沉淀滴定法_課件

1、第七章第七章 沉淀滴定法沉淀滴定法Precipitation Titrametry沉淀不完全（Ksp不足夠?。┏恋淼谋砻娣e大，對(duì)滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴(yán)重沉淀的組成不恒定合適的指示劑少達(dá)到沉淀平衡的速度慢共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重7-1 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 沉淀滴定法的原理沉淀滴定法的原理：以以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ) 沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因：應(yīng)用最多的沉淀滴定應(yīng)用最多的沉淀滴定：沉淀滴定法的條件：沉淀滴定法的條件：（1）沉淀的溶解度必須很）沉淀的溶解度必須很小。小。（2）反應(yīng)迅速、）反應(yīng)迅速、定量。定量。（3）沉淀的吸附作用不能影響滴定結(jié)果及終）沉淀的吸附作用不能影響滴定結(jié)果

2、及終點(diǎn)點(diǎn)判斷。判斷。（4）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法方法。摩爾法指示劑佛爾哈德法指示劑法揚(yáng)司法指示劑42CrOK244SOFeNH7-2 銀量法滴定終點(diǎn)的確定及滴定條件銀量法滴定終點(diǎn)的確定及滴定條件銀量法銀量法的定義的定義：用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被沉淀的物質(zhì) (); 在待測(cè)試液中先加入一定過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定剩余的AgNO3溶液 ()銀量法銀量法的分類的分類：吸附劑吸附劑應(yīng)用：應(yīng)用： 可用于測(cè)定可用于測(cè)定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還等，還可以測(cè)定進(jìn)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的可以測(cè)定進(jìn)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機(jī)物，

3、如有機(jī)物，如666、二氯酚等有機(jī)藥物的測(cè)定。、二氯酚等有機(jī)藥物的測(cè)定。摩爾摩爾(Mohr)法法測(cè)定Cl-和Br-指示劑指示劑：K2CrO4滴定劑滴定劑：AgNO3 sp: ep:1 . 0I 實(shí)驗(yàn)確定實(shí)驗(yàn)確定 1510spLmol1025. 11056. 1KClAg-+153122442spLmol1024. 4105109CrOCrOAgKAg-+摩爾法摩爾法的的測(cè)定條件測(cè)定條件：酸度; pH 6.5 10.5 (NH3存在時(shí)：pH 6.5 7.2) 5 . 6CrOHpK422a 5 . 7AgOHpKsp 摩爾法摩爾法的優(yōu)點(diǎn)的優(yōu)點(diǎn)：可測(cè)定Cl-、Br-（直接、簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確）; 能否可測(cè)A

4、g+（?）摩爾法摩爾法的缺點(diǎn)的缺點(diǎn)：干擾大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可測(cè)I-、SCN- SCNNH4（滴定劑滴定劑）+Ag（被測(cè)物被測(cè)物）+-+白白AgSCNSCNAg1 . 0I100 . 2K12sp-+ +3FeK=208+ +2FeSCN達(dá)到達(dá)到610-6 mol/L顯顯紅色紅色OH12SOFeNH2244（指示劑指示劑） 1ep3Lmol015. 0Fe- -+ + 佛爾哈德佛爾哈德(Volhard)法法剩余剩余過量過量+-+AgAgXAgX+ +- -3FeSCNAgSCN+ +2FeSCN+AgClAgSCN AgClKAgSCNKsps

5、p 12100 . 2- - 10102 . 3- - 佛爾哈德返滴定法測(cè)定佛爾哈德返滴定法測(cè)定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）：過濾除去AgCl （煮沸、凝聚、濾、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl c(Fe3+) = 0.2 mol/L以減小SCN-ep，稱為改進(jìn)的Volhard法佛爾哈德返滴定法測(cè)定佛爾哈德返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)應(yīng)采取的措施時(shí)應(yīng)采取的措施：佛爾哈德法的佛爾哈德法的應(yīng)用條件應(yīng)用條件：酸度 0.3 mol/L的HNO3介質(zhì)，防止 Fe3+水解，弱酸鹽不干擾測(cè)I-，應(yīng)先加AgNO3，后加Fe3+（?）強(qiáng)氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，應(yīng)預(yù)先除去法揚(yáng)司法揚(yáng)

6、司(Fajans )法法以以Ag+滴定滴定Cl-為例為例:指示劑指示劑 FIn-sp前前sp后后熒光黃熒光黃（fluorescein）-FIn-FIn被吸附后結(jié)構(gòu)變形而變色被吸附后結(jié)構(gòu)變形而變色-ClAgCl+AgAgCl增大沉淀的比表面，加保護(hù)膠體(糊精)合適的酸度 (pH 7-10)避光滴定膠體對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略低于被測(cè)離子的吸附能力沉淀對(duì)鹵離子及指示劑的吸附能力沉淀對(duì)鹵離子及指示劑的吸附能力：I-SCN-Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法的應(yīng)用條件的應(yīng)用條件：滴定過程中顏色變化滴定過程中顏色變化滴定前滴定前滴定中滴定中滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)指示劑pKa測(cè)定對(duì)象 滴定劑顏色變化

7、滴定條件滴定條件/pH熒光黃7Cl- Br- I- SCN-Ag+黃綠 粉紅710二氯熒光黃4Cl- Br- I-Ag+黃綠 粉紅410曙紅2Br- I- SCN-Ag+粉紅 紅紫2 10法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法的常用吸附指示劑的常用吸附指示劑：COOHOOCOO HOOClClCOO HOOBrBrBrHOBr熒光黃熒光黃二氯熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃四溴熒光黃(曙紅曙紅)法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法的吸附指示劑結(jié)構(gòu)式的吸附指示劑結(jié)構(gòu)式：混合離子的沉淀滴定在沉淀滴定中，兩種混合離子能否準(zhǔn)確進(jìn)行滴定取決于兩種沉淀溶度積（Ksp)比值的大小。例如：用AgNO3滴定I-和Cl-混合溶液時(shí)，首先達(dá)到AgI的溶度積析出沉

8、淀，當(dāng)I-定量沉淀后，隨著Ag+升高析出AgCl沉淀，在滴定曲線上出現(xiàn)兩個(gè)明顯突越，當(dāng)Cl-開始沉淀時(shí)， I-和Cl-濃度的比值為：即當(dāng)I-降至Cl-的千萬分之五是，開始析出AgCl沉淀，在這種情況下，理論上可準(zhǔn)確進(jìn)行分別滴定。但因?yàn)镮-被AgI沉淀吸附，在實(shí)際工作中產(chǎn)生一定的誤差。若用AgNO3滴定Br-和Cl-的混合溶液時(shí)，即當(dāng)降至的千分之三時(shí)，同時(shí)析出兩種沉淀，顯然無法進(jìn)行分別滴定，只能滴定它們的合量。AgNO3: （棕色瓶中保存） 純品直接配制 NaCl標(biāo)液標(biāo)定NaCl工作基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純 高溫電爐中于550 C干燥2 h 置于瓷坩堝中，在石棉網(wǎng)上用天然氣燈加熱NH4SCN: 以AgNO3標(biāo)液，Volhard法標(biāo)定7-3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定天然水、海水、生理鹽水有機(jī)鹵化物中的X醇類藥物、磺胺類藥物（含X）銀合金（如銀幣）中Ag+7-4 銀量法銀量法的的應(yīng)用應(yīng)用銀量法測(cè)定生理鹽水中銀量法測(cè)定生理鹽水中cNaCl法法Mohr法法Volhard法法Fajans3Ag