污水檢驗(yàn)操作規(guī)程

1、pH 值 的測(cè) 定pH 為水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)pHlog10aH+pH 值可間接的表示水的酸堿強(qiáng)度，是水化學(xué)中常用和最重要的檢驗(yàn)項(xiàng)目之一。玻璃電極法：儀器：酸度計(jì)（帶復(fù)合電極）、250ml 塑料燒杯試劑： pH 成套袋裝緩沖劑 (鄰苯二甲酸氫鉀、混合磷酸鹽、硼砂)PH 值溫度0.05M0.025M0.01M鄰苯二甲酸氫鉀混合磷酸鹽硼砂04.016.989.4651.006.959.39104.006.929.28154.006.909.23204.006.889.18254.006.869.14304.016.859.10354.026.849.07404.036.839.04454.046

2、.839.02實(shí)驗(yàn)步驟：(1)緩沖溶液的配制：剪開塑料袋， 將粉末倒入250ml容量瓶中， 以少量無二氧化碳水沖洗塑料袋壁，稀釋到刻度搖勻備用。(2)儀器（pHS-2C酸度計(jì)）的校準(zhǔn)：a、儀器插上電極，將選擇開關(guān)置于pH 檔，斜率調(diào)節(jié)在100%處；b、選擇兩種緩沖溶液（被測(cè)溶液pH在兩者之間）；c、把電極放入第一種緩沖液中，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器，使所指示的溫度與溶液均勻。d、待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)定位調(diào)節(jié)器至上表所示該溫度下的pH值；e、然后放入第二種緩沖液中，混勻，調(diào)節(jié)斜率調(diào)節(jié)器至上表所示該溫度下的PH值。(3)樣品測(cè)定：如果樣品溫度與校準(zhǔn)的溫度相同，則直接將校準(zhǔn)后的電極放入樣品中，搖勻，待讀數(shù)穩(wěn)定，

3、既為樣品的pH 值；如果溫度不同，則用溫度計(jì)量出樣品溫度，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器，指示該溫度，“定位”保持不變，將電極插入，搖勻，穩(wěn)定后讀數(shù)。注意事項(xiàng)：(1)電極短時(shí)間不用時(shí)，浸泡在蒸餾水中；如長時(shí)間不用，則在電極帽加少許電極液，蓋上電極帽。(2)及時(shí)補(bǔ)充電極液，復(fù)合電極的外參比補(bǔ)充液為3M 氯化鉀溶液(3)電極的玻璃球泡不與硬物接觸，以免損壞。(4)每次測(cè)完水樣，都要用蒸餾水沖洗電極頭部，并用濾紙吸干。化學(xué)需氧量的測(cè)定化學(xué)需氧量是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，用氧的毫克/ 升表示?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。這些還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等

4、。是水中有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。重鉻酸鉀法：1、原理在強(qiáng)酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以 Ag + 作此反應(yīng)的催化劑)水樣中的還原性物質(zhì) ( 有機(jī)物 ),過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑 ,用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量計(jì)算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。2、干擾及消除氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀,影響測(cè)定結(jié)果,故在回流前向水樣中加入硫酸汞,使成為絡(luò)合物以消除干擾.3、儀器:(1)回流裝置: 帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置,包括 :磨口錐形瓶、 冷凝管、電爐或電熱板、橡膠管。(2)50ml 酸式滴定管試劑：(1)重鉻酸鉀溶液 (1/6K 2 Cr2O7=0.250

5、0mol/L): 稱取預(yù)先在 120烘干 2 小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀 12.258g 溶于水中 ,移入 1000ml 的容量瓶中 ,稀至標(biāo)線。(2)試亞鐵靈指示液:稱取 1.485g 鄰菲啰啉 (C12H8N 2.H 2O),0.695g 硫酸亞鐵溶于水中,稀至100ml, 貯于棕色瓶中。(3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(NH 4)2Fe(SO4)2.6H 2O 0.1mol/L:稱取 39.5g 硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，搖勻。用前，用重鉻酸鉀標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)液于250ml錐形瓶中,加水稀至11

6、0ml左右 ,緩慢加入 30ml 濃硫酸 ,混勻。冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠至紅褐色即為終點(diǎn)。0.2510.00C NH4 2 Fe SO4 2VC 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)V 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml)(4)硫酸硫酸銀：于500ml濃硫酸中加入5g 硫酸銀，放置12 天使溶解。(5)硫酸汞:結(jié)晶或粉末。4、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)取混勻水樣置回流錐形瓶中(2)加入約0.4g 硫酸汞 ;(3 )準(zhǔn)確加入10.00ml 重鉻酸鉀標(biāo)液和小玻璃珠;(4)再緩慢加入30ml 硫酸硫酸銀溶液；(5)搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流2 小時(shí)；(6

7、)冷卻后，從冷凝管加入90ml 蒸餾水；(7)取下錐形瓶，加入3 滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)液滴定由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色為終點(diǎn)。記錄硫 酸亞鐵銨標(biāo)液的用量。計(jì)算：COD crmol / lV0V1c 8 V1000dV 取樣的體積ml;C 硫酸亞鐵銨的濃度， mol/L; V0 滴定空白時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;V1 滴定水樣時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;8-1/2 氧的摩爾質(zhì)量 (g/mol)d 稀釋倍數(shù)注意事項(xiàng)：(1)加入 H2SO4-AgSO 4 前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD 的結(jié)果要保留三位有效數(shù)字。(3)在 COD 大于 500 時(shí)，要進(jìn)行稀釋，大致如下：CO

8、D 值8001500-25003000-15000>20000稀釋倍數(shù)23-610-50>100以上稀釋倍數(shù)僅供參考(4)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.176g，所以溶解0.4251g干燥過的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC 6H 4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/LCODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。(5)回流裝置也可用COD 恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。(6)也可用 COD 速測(cè)儀進(jìn)行比色測(cè)定。(7)有關(guān)資料介紹：水樣中2080mg/L 的亞硝酸鹽會(huì)使COD 按常規(guī)的方法無法準(zhǔn)確

9、測(cè)定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來消除干擾，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO 2H 2SO4+H 2O+N 2NH4SO3NH2+HNO 2NH 4HSO4+H 2O+N 2該反應(yīng)在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而達(dá)到去除NO2-的目的。實(shí)驗(yàn)研究表明：10mg 掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg 的 NO 2-；掩蔽劑對(duì)空白在015mg圍影響不大，超過15mg 時(shí)，對(duì)測(cè)定影響較大。以上說明僅供參考。五日生化需氧量(BOD 5)的測(cè)定生活污水與工業(yè)廢水含有大量有機(jī)物,這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質(zhì)惡化。生化需氧量是屬于利用水中有機(jī)物在

10、一定條件下所消耗的氧,用來表示水體中有機(jī)物的含量的一個(gè)重要指標(biāo)。生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法,是稀釋接種法。稀釋接種法：1、方法原理生化需氧量是指在一定條件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過程消耗溶解氧的量。于恒溫培養(yǎng)箱在201培養(yǎng)5 天 , 分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧, 二者之差既為BOD 5 值, 以氧的 mg/L 表示。本方法適用于測(cè)定BOD 5 圍 :2mg/L<C BOD5 <6000mg/L, 當(dāng)>6000 時(shí) ,會(huì)因稀釋帶來誤差。儀器：(1)恒溫培養(yǎng)箱(2)5 20L 細(xì)口玻璃瓶(3)1000 2000ml 量筒(4)玻璃棒 :

11、50ml, 棒的底端固定一個(gè)10 號(hào)的帶有幾個(gè)小孔的橡膠塞。(5)溶解氧瓶 ( 碘量瓶 )： 250 300ml試劑：(1)磷酸鹽緩沖溶液將 8.5g 磷酸二氫鉀 (KH 2PO4),21.75g 磷酸氫二鉀 (K 2HPO 4),33.4g 七水合磷酸氫二鈉(Na 2HPO 4· 7H 2O), 和 1.7g 氯化銨 (NH 4Cl) 溶于水中 ,稀至 1000ml 。此溶液PH 值為 7.2(2)硫酸鎂溶液將 22.5g 七水合硫酸鎂 (MgSO 4· 7H2O) 溶于水中 ,稀至 1000ml(3)氯化鈣溶液將 27.5g 無水氯化鈣溶于水中 ,稀至 1000ml 。

12、(4)氯化鐵溶液將 0.25g 六水合氯化鐵 (FeCl3 ·6H 2O)溶于水 ,稀至 1000ml 。(5)鹽酸溶液 (0.5mol/L)將 40ml 濃鹽酸溶于水 , 稀至 1000ml 。(6)氫氧化鈉溶液(0.5mol/L)將 20g 氫氧化鈉溶于水 , 稀至 1000ml 。(7)葡萄糖 谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖和谷氨酸在103 干燥 1 小時(shí)后 ,各稱取 150mg 溶于水中 ,移入 1000ml 容量瓶中稀至標(biāo)線 ,臨用前配制。(8)稀釋水在 5 20L 玻璃瓶中裝入一定量的水,控制水溫在20左右 ,用曝氣機(jī)曝氣2 8 小時(shí) ,使稀釋水中的溶解氧接近飽和。瓶口蓋以兩層紗

13、布，置于20培養(yǎng)箱放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量達(dá)到8mg/L 左右。臨用前向每升水中加入氯化鈣、硫酸鎂、氯化鐵、磷酸緩沖液各 1ml，混勻。(9)接種液可選用以下幾種: 一般生活用水 ,放置一晝夜 ,取上清夜。表層土壤水,取 100g 花園或植物生長土壤,加 1 升水 ,靜置 10 分鐘 ,取上清夜。污水廠出水含有城市污水的河水或湖水(11)接種稀釋水每升稀釋水中接種的加入量：生活污水1 10ml; 表層土壤水20 30 ml ；河水或湖水10-100 ml 。接種稀釋水pH 值為 7.2,配制后應(yīng)立即使用。3、水樣的測(cè)定(1)不經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定將混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶中(轉(zhuǎn)移中不要出現(xiàn)

14、氣泡), 溢出少許 ,加塞。瓶不應(yīng)留氣泡。其中一瓶隨即測(cè)定溶解氧，另一瓶口水封后放入培養(yǎng)箱，在20± 1下培養(yǎng)5 天 5 天后，測(cè)定溶解氧。計(jì)算： BOD 5 (mg / l )C1C2C1 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度C2 水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(1) 經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：水樣類型參考值稀釋系數(shù)<5-高錳酸5 100.2， 0.3地面水鹽指數(shù)10 200.4， 0.6>200.5, 0.7 ,1.0重鉻酸稀釋水0.075,0.15,0.225工業(yè)廢水0.075,0.15,0.25鉀法接種稀釋水備注高錳酸鹽與一定系數(shù)的乘積為稀釋倍數(shù)。使用稀釋水時(shí)，由 COD 值乘以系數(shù)，既為

15、稀釋倍數(shù)，使用接種稀釋水時(shí)則只乘以系數(shù)一般稀釋法按選定的稀釋比例，在1000ml 量筒引入部分稀釋水；加入需要量的混勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800ml ；用帶膠板的玻璃棒上下攪勻。攪拌時(shí)膠板不要露出水面，防止產(chǎn)生氣泡；將水樣裝入兩個(gè)溶解氧瓶，測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)5 天后的溶解氧。稀釋水同樣培養(yǎng)作空白實(shí)驗(yàn)，測(cè)定5 天前后的溶解氧。計(jì)算：BOD5 ( mg/ L)C1 C2B1 B2 f1f 2C1 水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L)C2水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(mg/L)B1 稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧(mg/L)B2-稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧(mg/L)f1 -稀釋水在培養(yǎng)液中占的比

16、例f 2 - 水樣在培養(yǎng)液中占的比例 f1 ， f2的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即 3 份水樣， 97 份稀釋水，則f1 =0.97， f2 =0.03 。 BOD 5 測(cè)定中 ,一般采用疊氮化納改良法測(cè)定溶解氧。注意事項(xiàng)：(1)水樣pH 值應(yīng)在6.5 7.5 圍 ,若超出可用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH近于7。(2)水樣在采集和保存及操作過程中不要出現(xiàn)氣泡(3)水樣稀釋倍數(shù)超過100 時(shí) ,要預(yù)先在容量瓶中用蒸餾水稀釋,再取適量進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。(4)檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量和化驗(yàn)人員的水平,可將20ml葡萄糖 谷氨酸標(biāo)液用稀釋水稀至1000ml, 按BOD的步驟操作,測(cè)得的值應(yīng)在180 230

17、mg/L之間 ,否則 ,應(yīng)找出原因所在。(5)在培養(yǎng)過程中注意及時(shí)添加封口水。溶解氧的測(cè)定溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和，廢水中的溶解氧含量一般較低。1、方法選擇測(cè)定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，還可用溶解氧儀測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾。大部分受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。2、水樣的采集與保存水樣應(yīng)采集在溶解氧瓶中，過程中不要有氣泡產(chǎn)生，沿瓶壁直接傾注水樣至溢流出瓶容積 1/3 1/2 左右，采集后，在取樣現(xiàn)場立即固定并存

18、于暗處。碘量法 :1、原理水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并于碘離子反應(yīng)而釋放出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定碘，可計(jì)算溶解氧的含量。2、儀器：250300ml 溶解氧瓶試劑：(1)硫酸錳溶液：稱取 240g硫酸錳（ MnSO 4· 4H2O 或 182gMnSO 4· H 2O）溶于水，稀至 500ml 。(2)堿性碘化鉀溶液稱取 250g氫氧化鈉溶于200ml 水中；稱取 75g 碘化鉀溶于 100ml 水中，待氫氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合,稀至 500ml 。如有沉淀 ,則放置過夜

19、 ,傾出上清夜 ,貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。(3)1+5 的硫酸溶液： 1 份硫酸加上 5 份水。(4)1%的淀粉溶液 :稱取 1g 可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀,用剛煮沸的水沖稀至100ml 。冷卻后 ,加入 0.4g氯化鋅防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K 2Cr 2O7)稱取于105-110烘干 2h 并冷卻的重鉻酸鉀 1.2258g,溶于水，移入 1000ml 的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。(6)硫代硫酸鈉溶液稱取 6.2g的硫代硫酸鈉 (Na2S2O3· 5H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至 1000,貯于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L 的

20、重鉻酸鉀標(biāo)定，方法如下：于 250ml碘量瓶中 ,加入 100ml 水和 1g 碘化鉀 ,加入 10.00ml0.02500mol/L 重鉻酸鉀標(biāo)液 ,5ml 1+5 的硫酸溶液密塞 ,搖勻。暗出靜置 5 分鐘后，用硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色，加入 1ml 淀粉溶液 ,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。記錄用量10.000.02500MVM - 硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)V - 滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)(7)濃硫酸3、實(shí)驗(yàn)步驟(1) 溶解氧的固定 (取樣現(xiàn)場固定 )用吸管插入液面下，加入1ml 硫酸錳、 2ml 堿性碘化鉀；蓋好瓶蓋 ,顛倒混合數(shù)次，靜置。待沉淀物降至瓶一半，再顛倒混合

21、一次，待沉淀物降到瓶底。(2) 析出碘輕輕打開瓶塞,立即將吸管插入液面下加入2.0ml 濃硫酸， ,蓋好瓶塞，顛倒混合，至沉淀物全部溶解,暗處放置5 分鐘。(3) 滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中,用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去既為終點(diǎn)，記錄用量。M?V 81000溶解氧 (O2 , mg /l )100M - 硫代硫酸鈉溶液的濃度 (mol/L)V - 滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量 (ml)疊氮化鈉修正 (碘量 )法 :1、概述水中含有亞硝酸鹽時(shí)干擾碘量法測(cè)溶解氧，可加入疊氮化鈉， 使水中亞硝酸鹽分解， 以消除干擾。在不含其他氧化還原物質(zhì)時(shí)

22、，若水樣中含F(xiàn)e3+達(dá) 100200mg/L 時(shí)，可加入1ml40% 氟化鉀溶液，以消除干擾。2、試劑 :1、堿性碘化鉀 疊氮化鈉溶液： 稱取 250g 氫氧化鈉溶于 200ml 水中；稱取75g 碘化鉀溶于 100ml 水中，溶解5g 疊氮化鈉于 20ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至 500ml 。貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。2、40%(m/v) 氟化鉀 :稱取 40g 氟化鉀 (KF · 2H 2O)溶于水，稀至 100ml, 貯于聚乙烯瓶中。3、實(shí)驗(yàn)步驟同碘量法。僅將堿性碘化鉀換成堿性碘化鉀 疊氮化鈉溶液。若含F(xiàn)e3+干擾，則插入液面下先加入1ml40%

23、 氟化鉀溶液。注意事項(xiàng)：(1)疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀 疊氮化鈉溶液直接酸化，否則產(chǎn)生有毒煙霧。(2)水樣呈強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。(3)在操作過程中切勿產(chǎn)生氣泡。(4)硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標(biāo)定。懸浮物（SS）的測(cè)定懸浮物又稱總不可濾殘?jiān)?，是指不能通過濾器的固體物。它可降低水體的透明度,影響水質(zhì)質(zhì)量。濾紙 (濾膜 )法：1、原理用中速定量濾紙(或?yàn)V膜 )過濾水樣 ,經(jīng) 103-105烘干后得到的SS 的含量。2、儀器(1) 稱量瓶： 60×30(2) 中速定量濾紙 ( 孔徑為 0.45 微米的濾膜及相應(yīng)濾器 )、玻璃漏斗。(3)

24、恒溫干燥箱 (烘箱 )3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將一濾紙或?yàn)V膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103-105 烘干2 小時(shí)，取出放冷后蓋好瓶蓋，稱重;(2) 取適量混勻水樣在已稱至恒重的濾紙或?yàn)V膜上過濾，必要時(shí)可用真空泵抽濾，用蒸餾水沖洗殘?jiān)?2 3 遍；(3)小心取下濾紙或?yàn)V膜，放入原稱量瓶中，在103-105 烘箱中烘干2 小時(shí)，取出放冷，蓋好瓶蓋稱至恒重。計(jì)算：AB1000 1000SS(mg/l)VA SS+濾紙 (濾膜 )+稱量瓶重 (g)B 濾紙 (濾膜 )+稱量瓶重 (g)V 水樣體積 (一般取 100ml)* 如果不容易過濾，可用真空泵抽濾，用布氏漏斗過濾。氨氮(NH 3-N) 的測(cè)定氨氮以

25、游離氨+)的形式存在于水中， 兩者的組成比取決于水的pH 值。(NH 3)或銨鹽 (NH 4pH 值偏高時(shí)，游離氨比例較高，反之，銨鹽比例較高。在無氧條件下， 亞硝酸鹽受微生物作用還原為氨； 在有氧條件下水中的氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁} .測(cè)定氨氮的方法主要為納氏比色法 和蒸餾 酸滴定法 。水樣應(yīng)保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，盡快分析。水樣帶色或渾濁時(shí)要進(jìn)行水樣的預(yù)處理，對(duì)污染嚴(yán)重的要進(jìn)行蒸餾。一、預(yù)處理1、絮凝沉淀法加適量硫酸鋅于水樣中， 并加氫氧化鈉使成堿性， 生成氫氧化鋅沉淀， 經(jīng)過濾除去顏色和渾濁。儀器： 100ml 容量瓶試劑 :(1)10%(m/v) 硫酸鋅溶液 :稱取 1

26、0g 硫酸鋅溶于水，稀至100ml 。(2)25% 氫氧化鈉溶液：25g 氫氧化鈉溶于水，稀至100ml, 貯于聚乙烯瓶中。(3)濃硫酸步驟 :取 100ml 水樣于容量瓶中，加入 1ml 10%硫酸鋅和 0.1-0.2 ml25% 氫氧化鈉，混勻，放置使沉淀，用中速濾紙過濾，棄去20ml初濾液。2、蒸餾預(yù)處理調(diào)節(jié)水樣pH在6.0-7.4 的圍，加入適量氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋出氨， 吸收于硼酸溶液，采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。儀器：帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml 凱氏燒瓶、 氮球、直形冷凝管、橡膠導(dǎo)管（ 6*9 ）、錐形瓶、電爐試劑：(1)1mol/L鹽酸溶液：吸取83ml濃鹽酸加入200

27、ml水中，稀至1000ml 。(2) 1mol/L 氫氧化鈉：稱取40g 氫氧化鈉溶于水，稀至1000ml(3)輕質(zhì)氧化鎂 (MgO) ：氧化鎂于500在馬弗爐中加熱0.5h。(4)0.05% 溴百里酚藍(lán)指示液(PH6.0-7.6) ：將 0.05g 溴百里酚藍(lán)溶于100ml水中。(5)硼酸吸收液:稱取20g 硼酸溶于水，稀至1L 。步驟：(1)裝置預(yù)處理： 加入 250ml水于凱氏燒瓶中，加約0.25g 氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾出約 200ml ，棄去瓶殘液。(2)水樣的蒸餾：取 250ml 水樣移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)；用氫氧化鈉或鹽酸調(diào)節(jié)至pH 在 7 左右；加入 0.25g

28、 氧化鎂和3 5 粒玻璃珠；立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入 50ml 硼酸吸收液面下；加熱蒸餾，至餾出液達(dá) 200ml 時(shí)，停止蒸餾，定容至 250ml 。采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。注意事項(xiàng)：(1)蒸餾時(shí)不要發(fā)生暴沸和產(chǎn)生泡沫，造成氨吸收不完全。(2) 蒸餾前一定要先打開冷凝水；蒸餾完畢后，先移走吸收液再關(guān)閉電爐，以防發(fā)生倒吸。二、 納氏試劑 比色法1、原理：碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成黃色膠態(tài)化合物，圍具強(qiáng)烈吸收，通常在410-425nm 圍。此顏色在較寬波長2、干擾：水中的顏色和渾濁影響比色，用預(yù)處理去除。3、適用圍：本方法最低檢出濃度為0.025mg/L ，測(cè)定上限為2mg

29、/L ，水樣預(yù)處理后，可適用于工業(yè)廢水和生活污水。4、儀器： 722 分光光度計(jì)50ml 比色管試劑：(1)納氏試劑：稱取 16g 氫氧化鈉溶于50ml 水中，充分冷卻至室溫;另稱取 7g 碘化鉀和 10g 碘化汞溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀至 100ml ，貯于聚乙烯瓶中，避光保存。(2)酒石酸鉀鈉稱取50g 酒石酸鉀鈉溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨,放冷，定容至100ml 。(3)氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取3.819g經(jīng) 100干燥過的氯化銨溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(4)氨標(biāo)準(zhǔn)使用液移取5.00ml氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液

30、于500ml容量瓶中， 用水稀至標(biāo)線。 此溶液每毫升含0.010mg氨氮。5、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、0.50、 1.00、 3.00、 5.00、 7.00、和10.0ml氨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線；向比色管加入在波長420nm1.0ml 酒石酸鉀鈉溶液，再加入1.5ml 納氏試劑，混勻，放置10 分鐘。處，用光程20mm 比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。利用回歸方程（ y=bx+a ）計(jì)算，見附錄二。(2)水樣的測(cè)定取適量 (預(yù)處理后 )水樣， 加入 50ml 比色管中， 用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，加入 1.0ml 酒石酸鉀鈉溶液，再加入1.5ml 納氏試劑，混勻，

31、放置10 分鐘。同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。計(jì)算 :C ( mgAA 0ad/ l )b VA -水樣的吸光度a 截距b 斜率A0 空白吸光度d 稀釋倍數(shù)V 取樣體積注意事項(xiàng)：(1)蒸餾預(yù)處理后水樣，要加入一定量1mol/L 的氫氧化鈉中和硼酸。(2)納氏試劑中碘化汞和碘化鉀的比例對(duì)顯色影響很大，靜置后生成的沉淀應(yīng)出去。(3)納氏試劑有毒性，應(yīng)盡量避免接觸皮膚。三、 滴定法 測(cè)氨氮1、概述滴定法僅適用于進(jìn)行蒸餾預(yù)處理的水樣，調(diào)節(jié)水樣 pH 在 6.0-7.4 圍，加入氧化鎂使呈微堿性，加熱蒸餾，釋出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)液滴定餾出的氨。2、試劑(1)混合指示劑：稱

32、取200mg 甲基紅溶于100ml 95% 的乙醇中；另稱取100mg 亞甲藍(lán)溶于 50ml 95% 的乙醇中。以兩份甲基紅與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用，一月配一次。(2)0.05% 甲基橙指示液：0.05g 甲基橙溶于100ml 水中。(3)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L ）先配制（ 1+9）的硫酸溶液，取 5.6ml 于 1000ml 的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻標(biāo)定；稱取經(jīng) 180干燥的基準(zhǔn)無水碳酸鈉約 0.5g（稱準(zhǔn)至 0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml 容量瓶中，稀至標(biāo)線。移取 25ml 碳酸鈉溶液于 250ml 錐形瓶中，加 25ml 水，加

33、1 滴 0.05%的甲基橙指示液，用硫酸滴定至淡橙紅色。記錄用量。W100025硫酸溶液濃度 1 2H 2SO4, mol / l52.995500VW 碳酸鈉的重量（ g）V 消耗硫酸溶液的體積（ml ）3、水樣測(cè)定：(1)在以硼酸溶液為吸收液的餾出液中，加入2 滴混合指示劑，用硫酸標(biāo)液標(biāo)定至綠色轉(zhuǎn)變?yōu)榈仙珵橹?，記錄用量?2)以蒸餾水代替水樣 ,做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算：AB M 14 1000氨氮 N , mg / lVA -滴定水樣時(shí)消耗硫酸溶液的量(ml)B -空白實(shí)驗(yàn)消耗硫酸溶液的量（一般視為0）M - 硫酸溶液的濃度 (mol/L)V -水樣的體積 (ml)14-氨氮 (N) 的摩爾質(zhì)

34、量備注：對(duì)于氨氮含量較低的可采用比色法,如：生活污水、經(jīng)過稀釋后的工業(yè)污水，但不要有顏色干擾。氨氮含量在50mg/L 以上時(shí)就要進(jìn)行稀釋。亞硝酸鹽氮的測(cè)定亞硝酸鹽氮是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物，不穩(wěn)定。在水環(huán)境不同的條件下，可氧化成硝酸鹽氮，也可被還原成氨。亞硝酸鹽氮在水中可受微生物作用很不穩(wěn)定，采集后應(yīng)立即分析或冷藏抑制生物影響。N- （ 1-萘基） -乙二胺光度法：1、原理在磷酸介質(zhì)中，PH值為1.8± 0.3時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺(簡稱磺胺)反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N-(1- 萘基 )-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，在波長540nm處有最大吸收。2、干擾及消除水樣呈堿性 (pH 11)時(shí)，

35、可加酚酞指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失；水樣有顏色或懸浮物，加氫氧化鋁懸浮液并過濾。3、適用圍本法適用于飲用水、地面水、生活污水、工業(yè)廢水中亞硝酸鹽的測(cè)定，最低檢出濃度為 0.003mg/L ；測(cè)定上限為0.20mg/L 。4、儀器：分光光度計(jì)、G-3 玻璃砂心漏斗試劑：(1)顯色劑：于500ml燒杯中加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g 對(duì)氨基苯磺酰胺；再將1.00gN-(1- 萘基 )- 乙二胺二鹽酸鹽溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水稀至標(biāo)線(2)磷酸 ( =1.70g/ml)(3)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/5K 2MnO 4,0.050mol/L)：溶解1.6g 高錳

36、酸鉀于1200ml水中，煮沸 0.5-1h，使體積減少到 1000ml 左右放置過夜，用 G-3 玻璃砂心漏斗過濾后，貯于棕色試劑瓶中避光保存，待標(biāo)定。(4)草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液試無水草酸鈉3.350g 于(1/2Na 2C2O4,0.0500mol/L) ：溶解經(jīng) 105烘干 2 小時(shí)的優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)750ml 水中，移入1000ml 容量瓶中，稀至標(biāo)線。(5)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：中，稀釋到標(biāo)線。 每毫升約含稱取 0.25mg1.232g 亞硝酸鈉溶于150ml 水中，移至 1000ml 容量瓶亞硝酸鹽氮。 本溶液加入1ml 三氯甲烷， 保存一個(gè)月。標(biāo)定：在 300ml 具塞錐形瓶中，移入 50.

37、00ml 0.050mol/L 高錳酸鉀溶液， 5ml 濃硫酸，插入高錳酸鉀液面下加入50.00ml 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，輕輕搖勻，在水浴上加熱至70-80，按每次 10.00ml 的量加入足夠的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，使紅色褪去并過量，記錄草酸鈉標(biāo)液的用量(V 2)。然后用高錳酸鉀標(biāo)液滴定過量的草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)液的總用量(V 1)。用 50ml 水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，如上操作，用草酸鈉標(biāo)液標(biāo)定高錳酸鉀的濃度(C1,mol/L) 。0.0500V4C1 1 5K 2 MnO 4V3亞硝酸鹽氮的濃度(C,mg/L)C N, mg / l(V1 C10.0500 V2 )7.00

38、 100050.00140V1C17.00V2C1 經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀溶液的濃度(mol/L)V1 滴定亞硝酸鹽氮貯備液時(shí),加入高錳酸鉀溶液的總量 (ml)V2 -滴定亞硝酸鹽氮貯備液時(shí),加入草酸鈉溶液的量 (ml)V3 滴定水時(shí) ,加入高錳酸鉀標(biāo)液的總量(ml)V4 滴定水時(shí) ,加入草酸鈉標(biāo)液的總量(ml)7.00 亞硝酸鹽氮 (1/2N) 的摩爾質(zhì)量 (g/mol)50.00 亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (ml)0.0500 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(1/2Na2CO ,mol/L)24(6)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：分取適量亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（使含 12.5mg 亞硝酸鹽氮） ，置于 250ml 棕色容量

39、瓶中，稀至標(biāo)線，可保存一周。此溶液每毫升含50 微克亞硝酸鹽氮。(7)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10.00ml 中間液， 置于 500ml 容量瓶中， 稀至標(biāo)線。 每毫升含 1.00 微克亞硝酸鹽氮。(8)氫氧化鋁懸浮液： 溶解 125g 硫酸鋁鉀 KAl(SO4)·12HO 于 1000ml 水中，加熱至 60，22在不斷攪拌下，徐徐加入55ml 氨水，放置約1h 后，移入 1000ml 的量筒中，用水反復(fù)洗滌沉淀數(shù)次，澄清后，把上清夜全部傾出，只留稠的懸浮物，最后加入300ml 水，使用前振蕩混勻。5、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制在一組 6 支 50ml 的比色管中，分別加入0、

40、 1.00、3.00、5.00、7.00 和 10.0ml 亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀至標(biāo)線，加入1.0ml 顯色劑，密塞混勻。靜置20min 后，在 2h，于波長 540nm 處，用光程長10mm 的比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。從測(cè)定的吸光度，減去空白吸光度后，獲得校正吸光度，根據(jù)回歸方程（y=bx+a ）繪制校準(zhǔn)曲線，見附錄二。(2)水樣的測(cè)定當(dāng)水樣 pH 11 時(shí) ,加入 1 滴酚酞指示劑 ,邊攪拌邊逐滴加入(1+9) 磷酸溶液 ,至紅色消失。水樣如有顏色或懸浮物，可向每100ml 水中加入2ml 氫氧化鋁懸浮液，攪拌，靜置，過濾棄去25ml 初濾液。取適量水樣按校準(zhǔn)曲線的相同步驟測(cè)

41、量吸光度，計(jì)算亞硝酸鹽氮的含量。AA 0aC ( mg / l )b VdA -水樣的吸光度a 截距b 斜率A0 空白吸光度d 稀釋倍數(shù)V 取樣體積 (ml)注意事項(xiàng)：(1)顯色劑有毒，避免與皮膚接觸或吸入體。(2)測(cè)得水樣的吸光度值，不得大于校準(zhǔn)曲線的最大吸光度值，否則水樣要預(yù)先進(jìn)行稀釋。硝酸鹽氮的測(cè)定水中硝酸鹽氮是在有氧環(huán)境下各種形態(tài)含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物，亦是含氮有機(jī)物經(jīng)無機(jī)化作用最終分解產(chǎn)物。亞硝酸鹽經(jīng)氧化生成硝酸鹽，硝酸鹽在無氧條件下，亦可受微生物作用還原為亞硝酸鹽。制革廢水、酸洗廢水、某些生化出水可含大量硝酸鹽。酚二磺酸光度法：1、原理硝酸鹽在無水情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝

42、基二磺酸酚，在堿性溶液中生成黃色化合物，進(jìn)行定量測(cè)定。2、干擾水中的氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物、和碳酸鹽可產(chǎn)生干擾，測(cè)定前應(yīng)做預(yù)處理。3、適用圍本法適用于飲用水、地下水、和清潔地面水中的硝酸鹽氮。最低檢出濃度為0.02mg/L ，測(cè)定上限為 2.0mg/L 。4、儀器：分光光度計(jì)、瓷蒸發(fā)皿（75-100ml ）試劑：(1)酚二磺酸：稱取25g 苯酚（ C H OH ）置于 500ml 錐形瓶中，加 150ml 濃硫酸使之溶65解，再加 75ml（含 13%SO3）的發(fā)煙硫酸，充分混合。瓶口插一漏斗，小心置瓶于沸水浴中加熱 2 小時(shí)，得淡棕色稠液，貯于棕色瓶中，密塞保存。（發(fā)煙硫酸亦可用濃硫

43、酸代替，增加沸水浴至6 小時(shí)）。(2)氨水(3)硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液： 稱取 0.7218g 經(jīng) 105-110干燥 2h 的硝酸鉀溶于水， 移入 1000ml容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。加2ml三氯甲烷作保存劑，每毫升含0.100mg硝酸鹽氮。(4)硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取50.00ml貯備液，置蒸發(fā)皿，加0.1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) PH 為 8，在水浴上蒸發(fā)至干；加 2ml 酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿壁，使殘?jiān)c試劑充分混合，放置片刻，再研磨一次，放置 10min ，加入少量水，移入 500ml 棕色容量瓶中，稀至標(biāo)線。保存 6 個(gè)月。每毫升含 0.010mg 硝酸鹽氮。(5)硫酸銀溶液：稱取4.397g 硫酸銀溶于水，移至1000ml 容量瓶中，稀至標(biāo)線。1.00ml溶液可去除1.00mg 氯離子。(6)氫氧化鋁懸浮液：同亞硝酸鹽氮(7)高錳酸鉀溶液：稱取3.16g 高錳酸鉀溶于水，稀至1L。實(shí)驗(yàn)步驟：1、校準(zhǔn)曲線的繪制