成；烷（苯及

8、其同系物）取代；醇（酚）取代引入-OH的方法：烯烴加成（水化）；鹵代烴的水解；酯的水解；醛（酮）加氫還原；糖分解為乙醇和CO2引入C=C的方法：醇消去；鹵代烴的消去；炔烴的不完全加成 *醇氧化引入C=O2、消除官能團(tuán)2消除官能團(tuán)：消除雙鍵方法：加成反應(yīng)消除羥基方法：消去、氧化、酯化消除醛基方法：還原和氧化3、增長(zhǎng)碳鏈：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4、縮短碳鏈：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧5、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)規(guī)律a、有機(jī)成環(huán)方式一種是通過加成、聚合反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的，另一種是至少含有兩個(gè)相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)分子，如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。b 成環(huán)反應(yīng)生成

9、的環(huán)上應(yīng)至少含有3個(gè)原子，其中以形五員環(huán)或六員環(huán)比較穩(wěn)定。<1> 加成成環(huán)如：CH2=CHCH= CH2 + CH2=CH2<2>醇分子間脫水成環(huán) 2CH2(OH)CH2OH +2H2O <3> 醇分子內(nèi)脫水成環(huán)如：HOCH2CH2CH2CH2OH + H2O<4> 醇與酸酯化成環(huán)（氨基和羧基同）如： HOCH2CH2OH+HOOCCOOH+2H2O又如： HOCH2CH2CH2CH2COOH+H2O 6、關(guān)注外界條件對(duì)有機(jī)反應(yīng)的影響反應(yīng)物相同，但反應(yīng)條件（溫度、濃度、用量、催化劑、反應(yīng)介質(zhì)和操作順序）不同而導(dǎo)致生成物不同。溫度的影響ROH與濃H

10、2SO4R催化劑的影響與Br2 (C6H10O5)n 反應(yīng)介質(zhì)的影響 RX與NaOH 7、重要有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)變關(guān)系（1）烴的重要性質(zhì)（2）烴的衍生物重要性質(zhì)（3）芳香族化合物的重要性質(zhì)（4）有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)類型特點(diǎn)常見形式實(shí)例取代有機(jī)分子中某些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。酯化羧酸與醇；酚與酸酐；無(wú)機(jī)含氧酸與醇水解鹵代烴；酯；二糖與多糖；多肽與蛋白質(zhì)鹵代烷烴；芳香烴硝化苯及其同系物；苯酚縮聚酚與醛；多元羧酸與多元醇；氨基酸分子間脫水醇分子之間脫水形成醚磺化苯與濃硫酸加成不飽和碳原子跟其它原子或原子團(tuán)直接結(jié)合。加氫烯烴；炔烴；苯環(huán)；醛與酮的羰基；油脂加鹵素單質(zhì)烯烴；炔烴； 加鹵化

11、氫烯烴；炔烴；醛與酮的羰基加水烯烴；炔烴加聚烯烴；炔烴消去從一個(gè)分子脫去一個(gè)小分子（如水、HX）等而生成不飽和化合物。醇的消去鹵代烴消去氧化加氧催化氧化；使酸性KMnO4褪色；銀鏡反應(yīng)等不飽和有機(jī)物；苯的同系物；醇，苯酚，含醛基有機(jī)物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麥芽糖）還原加氫不飽和有機(jī)物，醛或酮，含苯環(huán)有機(jī)物顯色苯酚與氯化鐵：紫色；淀粉與碘水：藍(lán)色蛋白質(zhì)與濃硝酸：黃色（5）有機(jī)物的重要性質(zhì)試劑NaNaOHNa2CO3NaHCO3Br2水（Br2）KMnO4/H+烷烴×（）×烯烴炔烴×（）××（）RCl×××&#

12、215;×ROH××××RCHO××××RCOOH××RCOOR×××××（6）其它變化官能團(tuán)的變化“碳架” 的變化（碳原子數(shù)增多、減少，成環(huán)、破環(huán)）。8、深刻理解醇的催化氧化，鹵代烴及醇的消去反應(yīng)，酯化反應(yīng)等重要反應(yīng)類型的實(shí)質(zhì)。能夠舉一反三、觸類旁通、聯(lián)想發(fā)散。由乙醇的催化氧化，可推測(cè)：由乙醇的消去反應(yīng)，可推測(cè)：(3)由乙醇的脫水生成乙醚，可推測(cè)：略由酯化反應(yīng)原理，可推測(cè)：（肽鍵同）9、有機(jī)反應(yīng)中的定量關(guān)系（1）烴和氯氣的取代反應(yīng)，被

13、取代的H原子和被消耗的Cl2分子之間的數(shù)值關(guān)系為1:1。（2）不飽和烴分子與H2、Br2、HCl等分子加成反應(yīng)中，C=C、C=C鍵與無(wú)機(jī)物分子的個(gè)數(shù)比關(guān)系分別為1:1、1:2。（3）含-OH的有機(jī)物與Na的反應(yīng)中，-OH與H2分子的個(gè)數(shù)比關(guān)系為2:1。（4）-CHO與Ag或Cu2O的物質(zhì)的量比關(guān)系為1:2、1:1。（5）醇被氧化成醛或酮的反應(yīng)中，被氧化的-OH和消耗的O2的個(gè)數(shù)比關(guān)系為2:1。（6）酯化反應(yīng)或形成肽中酯基或肽鍵與生成的水分子的個(gè)數(shù)比關(guān)系為1:1。（7）1mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1mol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加42，1mol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增

14、加84。（8）1mol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時(shí)，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差42，則生成1mol乙酸，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差84時(shí)，則生成2mol乙酸。序號(hào)反應(yīng)試劑反應(yīng)條件反應(yīng)類型方程式1Br2光取代2H2Ni，加熱加成3Br2水加成4HBr加成5H2O加熱、加壓、催化劑加成6乙烯催化劑加聚7濃硫酸，170消去8H2Ni，加熱加成9Br2水加成10HCl催化劑，加熱加成11催化劑加聚12H2O催化劑加成13催化劑聚合14H2O（飽和食鹽水）水解序號(hào)反應(yīng)試劑反應(yīng)條件反應(yīng)類型方程式1NaOH/H2O加熱水解2NaOH/醇加熱消去3Na置換4HBr加熱取代5濃硫酸，170消去6濃硫酸，140取代7O2Cu或Ag，加熱氧化8H2Ni，加熱加成9Ag(NH3) 2+、OH-、新制Cu(OH)2、O2溴水或