水質(zhì)揮發(fā)酚的測定

1、1 / 7 1 目的準確檢測水中揮發(fā)酚的濃度，為各種環(huán)境狀況分析提供合理依據(jù)。2 圍適用于飲用水、地表水、地下水和工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測定。共測定圍為0.002-6mg/l 。濃度低于 0.5mg/l 時，采用氯仿萃取法，濃度高于0.5mg/l 時，采用直接分光光度法。氧化劑、油類、硫化物、有機或無機復原性物質(zhì)和芳香胺類干擾酚的測定。3 定義本標準是指能隨水蒸汽餾出的，并和4-氨基安替比林反響生成有色化合物的揮發(fā)酚類化合物，結(jié)果以苯酚計。4 方法 a 氯仿萃取法4.1 原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑別離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必

2、須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于ph10 、00.2 的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4- 氨基安替比林反響生成橙紅色的安替比林染料。用氯仿可將此染料從水溶液中萃取出，并在460nm波長測定吸光度，以含苯酚mg/l 表示。當試份為250ml，用 10ml 氯仿萃取，以光程為20mm 的比色皿測定時，酚的最低檢出濃度為0.002mg/l 。 含酚 0.06mg/l 的吸光度約為0.7 單位。 用光程為10mm 的比色皿測定時， 含酚 0.12mg/l的吸光度約為0.7 單位。4.2 試劑本標準所用試劑除另有說明外，均為分析純試劑，所用的水除另有說明外，指蒸餾水或具有同等純度的水。酚標準溶

3、液的配制、校準系列的制備以與稀釋餾出液用的水，均應用無酚水。4.2.1 無酚水的制備4.2.1.1 于每升水中參加0.2g 經(jīng) 200活化 30min 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。4.2.1.2 加氫氧化鈉使水呈強堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液供用。注：無酚水應貯于玻璃瓶中，取用時，應防止與橡膠制品橡皮塞或乳膠管等接觸。4.2.2 硫酸亞鐵 feso47h2o 4.2.3 10% m/v硫酸銅溶液。稱取 100g 五水硫酸銅cuso4 5h2o溶于水，稀釋至1l。4.2.4 磷酸 h3po4: 1.70g/ml 。4.2.5

4、 1+9磷酸溶液。2 / 7 4.2.6 10% m/v氫氧化鈉溶液。4.2.7 本氯化碳 cci4 。4.2.8 硫酸： 1.84g/ml 。4.2.9 硫酸溶液： 0.5mol/l 。4.2.10 乙醚。4.2.11 酚貯備液： 1.00g/l 。稱取 1.00g 無色苯酚 c6h5oh 溶于水 4.2.1 ，定量移入1000ml 容量瓶中，稀釋至標線。按附錄 a中所述進展標定。置冰箱保存，至少穩(wěn)定一個月。4.2.12 酚標準溶液： 10.0mg/l 。取適量酚貯備液4.2.11 用水 4.2.1 稀釋至每毫升含0.010mg 酚。使用時當天配制。4.2.13 酚標準溶液： 1.00mg/

5、l 。取適量酚標準溶液4.2.12 用水 4.2.1 稀釋至每毫升含1.00 g 酚。制制后二小時使用。4.2.14 氨水 nh3 h2o ： 0.90g/ml 。4.2.15 緩沖溶液 ph約 10.7 。稱取 20g 氯化銨 nh4cl溶于 100ml 氨水 4.2.14 中，密塞，置冰箱中保存。注：就防止氨的揮發(fā)所引起的ph值的改變，注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴，并根據(jù)使用情況適量配制。4.2.16 2% m/v4-氨基安替比林溶液。稱取 2g4- 氨基安替比林溶液c11h13n3o深于水中，稀釋至100ml，置冰箱中保存?？墒褂靡恍瞧凇Ｗⅲ汗腆w試劑易潮解、氧化，宜保存在枯燥器中

6、。4.2.17 8% m/v鐵氰化鉀溶液。稱取 8g 鐵氰化鉀 k3fecn 6 溶于水，稀釋至100ml，置冰箱保存，可使用一星期。4.2.18 氯仿 chci3 。4.2.19 甲基橙指示液：0.5g/l 。4.2.20 碘化鉀 - 淀粉試紙。稱取 1.5g 可溶性淀粉置燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，參加200ml 沸水，攪拌混勻，放冷。加 0.5g 碘化鉀 ki 和 0.5g 碳酸鈉 na2co3 ，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，裝棕色瓶中密塞保存。4.3 儀器常用實驗儀器與：4.3.1 500ml全玻璃蒸餾器。3 / 7 4.3.2 500ml(錐形 ) 分液漏斗。4.3

7、.3 分光光度計：具460、510nm波長，并配有光程為10mm 、20mm 的比色皿。4.4 采樣和樣品在樣品采集現(xiàn)場，應檢測有無游離氯等氧化劑的存在。如有發(fā)現(xiàn)，那么應與時參加過量硫酸亞鐵去除。樣品應貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后樣品應與時加磷酸4.2.4 酸化至 ph約 4.0 ，并加適量硫酸銅1g/l 以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，同時應將樣品冷藏5-10 ，在采集后24h 進展測定。4.5 步驟4.5.1 試份最大試份體積為250ml，可測定低至0.5 g 酚。4.5.2 空白試驗取 250ml 水 4.2.1 ，采用與測定完全一樣的步驟、試劑和用量，進展平行操作。4.5.3 干擾的排除

8、4.5.3.1 氧化劑如游離氯當樣品經(jīng)酸化后滴于碘化鉀- 淀粉試紙上出現(xiàn)藍色，說明存在氧化劑。遇此情況，可參加過量的硫酸亞鐵。4.5.3.2 硫化物樣品中含少量硫化物時，在磷酸酸化后，參加適時硫酸銅即可生成硫化銅而被除去，當含量較高時，那么應在樣品用磷酸酸化后，置通風柜進展攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。4.5.3.3 油類當樣品不含銅離子cu2+時，將樣品移入分液漏斗中，靜置別離出浮油后，加粒狀氫氧化納使調(diào)節(jié)至ph12-12.5 ，立即用四氯化碳4.2.7 萃取每升樣品用40ml 四氯化碳萃取兩次 ，棄去四氯化碳層，將經(jīng)萃取后樣品移入燒杯中，于水浴上加溫以除去殘留的四氯化碳。再用磷酸4.2.4

9、 調(diào)節(jié)至ph4 。當樣品含銅離子時，可在別離出浮油后，按4.5.3.4操作步驟進展。4.5.3.4 甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機復原性物質(zhì)可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液4.2.9 使呈酸性，分次參加50、30、30ml 乙醚4.2.10 以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次參加4、3、3ml 氫氧化納溶液 4.2.6 進展反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿溶液萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去剩余乙醚，然后用水4.2.1 將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時應以水4.2.1 作空白試驗。注：乙醚為低沸點、易燃和具麻醉作用的有機溶劑，使用時要小心，周圍應無明火，并在通風柜

10、操作。室溫較高時，樣品和乙醚宜先置冰水浴中降濕后，再進展萃取操作，每次萃取應盡快地完成。4 / 7 4.5.3.5 芳香胺類芳香胺類亦可與4- 氨基安替比林產(chǎn)生呈色反響而干擾酚的測定。一般在酸性條件下，通過預蒸餾可與之別離，必要時可在ph 0.5 的條件下蒸餾，可以減少其干擾。4.5.4 測定4.5.4.1 預蒸餾取 250ml 試樣移入蒸餾瓶4.3.1 中，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液4.2.19 ，用磷酸溶液4.2.5 調(diào)節(jié)到ph4 溶液呈橙紅色 ，加 5ml 硫酸銅溶液 3.2.3 如采樣時已加過硫酸銅，那么適時補加。注：如參加硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，那么應

11、搖勻后放置片刻，待沉淀，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml 時，停止加熱，放冷，向蒸餾瓶中參加25ml 水4.2.1 ，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250ml 為止。注：蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應在蒸餾完畢后，放冷，再加1 滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，那么應重新取樣，增加酸酸參加量，進展蒸餾。4.5.4.2 顯色將餾出液移入分液漏斗4.3.2 中，加 2.0ml 緩沖溶液 4.2.15 ，混勻， 此時 ph值為 10.00.2 。加 1.50ml 4-氨基安替比林溶液4.2.16 ，混勻，再加1.5ml 鐵氰化鉀溶液4.2.17 ，

12、充分混勻后，放置10min。4.5.4.3 萃取準確參加10.0ml 氯仿 4.2.18 ，密塞，劇烈振搖2min，靜置分層。用于脫脂棉花拭干分液漏斗頸管壁，于頸管塞一小團干脫脂棉花或濾紙，將氯仿層通過干脫脂棉花團，充去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，直接放入光程為20mm 的比色皿中。4.5.4.4 分光光度測定于 460nm波長，以氯仿為參比，測量氯仿層的吸光度。4.5.5 校準4.5.5.1 校準系列的制備于一組 8 個分液漏斗中， 分別參加100ml 水4.2.1 ， 依次參加0、0.50 、1.00 、3.00 、5.00 、7.00 、10.0 、15.0ml 酚標準溶液 4.2.13 ，

13、再分別加水4.2.1 至 250ml。4.5.5.2 校準曲線的繪制由校準系列測得的吸光度值減去零管的吸光度值，繪制吸光度對酚含量g的曲線。4.6 結(jié)果的表示4.6.1 計算方法試份中酚的吸光度ar用式 1計算： arasab15 / 7 式中： as試份 4.5.1 的吸光度； ab空白試驗4.5.2 的吸光度。揮發(fā)酚含量c(mg/l) 按式 2計算：vmc2式中： m 揮發(fā)酚質(zhì)量，g，由 a1值從相應的酚校準曲線4.5.5.2確定； v 試份體積，ml。4.7 精細度和準確度由三個實驗室參加的分析方法協(xié)作試驗結(jié)果：4.7.1 實驗室濃度圍 0.008-0.012mg/l的加標地面水，最大總

14、變異系數(shù)8.9%，回收率平均值99.9%。濃度圍 0.045-0.052mg/l的加標地面水，最大總變異系數(shù)3.6%，回收率平均值101.1%。4.7.2 實驗室間分析含 0.030mg/l 的統(tǒng)一標準樣，實驗室間總相對標準偏差3.7%，相對誤差0.0%。5 方法 b 直接比色法5.1 原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑別離，由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試份體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于ph10.00.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4- 氨基安經(jīng)林反響生成橙紅色的安替比林染料。顯色后，在30min，于 510nm波長測量吸光度

15、。以含苯酚mg/l 表示。當試份為50ml，以光程長為20mm的比色皿測定時，酚的最低檢出濃度為0.1mg/l 。含酚3.0mg/l 的吸光度約為0.7 單位。用光程為10nm的比色皿測定時， 含酚 6.0mg/l 的吸光度約為0.7單位。5.2 試劑見 4.2 。5.3 儀器見 4.3 。5.4 采樣和樣品見 4.4 。5.5 步驟5.5.1 試份最大試份體積為50ml，可測定低至0.005mg 酚。6 / 7 5.5.2 空白試驗見 4.5.2 。5.5.3 去干擾見 4.5.3 。5.5.4 測定5.5.4.1 預蒸餾見 4.5.4.1。5.5.4.2 顯色分取 50ml 餾出液入50m

16、l 比色管中， 加 0.5ml 緩沖溶液 4.2.15 ，混勻， 此時 ph值為 10.00.2 ，加 1.0ml 4-氨基安替比林溶液4.2.16 ，混勻，再加1.0ml 鐵氰化鉀溶液4.2.17 ，充分混勻后，放置10min。5.5.4.3 分光光度測定于 510nm波長，用光程為20mm 的比色皿，以水為參比，測量溶液的吸光度。5.5.5 校準5.5.5.1 校準系列的制備于一組 8 支 50ml 比色管中，分別參加0、0.50 、 1.00 、3.00 、5.00 、7.00 、10.0 、12.5ml酚標準溶液4.2.12 ，加水 4.2.1 至標線。按 5.5.4.2至 5.5.4.3規(guī)定進展測定。5.5.5.2 校準曲線的繪制由除零管外的其他校準系列測得的吸光值減去零管的吸光度值，繪制吸光度對酚含量mg 的曲線。5.6 結(jié)果的表示5.6.1 計算方法試份中酚的吸光度ar用式 3計算： arasab3式中： as試份 5.5.1 的吸光度； ab空白試驗5.5.2 的吸光度。揮發(fā)酚含量c(mg/l) 按