第四章 紅外光譜 2010秋化工08-NO7

1、19:29119:292第四章第四章 紅外吸收光譜法紅外吸收光譜法4.1 4.1 概述概述4.2 4.2 基本原理基本原理4.3 4.3 紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系4.4 4.4 常見官能團(tuán)的特征吸收頻率常見官能團(tuán)的特征吸收頻率4.5 4.5 紅外光譜定性分析紅外光譜定性分析4.6 4.6 紅外光譜定量分析紅外光譜定量分析4.7 4.7 紅外光譜儀紅外光譜儀19:293上節(jié)內(nèi)容回顧4000-2500cm-1 2500-2000cm-1 2000-1500cm-1 1500-1300cm-11300-910cm-1 910cm-1以下以下X-H伸縮振動(dòng)區(qū)伸縮振動(dòng)區(qū)三鍵和累積

2、雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)三鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)C-H彎曲振動(dòng)區(qū)彎曲振動(dòng)區(qū)單鍵伸縮振動(dòng)區(qū)單鍵伸縮振動(dòng)區(qū)苯環(huán)取代苯環(huán)取代 19:29419:2954.5 紅外譜圖解析紅外譜圖解析p307 廣泛用于有機(jī)化合物的廣泛用于有機(jī)化合物的定性鑒定和結(jié)構(gòu)分析定性鑒定和結(jié)構(gòu)分析。相對(duì)分子質(zhì)量、元素分析值、物理常數(shù)、紫外光譜、核磁共振波譜及質(zhì)譜19:296是表示有機(jī)化合物中是表示有機(jī)化合物中C C原子的飽和程度原子的飽和程度不飽和度不飽和度U U的經(jīng)驗(yàn)公式為的經(jīng)驗(yàn)公式為： U=1+n4+(n3-n1)/2 式中式中n4、n3、n1分別為分子中所含的四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)分別為分子中所含的四價(jià)、三價(jià)和

3、一價(jià)元素原子的數(shù)目。元素原子的數(shù)目。 二價(jià)原子如二價(jià)原子如S、O等不參加計(jì)算等不參加計(jì)算。2 2、確定未知物的不飽和度、確定未知物的不飽和度19:297 C8H8O 不飽和度：不飽和度：U=1+8+1/2(0-8)=5 U=1+n4+(n3-n1)/2 雙鍵和飽和環(huán)：雙鍵和飽和環(huán)：1；苯環(huán)：；苯環(huán)：4；叁鍵：；叁鍵：2C8H10 不飽和度：不飽和度：U=1+8+1/2(0-10)=419:298 羰基羰基 ？ C=O 在在1850-1600 cm-1強(qiáng)吸收強(qiáng)吸收3 3、譜圖解析、譜圖解析 （p308）方法一方法一譜圖解析一般按照：譜圖解析一般按照：由簡(jiǎn)單到復(fù)雜的程序由簡(jiǎn)單到復(fù)雜的程序， 先特征

4、區(qū)、后指紋區(qū)；先強(qiáng)峰后弱峰；先否定后肯定先特征區(qū)、后指紋區(qū)；先強(qiáng)峰后弱峰；先否定后肯定。較快確定關(guān)鍵基團(tuán)的步驟：較快確定關(guān)鍵基團(tuán)的步驟： C=O存在，檢查下列類型（不存在，到存在，檢查下列類型（不存在，到 ） 酸：酸： OH？ 3400-2500 寬吸收（常覆蓋寬吸收（常覆蓋C-H） 酰胺：酰胺：N-H？ 3500 附近的中強(qiáng)吸收，有時(shí)呈等強(qiáng)的雙峰附近的中強(qiáng)吸收，有時(shí)呈等強(qiáng)的雙峰（1 1）初步辨認(rèn)）初步辨認(rèn)19:299 酯：酯： C-O？ 1300-1000 附近有強(qiáng)吸收附近有強(qiáng)吸收 酸酐：酸酐： C-O？ 1820 cm-1 和和1750 cm-1附近有兩個(gè)附近有兩個(gè)C=O吸收。吸收。 醛：

5、醛： CHO C-H（2820、2720 cm-1） 酮：酮： 排除以上五種選擇后。排除以上五種選擇后。19:2910 如果如果C=O不存在不存在 醇醇-酚：酚：醇醇-酚？酚？OH ：3600-3300有寬吸收，有寬吸收， 1300-1000 C-O峰峰 胺：胺： 檢查檢查NH，3500 附近有附近有1或或2個(gè)中強(qiáng)吸收峰個(gè)中強(qiáng)吸收峰19:2911 雙鍵和雙鍵和/或芳環(huán)或芳環(huán) C=C：1650 弱；弱； 1650-1450，中強(qiáng)：有芳環(huán)，中強(qiáng)：有芳環(huán) 參看參看C-H譜區(qū)確證譜區(qū)確證 叁鍵叁鍵 硝基硝基 烷烴烷烴19:2912 (1)首先依據(jù)譜圖推出化合物碳架類型首先依據(jù)譜圖推出化合物碳架類型(2

6、) 分析分析 3300 2800 cm 1區(qū)域區(qū)域 C-H伸縮振動(dòng)吸收伸縮振動(dòng)吸收 3000 cm 1為界為界: 3000 cm 1為不飽和碳為不飽和碳 C-H 伸縮振動(dòng)吸收可能為伸縮振動(dòng)吸收可能為烯烯, 炔炔, 芳香化合物芳香化合物; 1000cm-1）有有更更強(qiáng)強(qiáng)的的發(fā)發(fā)射射；穩(wěn)定性好；穩(wěn)定性好；機(jī)械強(qiáng)度差；機(jī)械強(qiáng)度差； 但但價(jià)格較高價(jià)格較高。 硅碳棒硅碳棒 SiC 1200-1500oC 低波數(shù)區(qū)低波數(shù)區(qū)光光強(qiáng)強(qiáng)較較大大；波波數(shù)數(shù)范圍范圍更更廣廣； 堅(jiān)固、發(fā)光面積大堅(jiān)固、發(fā)光面積大。 黑體輻射（穩(wěn)定固體加熱至黑體輻射（穩(wěn)定固體加熱至1500-2200K）熱輻射；由表面的溫度決定，與構(gòu)成材

7、料無關(guān)熱輻射；由表面的溫度決定，與構(gòu)成材料無關(guān)由凝聚固體受熱激發(fā)后大量原子分子的碰撞產(chǎn)生由凝聚固體受熱激發(fā)后大量原子分子的碰撞產(chǎn)生輻射的最大波長(zhǎng)隨溫度升高移向短波長(zhǎng)輻射的最大波長(zhǎng)隨溫度升高移向短波長(zhǎng)1. 光源光源19:2923短波需要高溫才能實(shí)現(xiàn)短波需要高溫才能實(shí)現(xiàn)固體熱輻射是紅外、可見及紫外長(zhǎng)波區(qū)的重要光源固體熱輻射是紅外、可見及紫外長(zhǎng)波區(qū)的重要光源19:2924 紅外吸收池使用紅外吸收池使用可透過紅外的材料制成窗片可透過紅外的材料制成窗片； 不同的樣品狀態(tài)（固、液、氣態(tài)）使用不同的樣品池，不同的樣品狀態(tài)（固、液、氣態(tài)）使用不同的樣品池， 固態(tài)樣品可與晶體混合壓片固態(tài)樣品可與晶體混合壓片制成

8、。制成。材材 料料 透透光光范圍范圍/ m 注注 意意 事事 項(xiàng)項(xiàng) NaCl 0.2-25 易易潮潮解解、濕度濕度低低于于 40% KBr 0.25-40 易易潮潮解解、濕度濕度低低于于 35% CaF2 0.13-12 不不溶溶于于水水，用用于于水水溶溶液液 CsBr 0.2-55 易易潮潮解解 TlBr + TlI 0.55-40 微微溶溶于于水水（有有毒毒） 2. 吸收池吸收池19:2925一些窗片材料的紅外透光特性一些窗片材料的紅外透光特性100806040200%4000 cm-1 3000 2000 1500 1000 500 200Quartz 1 mmSapphire 2 mm

9、CaF2 5 mmBaF2 3 mmNaCl 10 mmKBr10 mmCsI3 mm19:29263. 3. 單色器單色器 由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。其中可用幾個(gè)光柵來增加由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。其中可用幾個(gè)光柵來增加波數(shù)范圍，狹縫寬度應(yīng)可調(diào)。波數(shù)范圍，狹縫寬度應(yīng)可調(diào)。 4. 檢測(cè)器及記錄儀檢測(cè)器及記錄儀熱檢測(cè)器（如熱檢測(cè)器（如真空真空熱電偶）熱電偶）熱電檢測(cè)器（如熱電檢測(cè)器（如TGSTGS ）光電導(dǎo)檢測(cè)器（如光電導(dǎo)檢測(cè)器（如MCTMCT ）19:2927熱電偶檢測(cè)器熱電偶檢測(cè)器Bi + SbKT610:接觸點(diǎn)間的電位隨溫度變化實(shí)現(xiàn)檢測(cè)接觸點(diǎn)間的電位隨溫度變化實(shí)現(xiàn)檢測(cè)用于色散型儀器

10、中用于色散型儀器中19:2928熱釋電檢測(cè)器（硫酸三甘肽熱釋電檢測(cè)器（硫酸三甘肽TGSTGS、氘化硫酸三甘肽氘化硫酸三甘肽DTGSDTGS）TGS: Triglycine sulfate (NH2CH2COOH)3 H2SO4響應(yīng)速率快，用于響應(yīng)速率快，用于FT-IRFT-IR儀器中儀器中光電導(dǎo)檢測(cè)器光電導(dǎo)檢測(cè)器碲鎘汞檢測(cè)器碲鎘汞檢測(cè)器MCT: Mercury-Cadmium-Tellurium Hg-Cd-Te液氮溫度下測(cè)定；靈敏度高；用于顯微紅液氮溫度下測(cè)定；靈敏度高；用于顯微紅外，外，PAS等測(cè)定方式的等測(cè)定方式的FT-IR中中19:2929以光柵為分光元件的紅外光譜儀不足之處：以光柵為

11、分光元件的紅外光譜儀不足之處：1）需采用狹縫，光能量受到限制；）需采用狹縫，光能量受到限制；2）掃描速度慢，不適于動(dòng)態(tài)分析及和其它儀器聯(lián)用；）掃描速度慢，不適于動(dòng)態(tài)分析及和其它儀器聯(lián)用；3）不適于過強(qiáng)或過弱的吸收信號(hào)的分析。）不適于過強(qiáng)或過弱的吸收信號(hào)的分析。局限性局限性: :掃描速度慢，靈敏度低，分辨率低掃描速度慢，靈敏度低，分辨率低 19:293019:2931二、二、Fourier變換紅外光譜儀（變換紅外光譜儀（FT-IR）p313Fourier變換 紅外光譜儀 主要由光源（硅碳棒、高壓汞燈）主要由光源（硅碳棒、高壓汞燈）、Michelson干涉儀干涉儀、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄儀組成、檢測(cè)

12、器、計(jì)算機(jī)和記錄儀組成。核心部分為核心部分為Michelson干涉儀干涉儀，它將光源來的信號(hào)以，它將光源來的信號(hào)以干涉干涉圖的形式圖的形式送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行FourierFourier變換變換的數(shù)學(xué)處理，最后的數(shù)學(xué)處理，最后將干涉圖還原成光譜圖將干涉圖還原成光譜圖。測(cè)定的是干涉圖，經(jīng)傅立葉變換得到隨頻率（波測(cè)定的是干涉圖，經(jīng)傅立葉變換得到隨頻率（波長(zhǎng)）變化的譜圖長(zhǎng)）變化的譜圖19:29321 傅立葉傅立葉(Fourier)變換簡(jiǎn)介變換簡(jiǎn)介時(shí)域譜與頻域譜的對(duì)應(yīng)關(guān)系時(shí)域譜與頻域譜的對(duì)應(yīng)關(guān)系19:2933時(shí)域譜直接測(cè)定困難時(shí)域譜直接測(cè)定困難50 20000 HzIR UV 頻率頻率1012

13、 1015 Hz音波頻率音波頻率邁克爾遜（邁克爾遜（Michelson）干涉儀）干涉儀19:2934光柵光柵邁克爾遜（邁克爾遜（Michelson）干涉儀）干涉儀色散型儀器色散型儀器傅立葉變換型儀器傅立葉變換型儀器測(cè)定干涉曲線（時(shí)域譜）測(cè)定干涉曲線（時(shí)域譜）傅立葉變換傅立葉變換 頻域譜頻域譜 19:2935 2. 2.光的相干原理光的相干原理相干相干條件：條件：兩光波頻率相同；兩光波頻率相同；兩光波在相遇點(diǎn)的振動(dòng)方向相同；兩光波在相遇點(diǎn)的振動(dòng)方向相同；兩光波在相遇點(diǎn)具有恒定的位相差兩光波在相遇點(diǎn)具有恒定的位相差 滿足上述相干條件的兩光波相遇，會(huì)在空間滿足上述相干條件的兩光波相遇，會(huì)在空間形成強(qiáng)

14、度穩(wěn)定分布的干涉現(xiàn)象形成強(qiáng)度穩(wěn)定分布的干涉現(xiàn)象 19:2936I I t t I I 疊加后疊加后 t tI I t t由于它們的頻率相同，振動(dòng)方向相同，且具有固定的位相差由于它們的頻率相同，振動(dòng)方向相同，且具有固定的位相差=0=0，因此，疊加后光強(qiáng)加強(qiáng)。，因此，疊加后光強(qiáng)加強(qiáng)。19:2937I I t t I I 疊加后疊加后 t tI I t t 兩束光波在相遇處位相相反，即兩束光波在相遇處位相相反，即= =，疊加后形成光強(qiáng)相消，疊加后形成光強(qiáng)相消. .19:29383 3 邁克爾遜干涉儀的構(gòu)成邁克爾遜干涉儀的構(gòu)成19:2939M1BSIIIM2D3. Michelson干涉儀基本原理檢測(cè)

15、器D得到的是相干光相長(zhǎng)干涉：相位相同時(shí)相消干涉：相位差180半透膜半透膜 光束分裂器光束分裂器19:294019:2941單色光干涉圖41212119:2942單色光單色光單色光單色光二色光二色光19:2943復(fù)合光干涉圖19:2944-0.015-0.01-0.00500.0050.010.0150.02cm-1-0.75-0.5-0.2500.250.50.751E傅立葉變換500100015002000250030003500400045001/cm020406080100120%TFTIR Measurement19:2945圖圖5.9interferogramspectrum19:2

16、946多色干涉光經(jīng)樣品吸收后的干涉圖多色干涉光經(jīng)樣品吸收后的干涉圖(a)及其及其Fourier變換后的紅外光譜圖變換后的紅外光譜圖(b)19:2947 Fourier變換紅外光譜儀的特點(diǎn)：變換紅外光譜儀的特點(diǎn)：(2) 具有很高的分辨率具有很高的分辨率Fourier變換 紅外光譜儀：達(dá)0.10.005 cm-1，棱鏡型的儀器：在1000 cm-1處有3 cm-1 ，光柵型紅外光譜儀：0.2cm-1 （3）靈敏度高靈敏度高能量損失小，到達(dá)檢測(cè)器的能量大，可檢測(cè)10-8g數(shù)量級(jí)的樣品19:2948高光通量的優(yōu)點(diǎn)高光通量的優(yōu)點(diǎn)19:2949色散型與色散型與FTFT型儀器測(cè)定速度比較型儀器測(cè)定速度比較1

17、9:2950 內(nèi)部結(jié)構(gòu)內(nèi)部結(jié)構(gòu)NicoletNicolet公司的公司的AVATAR 360 FT-AVATAR 360 FT-IRIR19:2951 UV-VISIR儀器儀器色散型色散型FT-IR光源光源氘燈氘燈/ /鎢燈鎢燈Nernst燈、碳化硅棒白熾線圈等燈、碳化硅棒白熾線圈等單色器單色器光柵光柵( (樣品池前樣品池前) )光柵光柵(樣品池后樣品池后)無無(Fourier干涉儀干涉儀)樣品池樣品池石英池石英池KBr鹽片，鹽片窗口固定池等鹽片，鹽片窗口固定池等檢測(cè)器檢測(cè)器光電倍增管光電倍增管熱電偶熱電偶TGSTGS, MCT紅外光譜儀與紫外可見分光光度計(jì)的比較紅外光譜儀與紫外可見分光光度計(jì)的

18、比較 19:29522.紅外譜圖解析步驟紅外譜圖解析步驟19:2953一、對(duì)試樣的要求一、對(duì)試樣的要求1）試樣應(yīng)為“純物質(zhì)”（98%），通常在分析前，樣品需要純化； 2）試樣不含有水（水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗）；3）試樣濃度或厚度應(yīng)適當(dāng)，以使T在合適范圍(15-70%)。二、制樣方法二、制樣方法 液體或溶液試樣液體或溶液試樣1）沸點(diǎn)低易揮發(fā)的樣品：液體池法。2）高沸點(diǎn)的樣品：液膜法（夾于兩鹽片之間）0.01-1mm。 3）固體樣品可溶于CS2或CCl4等無強(qiáng)吸收的溶液中。4.7 試樣制備試樣制備p31719:29542 溶溶 液液 法法 用固定液池進(jìn)行測(cè)定用固定液池進(jìn)行測(cè)定 溶劑選擇溶劑選

19、擇易于溶解樣品；易于溶解樣品；非極性，不與樣品形成氫鍵；非極性，不與樣品形成氫鍵；p152p152圖圖5.1119:295519:2956固體試樣固體試樣1）壓片法：）壓片法： 12mg樣樣+200mg KBr干燥處理干燥處理研細(xì)：粒度小于研細(xì)：粒度小于 2 m（散射?。ㄉ⑸湫。┗旌蠅撼赏该鞅∑旌蠅撼赏该鞅∑苯訙y(cè)定；直接測(cè)定；2）石蠟糊法：）石蠟糊法： 試樣試樣磨細(xì)磨細(xì)與液體石蠟混合與液體石蠟混合夾于鹽片間；夾于鹽片間；石蠟為高碳數(shù)飽和烷烴，因此該法不適于研究飽和烷烴石蠟為高碳數(shù)飽和烷烴，因此該法不適于研究飽和烷烴。3）薄膜法：）薄膜法： 高分子試樣高分子試樣加熱熔融加熱熔融涂制或壓制成

20、膜；涂制或壓制成膜； 高分子試樣高分子試樣溶于低沸點(diǎn)溶劑溶于低沸點(diǎn)溶劑涂漬于鹽片涂漬于鹽片揮發(fā)除溶劑揮發(fā)除溶劑 樣品量少時(shí)，采用光束聚光器并配微量池。樣品量少時(shí)，采用光束聚光器并配微量池。19:295719:2958 氣氣 體體 池池 19:2959KRS-5 窗片窗片開氣閥開氣閥KBr 窗片窗片19:2960制樣方法制樣方法 1 1）氣體）氣體氣體池氣體池2 2）液體：）液體：液膜法液膜法難揮發(fā)液體（難揮發(fā)液體（BPBP8080 C C）溶液法溶液法液體池液體池溶劑：溶劑： CClCCl4 4 ，CSCS2 2常用。常用。3) 3) 固體固體: :研糊法（液體石臘法）研糊法（液體石臘法）KB

21、RKBR壓片法壓片法薄膜法薄膜法19:2961三、聯(lián)用技術(shù)三、聯(lián)用技術(shù) hyphenated technologyhyphenated technologyGC/FTIRGC/FTIR（氣相色譜紅外光譜聯(lián)用）（氣相色譜紅外光譜聯(lián)用）LC/FTIRLC/FTIR（液相色譜紅外光譜聯(lián)用）（液相色譜紅外光譜聯(lián)用）PAS/FTIRPAS/FTIR（光聲紅外光譜）（光聲紅外光譜）MIC/FTIRMIC/FTIR（顯微紅外光譜）（顯微紅外光譜）微量及微區(qū)分析微量及微區(qū)分析19:2962液體樣品液體樣品 固體樣品固體樣品 氣體樣品氣體樣品 氣體池氣體池 壓片法壓片法 調(diào)糊法調(diào)糊法(或重?zé)N油法，或重?zé)N油法，N

22、ujol法法) 薄膜法薄膜法 ATR法、顯微紅外、法、顯微紅外、DR、PAS、RAS液膜法液膜法 溶液法溶液法 水溶液測(cè)定水溶液測(cè)定 19:2963要求19:2964拉曼光譜簡(jiǎn)介拉曼光譜簡(jiǎn)介拉曼光譜來源于電磁輻射（光）場(chǎng)與分子誘導(dǎo)偶極拉曼光譜來源于電磁輻射（光）場(chǎng)與分子誘導(dǎo)偶極的相互作用，是由具有對(duì)稱分布的鍵的對(duì)稱振動(dòng)引的相互作用，是由具有對(duì)稱分布的鍵的對(duì)稱振動(dòng)引起的。起的。而紅外光譜來源于分子偶極矩變化，是由分子的不而紅外光譜來源于分子偶極矩變化，是由分子的不對(duì)稱振動(dòng)引起。對(duì)稱振動(dòng)引起。兩種技術(shù)包含的信息通常是互補(bǔ)的。當(dāng)原子間的某兩種技術(shù)包含的信息通常是互補(bǔ)的。當(dāng)原子間的某個(gè)鍵產(chǎn)生一個(gè)很強(qiáng)的

23、紅外信號(hào)時(shí)，對(duì)應(yīng)的拉曼信號(hào)個(gè)鍵產(chǎn)生一個(gè)很強(qiáng)的紅外信號(hào)時(shí)，對(duì)應(yīng)的拉曼信號(hào)則較弱甚至沒有則較弱甚至沒有, , 反之亦然。反之亦然。兩種方法互相配合，可作為判斷化合物結(jié)構(gòu)兩種方法互相配合，可作為判斷化合物結(jié)構(gòu)的重要手段。的重要手段。19:2965紅外及拉曼光譜儀(補(bǔ)充了解)中紅外光譜中紅外光譜拉曼光譜拉曼光譜生物、有機(jī)材料為主生物、有機(jī)材料為主無機(jī)、有機(jī)、生物材料無機(jī)、有機(jī)、生物材料對(duì)極性鍵敏感對(duì)極性鍵敏感對(duì)非極性鍵敏感對(duì)非極性鍵敏感需簡(jiǎn)單制樣需簡(jiǎn)單制樣無需制樣無需制樣光譜范圍：光譜范圍：4004000cm-1光譜范圍：光譜范圍：503500cm-119:2966紅外光譜儀 常用的結(jié)構(gòu)分析手段 快速

24、分析、鑒別各種無機(jī)、有機(jī)及生物材料的結(jié)構(gòu) 適用于固體、液體、薄膜等的分析 制樣簡(jiǎn)單傅立葉變換紅外光譜儀 (Nicolet Magana 560 ESP) 19:2967紅外特色研究19:2968細(xì)菌PHA的篩選4000.03000200015001000 900.0-0.060.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.09cm-1A 19:2969燕窩的品質(zhì)鑒別4000.03000200015001000650.0cm-1A 豬皮豬皮銀耳銀耳燕窩燕窩19:2970輕微變質(zhì)的清開靈注射劑的二維相關(guān)紅外研究注射劑原樣品輕微變質(zhì)樣品19:2971部分應(yīng)用紅外19:2972

25、思考與練習(xí)19:297319:297419:297519:297619:29771）計(jì)算C不飽和度=1+12+1/2(0-24)=1 ，只有一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)2）3075不飽和C-H伸縮振動(dòng)，所以為烯烴3）29202920，28502850飽和飽和C-HC-H伸縮振動(dòng)，有甲基和亞甲基伸縮振動(dòng)，有甲基和亞甲基4）980，915C-H彎曲振動(dòng)，有端乙烯基。彎曲振動(dòng)，有端乙烯基。由上述4條可推斷結(jié)構(gòu)式為：CH2=CH-(CH2)9-CH3某某19:29781.某化合物的分子式為C7H6O,其不飽和度為 ，3100與1600cm-1的吸收峰說明可能有 ，27502850cm-1的雙峰說明可能有 ，170

26、0cm-1的峰說明可能有 ，由此可以推測(cè)，該化合物可能的結(jié)構(gòu)為 。 課堂測(cè)驗(yàn)課堂測(cè)驗(yàn)可用可用ATR 法測(cè)定的樣品法測(cè)定的樣品19:2981ATR晶體晶體樣品樣品紅外入射光紅外入射光ATR晶體晶體樣品樣品穿透深度穿透深度衰減全反射方式衰減全反射方式(ATR)(ATR)圖示圖示19:2982衰減全反射衰減全反射(ATR)(ATR)光譜的測(cè)量光譜的測(cè)量ATR光譜測(cè)定深度為幾個(gè)微米，一定程度上反映了光譜測(cè)定深度為幾個(gè)微米，一定程度上反映了被測(cè)物的表面信息。測(cè)量時(shí)，樣品需緊貼晶體表面；被測(cè)物的表面信息。測(cè)量時(shí)，樣品需緊貼晶體表面；液體樣品可直接滴在晶體表面上。液體樣品可直接滴在晶體表面上。ATR晶體晶體

27、19:2983單次反射單次反射ATR樣品樣品紅外入射光紅外入射光ATR壓力桿壓力桿樣品與樣品與ATR晶體接觸面晶體接觸面19:2984晶晶體體 材材料料 波波長(zhǎng)長(zhǎng)范范圍圍 (cm-1) 折折射射率率 水水中中溶溶解解性性 特特征征 KRS-5 20,000 - 290 2.4 不不可可溶溶 橘橘紅紅色色, 有有毒毒 Ge 5,000 - 700 4 不不可可溶溶 黑黑色色, 不不透透明明, 易易碎碎 ZnSe 20,000 - 650 2.4 不不可可溶溶 黃黃色色, 硬硬 常用常用ATR晶體材料的特性表晶體材料的特性表根據(jù)樣品的狀況，選擇相應(yīng)的根據(jù)樣品的狀況，選擇相應(yīng)的ATR晶體材料晶體材料

28、-樣品的折射率應(yīng)小于晶體的折射率樣品的折射率應(yīng)小于晶體的折射率19:2985 ATR晶體材料與穿透深度的關(guān)系晶體材料與穿透深度的關(guān)系穿透深度穿透深度, dp ( m)1.03.04.05.02.00.0波數(shù)波數(shù) (cm-1)4000 3000 2000 1000 (B) (C) (D) (E)(A)(A) KRS-5 晶體晶體, q q = 45o(B) Ge 晶體晶體, q q = 30o(C) KRS-5 晶體晶體, q q = 60o(D) Ge 晶體晶體, q q = 45o(E) Ge 晶體晶體, q q = 60o同一入射角，晶體折射率越高，穿透深度越淺同一入射角，晶體折射率越高，穿透深度越淺19:2986紅外光入射角度與穿透深度的關(guān)系紅外光入射角度與穿透深度的關(guān)系d1d260o30o同一晶體材料，紅外光入射角度越大，穿透深度越淺同一晶體材料，紅外光入射角度越大，穿透深度越淺19:2987ATR穿透深度的影響因素穿透深度的影響因素ATR 校正校正ATR 光譜光譜(未校正未校正) ATR 光譜光譜(已校正已校正)透射模式透射模式30001500100040019:2990紅外漫反射方式紅外漫反射方式(DRS) 鏡反射光鏡反射光(Specular Reflectant Light） 漫反射光漫反射光(Diffuse Reflectant Light)鏡反射光