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1、1第三章第三章 第四節(jié)第四節(jié)2主要內(nèi)容主要內(nèi)容1 1、溶度積常數(shù)、溶度積常數(shù)KspKsp2 2、沉淀溶解的應(yīng)用、沉淀溶解的應(yīng)用 3一、物質(zhì)的溶解性一、物質(zhì)的溶解性200C時,溶解性與溶解度的關(guān)系時,溶解性與溶解度的關(guān)系溶解性溶解性易溶易溶可溶可溶微溶微溶難溶難溶溶解度溶解度10g1g10g0.01g1g 0.01g以難溶物以難溶物AgCl為例,正確理解難溶物質(zhì)形成沉淀的過程。為例,正確理解難溶物質(zhì)形成沉淀的過程。1、Ag+與與Cl-間存在著強(qiáng)烈的相互作用;間存在著強(qiáng)烈的相互作用;2、AgCl的溶解度確實(shí)很??;的溶解度確實(shí)很??;3、一定條件下,、一定條件下,AgCl在水中的溶解和沉淀是一種平衡狀
2、態(tài)。在水中的溶解和沉淀是一種平衡狀態(tài)。4二、沉淀溶解平衡二、沉淀溶解平衡 在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶于水形在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時,溶質(zhì)的離子與該固態(tài)物質(zhì)成飽和溶液時,溶質(zhì)的離子與該固態(tài)物質(zhì)之間建立的動態(tài)平衡。之間建立的動態(tài)平衡。2、特征:、特征:動、等、定、變動、等、定、變1、概念:、概念:AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 51、石灰乳中存在下列平衡:、石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下加入下列溶液,可使列溶液,可使Ca(OH)2減少的是(減少的是( )A、Na2CO3溶液溶液 B、AlCl3溶液溶液C
3、、NaOH溶液溶液 D、CaCl2溶液溶液ABAB62、下列有關(guān)、下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡說法正確沉淀的溶解平衡說法正確的是的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解達(dá)平衡后不再沉淀生成和沉淀溶解達(dá)平衡后不再 進(jìn)行進(jìn)行BAgCl難溶于水,溶液中沒有難溶于水,溶液中沒有Ag和和ClC升高溫度,升高溫度,AgCl沉淀的溶解度增大沉淀的溶解度增大D向向AgCl沉淀中加入沉淀中加入NaCl固體,固體,AgCl沉沉 淀的溶解度不變淀的溶解度不變答案答案C 73現(xiàn)向含現(xiàn)向含AgBr的飽和溶液中:的飽和溶液中:(1)加入固體加入固體AgNO3,則,則c(Ag)_(填填“變大變大”、“變小變小”或或“不變不變
4、”,下同,下同);(2)加入更多的加入更多的AgBr固體,則固體,則c(Ag)_;(3)加入加入AgCl固體,固體, 則則c(Br)_,c(Ag)_;(4)加入加入Na2S固體,固體, 則則c(Br)_,c(Ag)_。答案答案(1)變大變大(2)不變不變(3)變小變大變小變大(4)變大變小變大變小83、表達(dá)方法:、表達(dá)方法:(1)溶解度()溶解度(S):用質(zhì)量表示,單位:):用質(zhì)量表示,單位:g(2)溶度積()溶度積(Ksp):用物質(zhì)的量濃度表示):用物質(zhì)的量濃度表示定義:定義:一定溫度下難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中一定溫度下難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中 各組分離子濃度冪的乘積為一常數(shù)。各組分離子濃度
5、冪的乘積為一常數(shù)。 溶度積的意義:溶度積的意義:(1)溶度積只是溫度的函數(shù)。)溶度積只是溫度的函數(shù)。(2)溶度積的數(shù)值可查表獲得(見教材)。)溶度積的數(shù)值可查表獲得(見教材)。(3)同種類型難溶電解質(zhì)溶解程度,可通過)同種類型難溶電解質(zhì)溶解程度,可通過 比較其溶度積常數(shù)大小判斷。比較其溶度積常數(shù)大小判斷。9表達(dá)式:表達(dá)式:溶度積規(guī)則:溶度積規(guī)則:K Kspsp=C(A=C(An+n+)m m C(BC(Bm-m-)n nAmBn (s)mAn+ (aq) +nBm- (aq)應(yīng)用(應(yīng)用(1 1)判斷沉淀的生成和溶解)判斷沉淀的生成和溶解 (2 2)控制離子濃度,使反應(yīng)向需)控制離子濃度,使反應(yīng)
6、向需 要的方向移動。要的方向移動。 某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度的乘積用子濃度的乘積用Qc來表示,則:來表示,則: 當(dāng)當(dāng)QcKsp時時 過飽和溶液過飽和溶液 。 10 4、溶度積與溶解度的關(guān)系、溶度積與溶解度的關(guān)系 (只適用于難溶強(qiáng)電解質(zhì)且不水解、不配位)(只適用于難溶強(qiáng)電解質(zhì)且不水解、不配位) 1、難溶電解質(zhì)的類型、難溶電解質(zhì)的類型 (1 1)AB型型 以以AgCl為例為例(2 2)A2B(AB2) 型(以型(以Ag2CrO4 為例)為例) 2、溶度積與溶解度的關(guān)系、溶度積與溶解度的關(guān)系(1 1)已知溶解度求溶度積。)已知溶解度求溶度積。(2
7、 2)已知溶度積求溶解度。)已知溶度積求溶解度。 由于組成難溶電解質(zhì)的正負(fù)離子化合價由于組成難溶電解質(zhì)的正負(fù)離子化合價 不同,所以難溶電解質(zhì)的類型也不同不同,所以難溶電解質(zhì)的類型也不同 。11認(rèn)識認(rèn)識1: 生成沉淀的離子反應(yīng)之所以能夠發(fā)生,生成沉淀的離子反應(yīng)之所以能夠發(fā)生,在于生成物的溶解度很小。在于生成物的溶解度很小。認(rèn)識認(rèn)識2:難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會為難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會為0。認(rèn)識認(rèn)識3: 溶解度小于溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì),的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì),殘留在溶液中的離子濃度小于殘留在溶液中的離子濃度小于1X10-5mol/L,就認(rèn)為反應(yīng)完全了。,就
8、認(rèn)為反應(yīng)完全了。幾點(diǎn)認(rèn)識:幾點(diǎn)認(rèn)識:124已知:已知:25時,時,KspMg(OH)25.611012,KspMgF27.421011 。下列說法正確的是。下列說法正確的是A25時,飽和時,飽和Mg(OH)2溶液與飽和溶液與飽和MgF2溶液溶液相比,前者的相比,前者的c(Mg2)大大B25時,在時,在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,固體,c(Mg2)增大增大C25時,時,Mg(OH)2固體在固體在20 mL 0.01 molL1氨水中的氨水中的Ksp比在比在20 mL 0.01 molL1 NH4Cl溶液溶液中的中的Ksp小小D25時,在時,在Mg(OH)
9、2的懸濁液中加入的懸濁液中加入NaF溶液溶液后,后, Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化為不可能轉(zhuǎn)化為MgF2135在在100 mL 0.01 molL1 KCl溶液中,溶液中,加入加入1 mL 0.01 molL1 AgNO3溶液,下溶液,下列說法正確的是列說法正確的是 ()(AgCl的的Ksp1.81010)A有有AgCl沉淀析出沉淀析出 B無無AgCl沉淀沉淀C無法確定無法確定 D有沉淀但不是有沉淀但不是AgCl14看教材看教材P61表表3-4及及P65表表3-5,做下列習(xí)題。,做下列習(xí)題。3、20時,用氯化銀的溶解度求它的溶度積?時,用氯化銀的溶解度求它的溶度積?4、已知:某溫度下,氫氧化鎂溶液
10、的、已知:某溫度下,氫氧化鎂溶液的pH=11, 求該溫度時氫氧化鎂的溶解度?求該溫度時氫氧化鎂的溶解度?5、導(dǎo)學(xué)導(dǎo)學(xué)63頁頁-變式提升變式提升215三、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用三、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用 1、沉淀的生成、沉淀的生成(1)意義:在物質(zhì)的檢驗(yàn)、提純及工廠廢意義:在物質(zhì)的檢驗(yàn)、提純及工廠廢 水的處理等方面有重要意義。水的處理等方面有重要意義。(2)方法:方法: A、調(diào)節(jié)、調(diào)節(jié)pH法法 B、加沉淀劑法、加沉淀劑法(3)原則:生成沉淀的反應(yīng)能發(fā)生,且進(jìn)原則:生成沉淀的反應(yīng)能發(fā)生,且進(jìn) 行得越完全越好行得越完全越好16問題問題1、如何處理工業(yè)廢水中的、如何處理工業(yè)廢水中的Fe3+?2、如何檢驗(yàn)溶液中含有、如
11、何檢驗(yàn)溶液中含有Cl-?3、如何除去、如何除去NaCl溶液中的溶液中的 Na2SO4雜質(zhì)?雜質(zhì)?174、要除去、要除去MgCl2酸性溶液中少量的酸性溶液中少量的FeCl3,不宜選用的試劑(,不宜選用的試劑( )A、MgO B、MgCO3C、NaOH D、Mg(OH)2C C18 6、牙齒表面由一層硬的、組成為、牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液中的物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液中存在下列平衡:存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s)=5Ca2+3PO43-+OH- 進(jìn)食后,細(xì)菌和酶作進(jìn)食后,細(xì)菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機(jī)酸,這時牙齒就會受用于食物,產(chǎn)生有機(jī)酸,這時牙
12、齒就會受到腐蝕,其原因是到腐蝕,其原因是 。已。已知知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的礦化)的溶解度比上面的礦化產(chǎn)物更小、質(zhì)地更堅固。用離子方程表示產(chǎn)物更小、質(zhì)地更堅固。用離子方程表示當(dāng)牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒當(dāng)牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒的原因的原因 。 19 小結(jié):小結(jié): 課后練習(xí)課后練習(xí):P66 5 (1)、(2)20第二節(jié)第二節(jié) 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 一、沉淀的生成 (1)沉淀生成的唯一條件是QcKsp QcKsp (2)在分析化學(xué)中當(dāng)被沉淀離子濃度小于 1010-5-5mol/Lmol/L時認(rèn)為被“沉淀完全”。 (3)沉淀劑一般過量20-50%2
13、0-50%?;乇菊履夸?.沉淀的生成 212.分步沉淀例 :將稀AgNOAgNO3 3溶液逐地滴加入到 C CCl-Cl-=C=CI-I-=1mol/L=1mol/L的混合溶液中n當(dāng)C CAg+Ag+=K=KspAgIspAgI/C/CI-I- =1.5 =1.51010-15-15 mol/L mol/L時, AgIAgI開始沉淀.隨著AgNOAgNO3 3的加入AgI(s)AgI(s)不斷生成,溶液中C CI-I-越來越小,而C CAg+Ag+越來越大; 如果加入的沉淀劑與溶液中的幾種離子都發(fā)生沉淀反應(yīng),可根據(jù)溶度積規(guī)則判斷沉淀生成的順序,這種先后沉淀的現(xiàn)象叫分步沉淀。 22n當(dāng)C CAg
14、+Ag+=K=KspAgClspAgCl/C/CClCl- -=1.8=1.81010-9-9mol/Lmol/L時 AgCl AgCl開始沉淀。此時溶液中 C CI-I-=K=KspAgIspAgI/C/CAgAg+ +=1.5=1.51010-16-16/1.8/1.81010-9-9 =8.33 =8.331010-8-8mol/Lmol/L(此時, I-已沉淀完全)可見:當(dāng)AgClAgCl開始沉淀時溶液中的I-已經(jīng)沉淀完全。 所以通過加入AgNOAgNO3 3可以達(dá)到分離ClCl- -、I I- -的目的。23n分步沉淀的順序并不完全取決于溶度積,還與混合溶液中相關(guān)離子的濃度有關(guān)。24
15、二、沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化 1 .沉淀的溶解(唯一條件QcKspQcKsp) 只要能有效地降低多相離子平衡體系中有關(guān)離子的濃度,使QcKspQcKsp就會發(fā)生沉淀的溶解。 25(1)生成弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水或微溶氣體) a.有些難溶氫氧化物如Al(OH)Al(OH)3 3、 Fe(OH)Fe(OH)3 3 、 Cu(OH)Cu(OH)2 2 、Mg(OH)Mg(OH)2 2可溶于酸(生成水) b.有些難溶氫氧化物如Mg(OH)Mg(OH)2 2可溶于銨鹽(生成弱堿)c.難溶弱酸鹽可溶于強(qiáng)酸如CaCOCaCO3 3、CaCCaC2 2O O4 4 、 FeSFeS(生成弱酸或微溶氣體 )結(jié)論:難溶物的KspKsp越大、生成的弱電解質(zhì)越弱,沉淀越易溶解,如CuSCuS、HgSHgS等 KspKsp太小即使?jié)釮ClHCl也不能有效降低S2-的濃度使其溶解。26(2)發(fā)生氧化還原反應(yīng) 指利用氧化還原反應(yīng)降低難溶電解質(zhì)離子濃度的方法。 3 3CuS+8HCuS+8H+ +2NO+2NO3 3- - =3S+2NO+3Cu=3S+2NO+3Cu2+2+4H+4H2 2O O 27(3 3)沉淀的轉(zhuǎn)化)沉淀的轉(zhuǎn)化
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