氣相色譜_質(zhì)譜法測定糧谷中惡草酮的殘留量(精)

1、第 20 卷第 2 期 2002 年 3 月 色譜 Vol.20No.2March2002 氣相色譜 2 質(zhì)譜法測定糧谷中惡草酮的殘留量 李擁軍，黃志強，易偉亮 (湖南出入境檢驗檢疫局，湖南長沙 410007) 摘要:應(yīng)用微量化學(xué)法和固相萃取技術(shù)，建立了糧谷中惡草酮殘留量的氣相色譜 2 質(zhì)譜(GC2MS)測定方法。用苯 2 正己烷(體積比為 1 : 1)萃取，中性氧化鋁小柱凈 化。凈化液用 GC2MS 測定，采用外標法定量。惡草酮在大米中的回收率為 9014%115.7%,RSD 為 2%6%,在玉米中的回收率為 8113%10917%,RSD 為 4%9%,最低定量檢出限為 01005mg/

2、kg。該法快速、靈敏、準確，各項技術(shù)指標 均滿足農(nóng)藥殘留檢測的要求。關(guān)鍵詞：惡草酮;殘留量;糧谷;固相萃取;氣相色譜 2 質(zhì) 譜聯(lián)用 中圖分類號:O658 文獻標識碼:A 文章編 號:100028713(2002)0220190203 Determ in ati ono fOxadiaz on Residues in CerealsbyGasChromatography2MassSpectrometr y LIYo ng2ju n,HUANGZhi2qia ng,YIWei2lia ng (HunanEn try2Exit In spectio nan dQuara ntin eBureau,

3、Cha ngsha410007,Chi na) Abstract:A nefficie ntmethodwithmicrochemicalmethoda ndsolidphaseextractio n( SPE)tec hnique forthedetermi natio no foxadiaz on residuesi ncerealsbygaschromatography2massspectrome try(GC2MS)hasbee nestablished1Theoxadiaz on wasextractedfromthesamplewithbe nzene 2hexa ne(1: 1,

4、 V/V)仃 heextractwasclea ned2upbyacolum no f500mgSupelclea nLC2Alumi na2N1Whe nt he bla nkricea ndcor nwerespikedwithoxadiaz onin thera ngeof01005mg/kg- 5100mg/kg,therecoverieswere9014%-115.7%forricea nd8113- 10917%forcorn,a ndwithRSDof2%-6%a nd4%- 9%respectively1Thelimitofdetectio nwas01005mg/kg1The

5、methodisrapid,se nsitive,accur atea ndsuitableforthea nalysisofpesticideresidues1 Keywords:oxadiaz on ;residue;cereal;solidphaseextractio n;gaschromatography2massspec trometry 惡草酮(oxadiazon),又名農(nóng)思它、惡草靈，是選擇性芽前、苗后除草劑，適用于 水稻、棉花、茶、果園及花卉等作物地的雜草防除。美國規(guī)定其在大米中的最大 殘留量（MRL）為 0105mg/kg 德國規(guī)定水果中 MRL 值是 0105mg/kg。目

6、前有關(guān)食品 中惡草酮殘留量的分析方法有氣相色譜 2 電子捕獲檢測器（GC2ECD）法，樣品處理 主要采用液液分配和柱色譜凈化1,2。本文應(yīng)用微量化學(xué)法和固相萃取技術(shù)3,建 立了氣相色譜 2 質(zhì)譜法（GC2MS）測定糧谷中惡草酮殘留量的方法。該法快速、靈 敏，凈化效果好，在實際檢測中應(yīng)用良好。 VisiprepTM 固相萃取裝置；低速離心機;MS1 渦旋混勻器（IKAWorks（Asia）SdnBhd 公司）。 1 實驗部分 111 儀器和試劑 美國 HP5890/5971GC2MS 儀:JZ7114 粉碎機（上海微型電機廠）;CNM201 多功 能微量化樣品處理儀（長沙中迅電子研究所）;Sup

7、elco 公司 正己烷 （分析純，重蒸餾）、苯（分析純，重蒸餾）、氯化鈉（分析純）、無水硫酸鈉（分析 純,650r灼燒 4h）、蒸餾水。SupelcleanLC2Alumina2N500mg 中性氧化鋁小柱（美 國Supelco 公司）。 標準溶液:準確稱取惡草酮標準品（純度99%美國 ChemService 公司）011000g 用正 己烷溶解定容至 100mL,得到 1100g/L 的惡草酮標準儲備液。根據(jù)檢測要求用丙酮 稀釋成相應(yīng)的標準工作溶液。 112 GC2MS 分析條件 色譜柱:HP25 毛細管柱,25mX 0125mr 0133 卩 m 膜厚）;載氣:高純氦氣（純度 991999

8、%）流速:018mL/min;進樣口溫度：280C ;色譜 2 質(zhì)譜接口溫度：250C;柱溫:初 溫 100C （停留 1min） 5C /min 20010C /min 280C （停留 10min）;電 收稿日期:2001208225 作者簡介:李擁軍,男,1971 年生,博士,工程師，電 話:（0731）5385202,E2mail:lyjh 。 ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 第 2 期李擁軍等：氣相色譜 2 質(zhì)譜法測定糧谷中惡草酮的殘留量？ 191? 離方式:EI;電離

9、能量:70eV;電子倍增器電壓：自動調(diào)諧電壓+200V;進樣方式:無分流 進樣；采集方式:選擇離子監(jiān)測（SIM）;監(jiān)視離子：m/z 為 175,258,344 的離子;進樣 量:1 yL 113樣品制備 微量化樣品處理儀上，用空氣流吹至近干，用正己烷 溶解殘渣并定容至 015mL,供 GC2MS 分析。 2 結(jié)果與討論 211 提取與凈化 稱取樣品 11000g（準確至 01001g）將其粉碎 至通過 40 目篩后置于 10mL 離心管中，加入 1mL5mol/L 氯化鈉溶液，于混勻器上混 勻后,再加入 2mL 苯 2 正己烷（體積比為 1 : 1）混合液，然后在混勻器上充分混勻 2min,以

10、 2500r/min 離心速率離心 1min。將上清液傾倒至另一個 10mL 離心管中，殘 渣再分別用 2mL 苯 2 正己烷（體積比為 1 : 1）混合液重復(fù)提取 2 次,合并提取液。 將中性氧化鋁小柱安裝在固相萃取裝置上，保持洗脫液流速為 015mL/min,先用 3mL 苯預(yù)淋洗小柱，再將樣品提取液加到該柱上，用 4mL 苯 2 正己烷（體積比為 2 : 1）混合液洗滌試管并完全轉(zhuǎn)移到小柱中，用帶刻度的收集管收集全部洗脫液，保 持真空抽氣狀態(tài)至少 3min。從固相萃取裝置上取下收集管，置于 45C的 本方法采用微量化學(xué)法3,取樣量小，有機溶 劑用量小，取樣量僅為常量化學(xué)法 1,2 取樣量

11、的1/401/50,試劑消耗量僅為1/80 1/100。經(jīng)對比試驗表明，本方法采用苯 2 正己烷（體積比為 1 : 1）混合溶液作提取 劑比丙酮、氯仿、乙酸乙酯等溶劑提取效率高。采用中性氧化鋁柱凈化 ，用 410mL 苯 2 正己烷（體積比為 2 : 1）混合溶液洗脫，其洗脫效率是 9816%,凈化效果 比較理想。圖 1 為空白大米和玉米中添加惡草酮標準品的 SIM 色譜圖,惡草酮出 峰時間約為 26131min。本方法選用 m/z 為 175,258,344 相對豐度比約為 100 : 40 : 18）的離子作為特征目標監(jiān)測離子，選擇性好,本底干擾物少。同時根據(jù)碎 片離子的種類和豐度還可對陽

12、性樣品做進一步確證，確保結(jié)果準確可靠 HU 34 鎔 訪 27 H 詐 M 器 J4 2S 苓 詐 賜 於 血 M mi fi M tm 圖 1 空白大米和玉米中添加惡草酮標準品的 SIM 總離子流色譜圖 Fig11 Selectedio nmoni tori ngtotalio nchromatogramsofthebla nkricea ndcornspikedwithoxadiaz on stamdard a.bla nkricespikedwith01020mg/kgofoxadiaz on ;b.bla nkcor nspikedwith01020mg/kgofox adiaz on

13、. 212 線性關(guān)系與檢測限 mg/kg,完全能滿足農(nóng)殘檢測的需要。213 回收率 取不同質(zhì)量濃度的惡草酮標準溶液分別進樣， 進樣濃度為 51000mg/L5卩 g/L即相當于檢測樣品中 51000mg/kg01005mg/kg,以 峰面積丫丫對質(zhì)量濃度 X(mg/L)作線性回歸分析，其回歸方程為 53 Y=11275X10X+11019X10,相關(guān)系數(shù) r=019999。以信噪比為 3 計最低定量檢測限是 01005 稱取 11000g 空白粉碎大米和玉米樣品，分別添加相當于樣品中含惡草酮 01005mg/kg,01020mg/kg,01050mg/kg,01500mg/kg 和 51000

14、mg/kg 的標準溶液，充分 混勻后，室溫下風(fēng)干，按以上所述檢測方法測定 5 次，結(jié)果如表 1。 表 1 惡草酮回收率(n=5) Table1 Recoveryofoxadiaz on(n=5) Added(mg/kg)0100501020010500150051000 Found(meanD)(mg/kg)rice010056 0002010205 10010010513 10031014852 010198510148 11526 corn010050 010004010179 10012010483 10042014460 10226414791 11943 rice10719-1151

15、79318-106189613-109139014-100159615-10319 Recovery) corn9010-109178113-96168418-106178516-95178413-9316 RSD(%)rice218418610411310 corn817618817511413 ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. ? 192?色譜第 20 從表 1 可知，當惡草酮的添加水平為 01005mg/kg51000mg/kg 時，其在大米中 的回收率為 9014%115.

16、7%,RSD 為 2%6%,在玉米中的回收率為 8113% 10917%,RSD 為 4%9%,各項技術(shù)指標符合相關(guān)標準4的要求。 中華人民共和國國家進出口商品檢驗局編寫組食品分析大全，第 1 卷.北京:高等教 育出版社,1997.687 2 MOTao,CHENHe2xi n, LUYi2to ng1Methodsforpes2 ticideresidues1Sha nghai:Sha nghaiScie ncea ndTech no l2ogyPress,1992.297 默濤，陳鶴鑫,陸貽通.農(nóng)藥殘留量分析方法上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1992.297 3 NIEHo ng2yo ng,

17、HUANGZhi2qia ng.Bulleti nofAn alysis an dTesti ng,1992,11(6):50 參考文獻： 1 EditorialGroupofStateAdmi nistratio no flmp.&Exp. CommodityI nspectio n,PRChi na.TheComprehe nsiveCompilati onofAn alysesforFoodstuf fs,Vol1.Beiji ng:HigherEducatio nPress,1997.687 聶洪勇，黃志強分析測試通報,1992,11 (6):50 4 SN/T00012199

18、5 會議通知 第三屆中國(廣州)國際分析測試儀器展覽會暨技術(shù)交流會 時間:2002 年 5 月 14 日16 日 地點:廣州市流花路 117 號 中國出口商品交易會展覽館主辦單位：廣東省科學(xué)技 術(shù)廳 承辦單位:廣東省對外科技交流中心、廣東省分析測試協(xié)會、廣東國際科技貿(mào)易展 覽公司 一、儀器展覽會 11 各類色譜儀、光譜儀、質(zhì)譜儀、波譜儀、電子顯微鏡等大型化學(xué)成分分析和物 理性能檢測儀器。21 醫(yī)療生化、環(huán)境保護、食品化工、農(nóng)林水產(chǎn)、巖礦分析等專 用分析測試儀器。31 與各種分析儀器相關(guān)的軟件、零部件、配件、消耗品等。 41 天平等實驗室計量儀器及輔助設(shè)備。二、技術(shù)交流會 11 國內(nèi)外先進分析測試儀器的新設(shè)計、新技術(shù)、新產(chǎn)品介紹。 21 分析測試儀器 在環(huán)境保護、醫(yī)療保健、臨床生化、刑檢、商檢、食品輕工等方面的應(yīng)用新方 法、新經(jīng)驗交流。 籌備組聯(lián)系人： 廣東省分析測試協(xié)會張漢英先生地址：廣州市麓