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1、第二節(jié)、第三節(jié)第二節(jié)、第三節(jié) 電解質(zhì)溶液的電導及測定和應用電解質(zhì)溶液的電導及測定和應用(一)電導(一)電導電導電導G電阻的倒數(shù),電阻的倒數(shù),G=1/R 均勻?qū)w的電導與導體的截面積均勻?qū)w的電導與導體的截面積A成正比,與導體的長度成正比,與導體的長度成反比。成反比。 電導的單位:電導的單位:S(西門子(西門子 )或或 1(姆歐)(姆歐)(二)電導率(二)電導率一、電解質(zhì)溶液的電導一、電解質(zhì)溶液的電導電導率電導率 電阻率的倒數(shù)電阻率的倒數(shù)單位:單位:S m 1 物理意義:相距物理意義:相距1 m、截面積為、截面積為1 m2的兩的兩平行電極間放置平行電極間放置1 m3電解質(zhì)溶液時所具電解質(zhì)溶液時所

2、具有的電導。有的電導。 1m21m一、一、電解質(zhì)溶液的電導電解質(zhì)溶液的電導(三)摩爾電導率(三)摩爾電導率 1. 定義:相距為定義:相距為1 m的兩平行電極間放置含有的兩平行電極間放置含有1 mol電解電解質(zhì)的溶液所具有的電導。質(zhì)的溶液所具有的電導。 2. 符號:符號: m3. 單位:單位:12molmS4.4.摩爾電導率與電導率的關系摩爾電導率與電導率的關系 cVmm1. c的單位為的單位為molm 3 2. 用用 m比較不同類型電解質(zhì)的導電能力時,比較不同類型電解質(zhì)的導電能力時, 必須在荷電量相同的基礎上進行。必須在荷電量相同的基礎上進行。 注意:注意:nB=1mol1m二、二、電解質(zhì)溶液

3、的電導測定電解質(zhì)溶液的電導測定 BKTCR3R4AR1RxDS 利用惠斯通電橋利用惠斯通電橋, ,通過測定電解通過測定電解質(zhì)溶液的電阻,可間接測得電解質(zhì)溶質(zhì)溶液的電阻,可間接測得電解質(zhì)溶液的電導液的電導G。 14131BCAC1RRRRRGx測定方法:測定方法:先用已知電導率先用已知電導率的溶液測得電阻的溶液測得電阻R,然后將,然后將待測溶液置于同一電導池中,測其電阻待測溶液置于同一電導池中,測其電阻R,則待測溶液,則待測溶液的電導率的電導率為為RRAlR11三、電導率、摩爾電導率與濃度的關系三、電導率、摩爾電導率與濃度的關系 強電解質(zhì)溶液的電導率隨濃強電解質(zhì)溶液的電導率隨濃度的增大而升高,但

4、濃度增加到度的增大而升高,但濃度增加到一定程度后,溶液中正、負離子一定程度后,溶液中正、負離子間的相互作用增大,使得離子的間的相互作用增大,使得離子的運動速率降低,電導率反而下降,運動速率降低,電導率反而下降,在電導率與濃度的關系曲線上出在電導率與濃度的關系曲線上出現(xiàn)最高點?,F(xiàn)最高點。 弱電解質(zhì)溶液濃度增大時,弱電解質(zhì)溶液濃度增大時,電離度減小,離子數(shù)目變化不大,電離度減小,離子數(shù)目變化不大,電導率隨濃度的變化不顯著。電導率隨濃度的變化不顯著。 1. 1. 電導率與濃度的關系電導率與濃度的關系 /S m-1c /mol L-1H2SO4HClKOHNaOHKClNaClHAc一些電解質(zhì)溶液的電

5、導率與濃度的關系一些電解質(zhì)溶液的電導率與濃度的關系2. 2. 摩爾電導率與濃度的關系摩爾電導率與濃度的關系 三、電導率、摩爾電導率與濃度的關系三、電導率、摩爾電導率與濃度的關系 電解質(zhì)溶液的摩爾電導率,電解質(zhì)溶液的摩爾電導率,隨溶液的稀釋而增加。對強電解隨溶液的稀釋而增加。對強電解質(zhì)而言,當濃度達到極稀時,摩質(zhì)而言,當濃度達到極稀時,摩爾電導率接近一定值。爾電導率接近一定值。 m與與c之之間符合經(jīng)驗關系:間符合經(jīng)驗關系: )1 (mmc 是電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電是電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導率,可由直線外推法求得。弱導率,可由直線外推法求得。弱電解質(zhì)的電解質(zhì)的 m與與c之間不存在上述之間不存在上述

6、關系。關系。m m/S m2 mol-1/(mol L-1)1/2c電解質(zhì)溶液的摩爾電導率電解質(zhì)溶液的摩爾電導率與濃度的關系與濃度的關系HClH2SO4NaClHAc四、離子獨立運動定律四、離子獨立運動定律 科爾勞許認為,在無限稀釋的溶液中,離子間彼此科爾勞許認為,在無限稀釋的溶液中,離子間彼此獨立運動,每一種離子對電解質(zhì)溶液的導電都有恒定的獨立運動,每一種離子對電解質(zhì)溶液的導電都有恒定的貢獻。因此,提出了離子獨立運動定律貢獻。因此,提出了離子獨立運動定律 m,m,m 利用離子獨立運動定律計算任意強、弱電解質(zhì)的無利用離子獨立運動定律計算任意強、弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導率。限稀釋摩爾電導率。

7、醋酸無限稀釋摩爾電導率的求算醋酸無限稀釋摩爾電導率的求算 (NaCl)(NaAc)(HCl)(Cl)(Na)(Ac)(Na)(Cl)(H)(Ac)(H(HAc)mmmmmmmmmmmm五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用1. 測定水的純度測定水的純度水中離子雜質(zhì)越少,電導率越小水中離子雜質(zhì)越少,電導率越小 自來水自來水 = 101 S m1 普通蒸餾水普通蒸餾水 = 104 S m1(符合藥用要求)(符合藥用要求) 電導水電導水 = 106 S m1極限極限 = 5.5 106 S m1 理論計算:理論計算: c m1000107OHm,Hm, 五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用

8、五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用2. 弱電解質(zhì)電離度和電離常數(shù)的測定弱電解質(zhì)電離度和電離常數(shù)的測定 AB型弱電解質(zhì)在溶液中的電離平衡型弱電解質(zhì)在溶液中的電離平衡 AB A+ B 起始時:起始時: c 0 0平衡時:平衡時: c(1 ) c c 電離度:電離度: mm)(ccKmmmm O2O電離平衡常數(shù):電離平衡常數(shù):奧斯特瓦爾德奧斯特瓦爾德(Ostwald)稀釋)稀釋定律:定律: m2mOOmm11)(Kcc五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用3. 難溶鹽溶解度的測定難溶鹽溶解度的測定 m(水)(水)(溶液)(溶液)飽和飽和 )(c 由于難溶鹽的溶解度很小,溶液可視作無限稀,

9、由于難溶鹽的溶解度很小,溶液可視作無限稀,摩爾電導率可以用無限稀釋摩爾電導率代替。摩爾電導率可以用無限稀釋摩爾電導率代替。 又由于溶液極稀,水對溶液電導率的貢獻不可忽又由于溶液極稀,水對溶液電導率的貢獻不可忽略,必須將其減去才是難溶鹽的電導率。略,必須將其減去才是難溶鹽的電導率。 五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用五、電解質(zhì)溶液的電導測定應用4. 電導滴定電導滴定 電導滴定電導滴定利用滴定終點前后溶液電導變化的轉(zhuǎn)折來確利用滴定終點前后溶液電導變化的轉(zhuǎn)折來確定終點的方法,定終點的方法,可用于酸堿中和、生成沉淀、氧化還原等可用于酸堿中和、生成沉淀、氧化還原等各類滴定反應。滴定過程中,溶液中原有的某種離子被另各類滴定

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