螯合樹(shù)脂資料

1、以N為配位原子的螯合樹(shù)脂的研究進(jìn)展 caspar螯合樹(shù)脂也稱高分子螯合劑，是離子交換樹(shù)脂的一種特殊類(lèi)型。其高分子骨架上的螯合功能基團(tuán)能夠與金屬離子發(fā)生配位，螯合物形成時(shí)，配位原子有兩個(gè)或兩個(gè)以上，形成閉合的環(huán)狀，并且在一定的條件下，可以將螯合的金屬離子脫除。螯合樹(shù)脂的主要用途為金屬離子的濃縮與富集。螯合樹(shù)脂相對(duì)于其他類(lèi)型的螯合劑有如下優(yōu)點(diǎn)：(1)相比于小分子螯合劑，螯合樹(shù)脂制備簡(jiǎn)單，價(jià)格較低，且由于比表面積較大，使其吸附容量較大，機(jī)械性能較好，耐溶劑性較好且易脫附。(2)對(duì)有離子交換樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，由于螯合樹(shù)脂功能基團(tuán)與金屬離子之間既有離子鍵作用，又有配位鍵作用，因而螯合樹(shù)脂與金屬的結(jié)合強(qiáng)度越高，且

2、配位具有一定的選擇性。螯合樹(shù)脂的其他特點(diǎn)如下表所示： 表1，關(guān)于螯合樹(shù)脂的其他特點(diǎn)介紹方面相關(guān)特點(diǎn)形態(tài)結(jié)構(gòu)螯合樹(shù)脂一般為球狀，粉末狀，纖維狀，膜狀，及無(wú)定形狀。保留一定的孔結(jié)構(gòu)利于功能基團(tuán)的吸附以及金屬離子的擴(kuò)散。高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子鏈之間具有一定程度的交聯(lián)，材料的機(jī)械強(qiáng)度和耐酸堿性提高。然而交聯(lián)度過(guò)大，功能基團(tuán)的量會(huì)減少，導(dǎo)致吸附容量及吸附速率降低。金屬離子的選擇吸附螯合樹(shù)脂的功能基團(tuán)與重金屬的螯合具有一定的選擇性，相關(guān)的理論有螯合配位結(jié)合機(jī)制理論，選擇性吸附理論及鹽促理論，其中螯合配位結(jié)合機(jī)制也被稱為軟硬酸堿原則，即軟親軟，硬親硬，軟硬搭配不定”。該原則較為常用。一般情況下，螯合樹(shù)脂的分類(lèi)方

3、式按功能基團(tuán)或高分子基體的不同進(jìn)行。分類(lèi)情況如下所示：按照功能基團(tuán)的的配位原子的不同可以分為：含氮型、含氧型、含硫型、含砷型、含磷型及多種配位原子共有的混合型。按照功能基的位置不同可以分為：主鏈型、側(cè)鏈型及功能基同時(shí)存在于主鏈與側(cè)鏈的情況。按照高分子基體的來(lái)源不同可以分為：人工合成高分子材料如交聯(lián)聚苯乙烯類(lèi)、聚丙烯酸類(lèi)、聚乙烯醇類(lèi)；天然高分子材料如甲殼質(zhì)類(lèi)、淀粉類(lèi)、纖維素類(lèi)等。 本文的主要介紹對(duì)象為以N為配位原子的螯合樹(shù)脂。以N為配位原子的螯合樹(shù)脂是最常見(jiàn)的螯合樹(shù)脂之一， 含氮的功能基團(tuán)也是最早被應(yīng)用的功能基團(tuán)。1935年，英國(guó)的Adams和Holmes發(fā)現(xiàn)了關(guān)于酚醛樹(shù)脂和苯胺甲醛樹(shù)脂的離子交

4、換性能，這是發(fā)現(xiàn)的第一種離子交換樹(shù)脂也是最早的功能高分子材料，材料中的氨基即起到了交換陰離子的作用。 1959年，陶氏化學(xué)公司開(kāi)始在市場(chǎng)上出售螯合樹(shù)脂Dowox A-1，標(biāo)志著實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行檢測(cè)用的螯合樹(shù)脂開(kāi)始市場(chǎng)化。該螯合樹(shù)脂的功能基團(tuán)便是含N的功能基團(tuán)亞胺醋酸。 N原子含有孤對(duì)電子且原子體積小，與金屬離子具有很強(qiáng)的鍵合能力。根據(jù)軟硬酸堿理論，作為配體原子的N原子具有Lewis堿的特性，即電子給體的特性。因而可以提供孤對(duì)電子與具有Lewis酸特性的金屬提供的空軌道結(jié)合。所以可以預(yù)測(cè)：N原子易于堿土金屬與Cu2+、Ag+、Hg2+、Pt2+ 、Au+、Cd2+、 Pd2+、Hg2+及MO等發(fā)生配

5、位作用及選擇性吸附。含N 的功能基主要包括多胺類(lèi)（乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等）、酰肼、肟、Schiff堿（席夫堿）、羥肟酸、草酰胺、雜環(huán)、偶氮等類(lèi)型。功能基主要以伯胺或仲胺的形式與金屬離子發(fā)生螯合。下面將以基體的區(qū)別為依據(jù)介紹以N為配位原子的螯合樹(shù)脂的研究進(jìn)展情況。1 苯乙烯系對(duì)聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行螯合功能化時(shí)，最常用的方法為氯甲基化法，其他改性方法如：Mannich胺化法，硝化反應(yīng)法，酰胺甲基化法等均可對(duì)苯乙烯類(lèi)共聚物進(jìn)行改性，但由于化學(xué)反應(yīng)效率較低應(yīng)用不太廣泛。通過(guò)氯甲基化法，對(duì)交聯(lián)的大孔氯甲基化聚苯乙烯進(jìn)行直接胺化，即可得到多胺類(lèi)螯合樹(shù)脂。螯合樹(shù)脂結(jié)構(gòu)如下： 具體改性方法有如下幾種方

6、式：氯甲基化法進(jìn)行改性的主要缺點(diǎn)是，在合成過(guò)程中部分活性位點(diǎn)會(huì)產(chǎn)生新的交聯(lián)、叔胺化及季胺化等副反應(yīng)，使樹(shù)脂上的功能集團(tuán)量減少，使螯合樹(shù)脂的吸附容量與吸附速率減小。針對(duì)氯甲基化法的上述缺點(diǎn)，研究者才用了多種方法，到達(dá)消除其副反應(yīng)的效果。主要采取的方式為，通過(guò)酰胺化反應(yīng)，保護(hù)功能基團(tuán)，胺基參與交聯(lián)反應(yīng)，并且減少季胺基與叔胺基的生成。 通過(guò)酰胺化以保護(hù)功能基團(tuán)的反應(yīng)類(lèi)型主要有以下兩種： 苯乙烯進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)后，與內(nèi)酰胺進(jìn)行鹵素的取代反應(yīng)，最后在脫去羧酸。得到多胺類(lèi)樹(shù)脂，以內(nèi)酰胺作為反應(yīng)原料，可以完全消除季胺基與叔胺基的生成。反應(yīng)方程式如下： 先將多胺類(lèi)改性分子與羧酸發(fā)生酰胺化反應(yīng)，后再與氯甲基化后

7、的聚苯乙烯進(jìn)行鹵素原子的取代反應(yīng)，最后脫出羧酸。該種方法制備的多胺類(lèi)安和樹(shù)脂的伯胺基數(shù)量與理論值非常相近。具體反應(yīng)方程式如下：聚苯乙烯作為基體，進(jìn)行含N螯合功能基功能化時(shí)，除了可以利用攜帶有多胺類(lèi)基團(tuán)的試劑進(jìn)行反應(yīng)改性外，還可以進(jìn)行其他含氮功能基的改性。通過(guò)氯甲基化反應(yīng)可以得到含氮雜環(huán)的苯乙烯類(lèi)螯合樹(shù)脂。反應(yīng)方程式如下所示：胍類(lèi)和吡唑類(lèi)化合物也可作為反應(yīng)物與氯甲基發(fā)生取代反應(yīng)得到相應(yīng)的螯合樹(shù)脂。反應(yīng)方程式如下：a胍作為反應(yīng)試劑對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行改性生成以胍為功能基團(tuán)的螯合樹(shù)脂的反應(yīng)方程式如下：b吡唑作為反應(yīng)試劑對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行改性生成以胍為功能基團(tuán)的螯合樹(shù)脂的反應(yīng)方程式如下：四唑基團(tuán)可形成五元環(huán)狀陰

8、離子，具有給電子能力，可以與過(guò)渡金屬產(chǎn)生螯合螯合作用。通過(guò)采用SI-ATRP技術(shù)，現(xiàn)將丙烯腈修飾到已經(jīng)氯甲基化的聚苯乙烯樹(shù)脂上，后經(jīng)過(guò)3+2環(huán)加成，便可以制備出高容量的四唑型螯合樹(shù)脂。反應(yīng)過(guò)程如下所示：雖然以聚苯乙烯類(lèi)為骨架材料可以制備的螯合樹(shù)脂種類(lèi)多樣且價(jià)廉易得。但由于聚苯乙烯為疏水性大分子鏈 ，且加入功能基團(tuán)后疏水性會(huì)變的更強(qiáng)，導(dǎo)致樹(shù)脂在水中時(shí)不能快速浸潤(rùn)，離子無(wú)法快速進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi)部，螯合速率較低。而酚醛樹(shù)脂交聯(lián)過(guò)程中產(chǎn)生的醚鍵以及其他多羥基類(lèi)高分子如丙烯醇、淀粉、纖維素、殼聚糖等均為親水性主鏈能夠消除苯乙烯鏈的疏水性缺點(diǎn)，此外，淀粉，纖維素，殼聚糖，均為天然產(chǎn)物，產(chǎn)量較大且對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染，

9、利于環(huán)保。2酚醛系一般情況下，合成酚醛型螯合樹(shù)脂的方法有以下兩種：(1)苯酚及其衍生物，含螯合功能基團(tuán)的單體及甲醛直接縮合聚合制備。(2)首先合成苯酚樹(shù)脂后利用大分子反應(yīng)引入螯合基團(tuán)。法(1)，具有螯合功能基分布均勻，螯合容量較大的優(yōu)點(diǎn)。而法(2)，由于苯酚樹(shù)脂基體中含有活潑的酚羥基易于發(fā)生反應(yīng)，使該種方法的使用收到一定的限制。采用法(1)合成的螯合樹(shù)脂，如通過(guò)采用乙二胺或鄰苯二胺及水楊醛為原料合成出希夫堿反應(yīng)方程式如圖,合成的希夫堿再與甲醛發(fā)應(yīng)便可制得以希夫堿為功能基以N為配位原子的酚醛型螯合樹(shù)脂。 鄰苯二胺與水楊醛反應(yīng)生成希夫堿的反應(yīng)方程如下所示：希夫堿與甲醛反應(yīng)得到的酚醛型螯合樹(shù)脂的兩種

10、結(jié)構(gòu)式如圖所示： 和 采取方法合成酚醛型螯合樹(shù)脂是，為防止酚羥基氧化成為醌，導(dǎo)致樹(shù)脂的功能性降低，可先將樹(shù)脂中游離的羥基的烷基化處理，使副反應(yīng)無(wú)法發(fā)生。具體反應(yīng)過(guò)程如下： 3天然高分子系常見(jiàn)的天然親水性高分子主鏈，包括纖維素，淀粉，殼聚糖，葡萄糖交聯(lián)產(chǎn)物等。其具有來(lái)源廣泛，對(duì)價(jià)廉，無(wú)污染，可被生物降解等優(yōu)勢(shì)，改性方法一般是利用基體中所自帶的羥基，羧基等活性基團(tuán)與多胺類(lèi)原料進(jìn)行反應(yīng)，得到胺化基體，而且可再次進(jìn)行邁克爾加成等反應(yīng)提高氨基的含量。改性的一般過(guò)程如圖所示： 以纖維素為基體的螯合樹(shù)脂。由于纖維素溶解性較差，所以對(duì)其進(jìn)行接枝反應(yīng)，使其功能化較為困難。但可通過(guò)纖維素的醚化反應(yīng)，得到分散度更高

11、的中間體，在進(jìn)行胺化，即可得到以纖維素為基體的螯合樹(shù)脂。以棉纖維為基體，先將棉纖維在堿性環(huán)境下與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)生成環(huán)氧化棉纖維，后與多胺類(lèi)試劑反應(yīng)，制備成了多胺型螯合棉纖維。反應(yīng)方程式，如下所示：以羧甲基纖維素為基體材料，二乙烯三胺，三乙烯四胺為多胺類(lèi)試劑，將羧甲基纖維素中的羧基酰胺化，成功合成了功能基含量較高的螯合樹(shù)脂。反應(yīng)過(guò)程如下圖所示： 以淀粉為基體的螯合樹(shù)脂淀粉在自然界中含量豐富。與纖維素相比，淀粉的溶解性較強(qiáng)，沒(méi)有溶解的問(wèn)題。以淀粉為基體的螯合樹(shù)脂的合成方法主要為：淀粉先與環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到環(huán)氧淀粉，后與多胺類(lèi)試劑反應(yīng)得到以淀粉為基體的螯合樹(shù)脂。但由于淀粉的使用要求其應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)，但進(jìn)行

12、交聯(lián)時(shí)如果交聯(lián)劑使用量過(guò)多，交聯(lián)度太高，損失大量的環(huán)氧基，會(huì)導(dǎo)致后面的胺化反應(yīng)反應(yīng)程度較低，樹(shù)脂中功能基團(tuán)較少，導(dǎo)致樹(shù)脂的吸附能力下降。但交聯(lián)度較低，則會(huì)導(dǎo)致材料的機(jī)械性能較差。通過(guò)“一鍋法”可以對(duì)其交聯(lián)的問(wèn)題進(jìn)行解決，并取得很好的效果，其反應(yīng)機(jī)理如下：A：可溶性淀粉的糊化反應(yīng)：B：EHC與淀粉和多胺的交聯(lián)反應(yīng)：其中，starch-淀粉鏈，R=C2H4NHC2H4   ，（2）-（3）式表示淀粉鏈間及氨基間以ECH為交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)，(4)-(6)式表示淀粉鏈與胺基鏈之間的交聯(lián)反應(yīng)。以殼聚糖為基體的螯合樹(shù)脂殼聚糖具有較好的親水性。殼聚糖為甲基質(zhì)脫除乙酰后的產(chǎn)物，反

13、應(yīng)過(guò)程及結(jié)構(gòu)式如下： 甲殼質(zhì) 殼聚糖由上面的殼聚糖的結(jié)構(gòu)式，可以得出有關(guān)殼聚糖的如下性質(zhì)：a 殼聚糖的線形分子結(jié)構(gòu)中既有多羥基又有氨基，并且其結(jié)構(gòu)中擁有較多的醚鍵，因而殼聚糖是一種親水性較強(qiáng)的材料。b由于殼聚糖的結(jié)構(gòu)中具有大量的-NH2， 所以對(duì)金屬離子有較強(qiáng)的吸附作用。殼聚糖吸附銅離子機(jī)理如下圖：殼聚糖本身便具有螯合金屬離子的能力，但是由于殼聚糖為線性分子，能夠溶解于酸性的水溶液里，且機(jī)械性能較差，所以需對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)，以達(dá)到應(yīng)用要求。而發(fā)生交聯(lián)的活性位點(diǎn)一般為-NH2 ，胺基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致材料中螯合功能基密度減少，導(dǎo)致金屬離子的吸附容量以及吸附速率降低，所以在交聯(lián)是應(yīng)考慮減少-NH2的反

14、應(yīng)。通過(guò)利用“離子模板”效應(yīng)可以有效的解決這一問(wèn)題。 如利用Cu離子對(duì)-NH2 的保護(hù)作用以減少其反應(yīng)。此外，由于羥基與氨基有較好的反應(yīng)活性，可以很容易的對(duì)殼聚糖進(jìn)行改性，使其性能更加優(yōu)良。通過(guò)形成希夫堿然后用NaBH4還原的方法合成多種CTS的衍生物 ，結(jié)構(gòu)式如下圖所示： 得到的交聯(lián)結(jié)構(gòu)如下:4其他高分子系以甲基丙烯酸酯為基體的螯合樹(shù)脂。制備以甲基丙烯酸酯為基體的螯合樹(shù)脂，主要是先利用甲基丙烯酰氯與羥基的反應(yīng)，制備出功能單體，可以得到螯合樹(shù)脂。通過(guò)酰氯與羥基的反應(yīng)制備螯合樹(shù)脂的反應(yīng)過(guò)程及其螯合金屬時(shí)的結(jié)構(gòu)如下。制備聚合單體的反應(yīng)如下： 聚合及螯合過(guò)程如下圖所示：以聚氯乙烯為基體的螯合樹(shù)脂由于

15、氯乙烯來(lái)源廣泛，且聚氯乙烯制備簡(jiǎn)單，價(jià)格便宜，且擁有疏松的多孔結(jié)構(gòu)，因而也可以用來(lái)制備螯合樹(shù)脂，一般進(jìn)行的功能化改性過(guò)程主要是通過(guò)胺基取代氯的胺化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的，反應(yīng)過(guò)程如下圖所示：以聚丙烯腈為基體的螯合樹(shù)脂由于聚丙烯腈中的側(cè)基為-CN可以發(fā)生麥克爾加成反應(yīng)，所以將聚丙烯腈纖維先進(jìn)行用多元胺的交聯(lián)，然后在與鹽酸羥胺進(jìn)行胺肟化反應(yīng)就可以得到以丙烯腈為基體的螯合樹(shù)脂。 通過(guò)多胺進(jìn)行交聯(lián)的過(guò)程如下圖所示：通過(guò)鹽酸羥胺進(jìn)行胺肟化的反應(yīng)過(guò)程如下：綜上，我們可以發(fā)現(xiàn)以N為配位子的螯合樹(shù)脂的基體類(lèi)型較多，但改性的方法存在相似之處，通過(guò)對(duì)此的研究我們可以在發(fā)現(xiàn)新的樹(shù)脂基體時(shí)較快的找到合適的改性方式，用來(lái)制備新型的

16、螯合樹(shù)脂。不同樹(shù)脂基體的宏觀結(jié)構(gòu)不同，存在粉末狀，球狀，纖維狀及具有多孔性質(zhì)等，通過(guò)比較不同的基體功能性的不同可以為以后制備新的基體是采用的工藝方法提供依據(jù)。聚苯乙烯為基體的螯合樹(shù)脂所能對(duì)其改性的功能基團(tuán)種類(lèi)較多，通過(guò)對(duì)含不同功能的聚苯乙烯型螯合樹(shù)脂螯合能力的分析，我們可以得到螯合能力與功能基團(tuán)結(jié)構(gòu)與分布的關(guān)系，進(jìn)而為合成新的相關(guān)的功能化試劑提供依據(jù)。高分子螯合樹(shù)脂雖然較其他類(lèi)型的螯合劑尤其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，但仍有一些地方需要改進(jìn)，經(jīng)過(guò)總結(jié)我認(rèn)為螯合樹(shù)脂在現(xiàn)階段仍存在的問(wèn)題有如下幾個(gè)方面：對(duì)以聚苯乙烯為基體的螯合樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，反應(yīng)多發(fā)生在NaH為堿，DMA,THF, 1,4-二氧己環(huán)溶液中進(jìn)行，反應(yīng)成本

17、較高，且反應(yīng)效率較低。對(duì)纖維素，殼聚糖，淀粉等天然高分子材料來(lái)說(shuō)，具備使用性能的前提是進(jìn)行交聯(lián)，然而交聯(lián)會(huì)帶來(lái)功能基由于參加交聯(lián)反應(yīng)而減少和交聯(lián)密度增大等影響，導(dǎo)致螯合樹(shù)脂的吸附容量與吸附速率減少。由于大多數(shù)制備螯合樹(shù)脂的反應(yīng)均為大分子反應(yīng)，所以無(wú)法保證功能基分布的均勻性，而且反應(yīng)效率較低。螯合樹(shù)脂的宏觀結(jié)構(gòu)影響螯合樹(shù)脂的吸附容量，吸附速率以及機(jī)械強(qiáng)度等性能。一般來(lái)說(shuō)，比表面積與吸附量幾乎成正比?，F(xiàn)在的螯合樹(shù)脂多為球狀或粉狀比表面積較低。由于螯合樹(shù)脂的螯合功能是由相應(yīng)的功能基團(tuán)與金屬離子之間的相互作用實(shí)現(xiàn)的，現(xiàn)在的功能基團(tuán)種類(lèi)較少，且制備復(fù)雜，不具備大規(guī)模應(yīng)用的前提。我認(rèn)為今后螯合樹(shù)脂發(fā)展的方

18、向如下: 尋找新的基體，如新的生物質(zhì)基體，或其他可降解，可回收的環(huán)保型基體。 需找新的改性制備方法，解決交聯(lián)過(guò)程中功能基團(tuán)失去活性，大分子比表面積較小，以及大分子反應(yīng)過(guò)程中，功能基團(tuán)分布不均，密度過(guò)小等問(wèn)題。通過(guò)有機(jī)合成的方式，合成新的功能基團(tuán)，使反應(yīng)更加簡(jiǎn)便，螯合性能更加高效 對(duì)現(xiàn)有的螯合樹(shù)脂進(jìn)行改進(jìn)，使要其在保持一定性能的同時(shí)，更加價(jià)廉，推動(dòng)螯合樹(shù)脂在重金屬處理領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。參考文獻(xiàn)1 王國(guó)建, 劉琳, 等. 特種與功能高分子材料M. 北京：中國(guó)石化出版社，2004.2 黃劍,唐輝,方瑞萍,等. 高分子吸附材料的研究進(jìn)展J.化工新型材料,2014,42(4):1-3.3 石紅棉. 高分子

19、吸附性材料的性能與用途J. 橡塑技術(shù)與裝備,2012,38(3):23-26.4 董惟昕,張光華,朱軍峰. 螯合樹(shù)脂對(duì)金屬離子吸附性能及應(yīng)用的研究進(jìn)展J. 陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào),2010,28(2):96-99.5 友繁昌三. 贅合樹(shù)脂的新利用技術(shù)J.國(guó)外金屬礦選礦,1989,(12):8-15.6 郝芬珊. 軟硬酸堿規(guī)則與配合物的穩(wěn)定性J. 上饒師專學(xué)報(bào),1996,(3):84-87.7 曲榮君，劉春萍，阮文舉，等.多胺型螯成合樹(shù)脂的合成及其對(duì)Ag(I)的吸附J. 材料研究學(xué)報(bào)，1999,13(1):51-57.8 徐超,劉福強(qiáng),凌晨,等. 多胺類(lèi)螯合吸附劑對(duì)重金屬離子吸附分離的研究進(jìn)展J. 離

20、子交換與吸附,2014,30(1):87-96.9 李曉麗.聚合物基新型復(fù)合材料的制備及對(duì)水體中重金屬污染物的吸附性能研究D.蘭州：蘭州大學(xué),2009.10 陳佑寧. 基于ATRP技術(shù)制備的螯合樹(shù)脂及其吸附性能D.西安：西北大學(xué),2014.11 陳佑寧, 高莉, 賀茂芳,等. 聚乙烯四唑型螯合樹(shù)脂及其對(duì)重金屬離子的吸附性能J. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),2014,35(7):1596-1602.12 宋淑輝, 紀(jì)春暖, 曲榮君. 酚醛樹(shù)脂基聚合物微球負(fù)載多乙烯多胺螯合樹(shù)脂的制備及吸附性能的研究A. 中國(guó)化學(xué)會(huì)第15屆反應(yīng)性高分子學(xué)術(shù)研討會(huì)論文基C,2010.13 曹宇, 束怡, 洪春雪. 酚醛基質(zhì)苯并

21、咪唑螯合樹(shù)脂的合成及配位性能J. 應(yīng) 用 化 學(xué),2012, 29(2):174-179.14 謝昕.天然高分子的改性及其在水處理中的應(yīng)用研究D.蘭州：西北師范大學(xué),2003.15 王格慧, 宋湛謙. 多胺型螯合棉纖維的制備與吸附性能研究J. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2000,20(2):9-12.16 雷曉霞.改性殼聚糖復(fù)合物吸附重金屬研究D.長(zhǎng)沙：湖南大學(xué),2013.17 高潔, 劉福強(qiáng)，李蘭娟，等. 新型多胺螯合樹(shù)脂對(duì)Cu(II)的吸附性能研究J. 離子交換與吸附, 2013, 29(2): 108 116.18 徐正坦. 一種PAN基偕胺肟螯合纖維對(duì)重金屬離子的吸附性能J. 離子交換與吸附,2

22、014,30(1):70-76.19 Gregorio Crini. Recent developments in polysaccharide-based materials used as adsorbents in wastewater treatmentJ. Progress in Polymer Science,2005,30(1):38-70.20 董綺功,張軍平,李亞榮,等. 新型含氮、硫纖維素螯合樹(shù)脂的合成及其吸附性能J. 高 等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2003，24(4):719-723.21 王琳.新型殼聚糖螯合樹(shù)脂對(duì)金銀等金屬的吸附回收及機(jī)理研究D. 青島：中國(guó)科學(xué)院海洋研究所,2010.22 曲榮君，孫言志，王春華.新型球狀胺基淀粉的合成及性能J. 材料研究學(xué)報(bào)，2001,15(4):473-478.23 胡春紅