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文檔簡介

1、鈦的名字源于鈦的名字源于Titans,即希臘神話中地球上大力士。,即希臘神話中地球上大力士。地殼中鈦元素含量位列第四地殼中鈦元素含量位列第四 (0.86%) ,居鋁、鐵、鎂之后。,居鋁、鐵、鎂之后。自然界中不存在純鈦,僅以氧化物存在,如自然界中不存在純鈦,僅以氧化物存在,如FeTiO3、TiO2。強度與鋼相當(dāng),而密度幾乎僅有鋼的一半。強度與鋼相當(dāng),而密度幾乎僅有鋼的一半。TitansRutile (TiO2)Ilmenite (FeTiO3)1791年:英國化學(xué)家格雷戈爾研討鈦鐵礦和金紅石時發(fā)現(xiàn)。1795年:德國化學(xué)家克拉普羅特在匈牙利的金紅石時也發(fā)現(xiàn)。 所發(fā)現(xiàn)的鈦是粉末狀的二氧化鈦,而不是金

2、屬鈦。1910年:美國化學(xué)家亨特初次制得純度達99.9%金屬鈦。1947年:開場冶煉,當(dāng)年產(chǎn)量僅2噸 全世界:1955年 1975年 2019年2萬噸 7萬噸 14萬噸 2019年1-12月,中國海綿鈦累計消費8.58萬噸,同比增長17.16%; 2019年寶雞鈦業(yè)股份鈦材產(chǎn)量年寶雞鈦業(yè)股份鈦材產(chǎn)量2.8萬噸萬噸 占占世界約世界約20% 軍用飛機上的各種資料用量的變化趨勢:復(fù)合資料和鈦軍用飛機上的各種資料用量的變化趨勢:復(fù)合資料和鈦合金的用量逐漸增多合金的用量逐漸增多機型機型F-16YF-17 F/A-18A/BF/A-18C/DF/A-18E/FF/A-22F-35B-1B-2X-45A X

3、-45B復(fù)合復(fù)合資料資料389.51023243629385090鈦合金鈦合金2712131541272126鋁合金鋁合金8373505029154119鋼鋼510151614596馬赫數(shù)M5時,蒙皮溫度高達數(shù)千華氏度,高超音速轟炸機用材問題非常突出。即使早期研制的SR-71高空高速偵查機M=3,蒙皮溫度已相當(dāng)高,故鈦合金用量高達93%。 民用飛機的上各種資料用量的變化趨勢:復(fù)合資料和鈦合金的用量不斷增多。機型機型鈦合金鈦合金復(fù)合資料復(fù)合資料第三代客機第三代客機A3204.55.5第四代客機第四代客機A34068第五代客機第五代客機A380102 2空客民機機體上鈦合金和復(fù)合資料的用量%鋼、鋁

4、時代冷端以鈦為主、熱端以鎳為主的鎳、鈦、鋼時代未來:部分地被樹脂基、金屬基、陶瓷基復(fù)合資料和金屬間化合物所取代。航空發(fā)動機的各種資料用量的變化趨勢:882.5度同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變 (-Ti-Ti)。與氧、氮、碳和氫猛烈反響。價錢昂貴。主要用于價錢不是關(guān)鍵要素的先進運用場所。高強度和韌性。晶體構(gòu)造:原子半徑:密度:熔點:密度小、比強度高:密度約為鋼或鎳合金一半,比強度高于鋁合金及高合金鋼。鈦飛機鈦飛機當(dāng)超音速飛機飛行時,它的機翼當(dāng)超音速飛機飛行時,它的機翼的溫度可以到達的溫度可以到達500。如用比。如用比較耐熱的鋁合金制造機翼,一到較耐熱的鋁合金制造機翼,一到二三百度也會吃不消,必需有一二三百度也會吃

5、不消,必需有一種又輕、又韌、又耐高溫的資料種又輕、又韌、又耐高溫的資料來替代鋁合金,而鈦恰好可以滿來替代鋁合金,而鈦恰好可以滿足這些要求。鈦還能經(jīng)得住零下足這些要求。鈦還能經(jīng)得住零下一百多度的考驗,在這種低溫下,一百多度的考驗,在這種低溫下,鈦仍舊有很好的韌性而不發(fā)脆。鈦仍舊有很好的韌性而不發(fā)脆。導(dǎo)熱系數(shù)低:為低碳鋼的五分之一,銅的二十五分之一。耐熱性高:因熔點高,使得鈦被列為耐高溫金屬。耐低溫:低溫下堅持良好的韌性及塑性,是低溫容器的理想資料。無磁性:強磁場中不被磁化。無毒且與人體組織及血液有很好的相容性。導(dǎo)電性能差為銅的3.1%、熱膨脹系數(shù)小與玻璃相近。吸氣:鈦的化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,高溫下易

6、與碳、氫、氮及氧發(fā)生反響,可做儲氫資料。(6)耐蝕性好:空氣中或含氧的介質(zhì)中,鈦外表生成一層致密的、附著力強、惰性大的氧化膜,維護鈦基體不被腐蝕。 室溫下鈦比較穩(wěn)定。 高溫下活潑,熔化態(tài)能與大多數(shù)坩堝外型資料發(fā)生作用。 高溫下與鹵素、氧、硫、碳、氮等進展劇烈反響。 鈦在真空或惰性氣氛下熔煉,如真空自耗電弧爐、電子束爐、等離子熔爐等設(shè)備中熔煉。 鈦在氮氣中加熱會發(fā)生熄滅,鈦塵在空氣中會發(fā)生爆炸,所以鈦材加熱和焊接宜用氬氣作維護氣體。 鈦在室溫可吸收氫氣,500以上吸氣才干更劇烈,可作為高真空電子儀器的脫氣劑;利用鈦吸氫和放氫的特性,可以作儲氫資料。 化學(xué)性質(zhì)常溫下鈦外表極易構(gòu)成由氧化物、氮化物組

7、成的鈍化膜,它在大氣及許多浸蝕性介質(zhì)中非常穩(wěn)定,具有很好的抗蝕性。 大氣、海水、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、鉻酸等)和大多數(shù)有機酸中,鈦抗蝕性相當(dāng)于或超越不銹鋼,在海水中耐蝕性極強,可與白金相比,是海洋開發(fā)工程理想的資料。 鈦與生物體相容性好,無毒,適做生物工程資料。 鈦在復(fù)原性酸(濃硫酸、鹽酸、正磷酸)、氫氟酸、氯氣、熱強堿、某些熱濃有機酸及氧化鋁溶液中不穩(wěn)定,會發(fā)生劇烈腐蝕。另外,鈦合金有熱鹽應(yīng)力腐蝕傾向。 550以下鈦與氧構(gòu)成維護作用良好的致密氧化膜。538以下,鈦的氧化符合拋物線規(guī)律。但在800以上,氧化膜分解,氧原子以氧化膜為轉(zhuǎn)換層進入金屬晶格,此時氧化膜已失去維護作用,使鈦很快氧

8、化。 耐蝕性能航空航天、 海洋、化工、 生物醫(yī)學(xué)資料、運動器材提取工藝提取工藝 : Kroll Kroll 提取工藝提取工藝熔化工藝:熔化工藝: 電渣精煉法電渣精煉法Electroslag Refining (ESR)Electroslag Refining (ESR) 真空電弧重熔法真空電弧重熔法Vacuum Arc Remelting (VAR)Vacuum Arc Remelting (VAR) 電子束熔煉電子束熔煉 (EBM) (EBM) 等離子熔煉等離子熔煉(PAM)(PAM) 感應(yīng)凝殼熔煉法感應(yīng)凝殼熔煉法鈦合金的消費 經(jīng)過以下步驟,鈦礦石 (主要為金紅石,TiO2) 轉(zhuǎn)變?yōu)楹>d鈦

9、:Cl2 與礦石中的TiO2反響,構(gòu)成TiCl4;TiCl4經(jīng)分級蒸餾而凈化;在Ar維護下,液態(tài)TiCl4 與 Mg 或Na 反響,獲得海綿鈦。鈦的提取消費過程:鈦鐵礦或金紅石高純度四氯化鈦鎂復(fù)原四氯化鈦海綿鈦鈦材和鈦粉。海綿鈦與合金元素混合后液壓成塊狀;塊狀物焊接成熔化電極棒;電極棒經(jīng)二次或三次真空熔煉得到優(yōu)質(zhì)鈦或鈦合金錠。真空電弧重熔法方坯作為電極, 其一端位于交流電加熱的電渣熔池中;熔融金屬與高溫電渣反響,電渣中還可參與合金元素用以調(diào)整合金成分;已熔化金屬流經(jīng)熔渣進入熔池而被提純,最終凝固成電渣精煉鑄錠;精煉時,非金屬雜質(zhì)和熔渣發(fā)生反響,熔融金屬中的夾雜物被電渣吸收去除。屬于非直接結(jié)晶,

10、消除了中心結(jié)晶孔,提高了均勻性電渣精煉法在水冷銅坩堝中熔化金屬;所用熱源為等離子槍或電子束 ;與坩堝壁接觸的金屬液構(gòu)成凝固殼層 (凝固的鈦) ,而熔融的鈦合金浮于殼層上部, 阻止坩堝污染鈦合金熔體;大密度夾雜物堆積到坩堝底部而去除。等離子弧熔煉(PAM)它是對真空電弧熔煉的改良電子束熔煉由爐壁側(cè)底面參與要熔化的資料,熔化熱源為電子束。 金屬液體位于坩堝上部,這樣就獲得了優(yōu)質(zhì)鑄錠。水冷銅坩堝可防止?fàn)t襯資料的污染; 裝入坩堝中的金屬受感應(yīng)電源的磁場作用而熔化; 熔化的金屬液體在坩堝底、側(cè)壁凝固構(gòu)成殼層;消費低本錢、高質(zhì)量鈦合金。感應(yīng)凝殼熔煉法 純鈦力學(xué)性能與純度有關(guān):間隙雜質(zhì)氧、氮、碳含量添加,其

11、強度升高,塑性大幅度降低。 常溫下鈦的塑性比其他六方構(gòu)造金屬(鎘、鋅、鎂) 要高得多。緣由是:滑移模型和晶體中各晶面的層錯能有關(guān),如層錯能低,那么全位錯易于分解為不全位錯,以促進滑移的繼續(xù)進展;鈦的層錯能比基面小,原在基面上滑移的位錯經(jīng)過交滑移而轉(zhuǎn)移到棱柱面上,并可發(fā)生分解,這樣基面上的滑移很快終止,而棱柱面上的滑移那么發(fā)揚著主導(dǎo)作用。反之,對于基面層錯能比較低的金屬,如鎘、鋅、鎂,那么0001是主要滑移面。3 3 純鈦純鈦力學(xué)性能 純鈦強度隨溫度升高而降低,加熱到250時抗拉強度減小一半。500以下加熱時斷面收縮率變化很小,而伸長率延續(xù)下降;500以上,塑性隨溫度提高而添加,接近轉(zhuǎn)變溫度時,

12、出現(xiàn)超塑性(A100)。 純鈦有良好的低溫塑性,特別是間隙元素含量很低的型合金適宜在低溫下運用,如在火箭發(fā)動機或載人飛船上作超低溫容器。 鈦的疲勞性能特點與鋼類似,具有比較明顯的物理疲勞極限,純鈦的反復(fù)彎曲疲勞極限為0.60.8Rm,鈦的疲勞性能對金屬外表形狀及應(yīng)力集中系數(shù)比較敏感。 鈦的耐熱性比鐵和鎳低。這與鈦原子自分散系數(shù)大和存在同素異晶轉(zhuǎn)變有關(guān)。鈦的耐磨性較差,經(jīng)過滲氮、碳、硼可提高其耐磨性。 鈦可進展鍛造、軋制、擠壓、沖壓等各種壓力加工;加熱鋼材用的設(shè)備都可用于鈦材加熱,要求爐內(nèi)氣氛堅持中性或弱氧化性氣氛,絕不允許運用氫氣加熱。 鈦的屈強比0.700.95,變形抗力大;彈性模量相對較低

13、,因此鈦材在加工成型時比較困難。 純鈦具有良好的焊接性能,焊縫強度、延性和抗蝕性與母材相近。為防止焊接時的污染,須采用鎢極氬氣維護焊。 鈦的切削加工較困難。主要緣由是鈦的摩擦系數(shù)大,導(dǎo)熱性差,熱量主要集中在刀尖上,使刀尖很快軟化;同時鈦的化學(xué)活性高,溫度升高易粘附刀具,呵斥粘結(jié)磨損。切削加工時,應(yīng)正確選用刀具資料,堅持刀具鋒銳,并采用良好的冷卻。工藝性能 雜質(zhì)元素主要有氧、氮、碳、氫、鐵和硅。 氧、氮、碳、氫為間隙型元素;鐵、硅為置換型元素,可以固溶在相或相中,也可以化合物方式存在。 鈦的硬度對間隙型雜質(zhì)元素很敏感,雜質(zhì)含量愈多,鈦的硬度就愈高。 綜合思索間隙元素對硬度的影響,引入氧當(dāng)量: O

14、當(dāng)=O+2N十0.67 氧當(dāng)量和硬度的關(guān)系為: HV=65+310 O0.5當(dāng)。 雜質(zhì)元素對鈦性能的影響雜質(zhì)元素對鈦性能的影響Hot-rolled structureHCP phase structure 球形 0.3% Fe 氫對純鈦及鈦合金性能的影響就是引起氫脆。 氫在-Ti中溶解度比-Ti中大得多,且在-Ti中的溶解度隨溫度降低而急劇減少,當(dāng)冷卻到室溫時,析出脆性氫化物TiH2,使合金變脆,稱為氫化物氫脆。 含氫-Ti在應(yīng)力作用下,促進氫化物析出,由此導(dǎo)致的脆性叫做應(yīng)力感生氫化物氫脆。 溶解在鈦晶格中的氫原子,在應(yīng)力作用下,經(jīng)過一定時間會分散到晶體缺陷處,與那里的位錯發(fā)生交互作用,使位錯

15、被釘扎,引起塑性降低。當(dāng)應(yīng)力去除并靜置一段時間,再進展高速變形時,塑性又可以恢復(fù),這種脆性稱為可逆氫脆。 鈦及鈦合金中氫含量小于0.015時,可防止氫化物型氫脆,但無法防止應(yīng)力感生氫化物氫脆和可逆氫脆。 減少氫脆的措施是減少氫含量,如嚴(yán)厲控制原資料純度、采用真空熔煉、用中性或弱氧化性氣氛加熱、惰性氣體維護焊接、盡量防止酸洗增氫等。用真空退火去氫。氫對純鈦及鈦合金性能的影響 氫可提高高溫形變塑性,即提高熱塑性或超塑性。消費上先將氫滲入合金中,然后高溫變形,再經(jīng)過真空退火去氫。增塑的緣由是氫降低鈦的形變激活能,即降低鈦原子分散遷移所必需抑制的能壘,提高了變形過程中分散協(xié)調(diào)變形才干;同時氫原子在高溫

16、下分布較均勻,減小了部分彈性畸變;氫有促進晶粒細化作用,從而改善高溫?zé)崴苄浴?氮、氧、碳都提高+ 相變溫度,擴展相區(qū),屬穩(wěn)定元素。均可提高強度,急劇降低塑性,其影響程度按氮、氧、碳遞減。為了保證合金的塑性和韌性,工業(yè)鈦合金中氫、氧、氮、碳含量分別控制在0.015、0.15、0.05,0.1以下。低溫用鈦及鈦合金,由于氧、氮和碳提高塑脆轉(zhuǎn)化溫度,應(yīng)盡量降低它們的含量,特別是氧含量。 微量鐵和硅在固溶范圍內(nèi)與鈦構(gòu)成置換固溶體,它們對鈦的性能影響沒有間隙雜質(zhì)元素那樣劇烈。作為雜質(zhì)時,鐵和硅的含量分別要求小于0.3和0.15,但有時也作為合金元素參與。 形變再結(jié)晶退火后,相呈等軸狀,稱等軸; 相區(qū)緩慢

17、冷卻,相以集束片狀方式沿晶界和晶內(nèi)有規(guī)那么的析出,此類形狀稱魏氏; 相區(qū)快冷,那么發(fā)生馬氏體轉(zhuǎn)變,馬氏體形狀與純度有關(guān):高純鈦中呈鋸齒狀,工業(yè)純鈦中呈片狀,兩者均屬板條狀馬氏體。 純鈦組織根本形狀魏氏板條狀馬氏體等軸等軸 工業(yè)純鈦退火得到單相組織,屬型鈦合金。 工業(yè)純鈦根據(jù)雜質(zhì)含量不同分為TAl、TA2、TA3、 TA4,其中TA為型鈦合金的代號,數(shù)字表示合金的序號。鈦的純度隨序號增大而降低,抗拉強度提高,塑性下降。 純鈦只能冷變形強化。當(dāng)變形度大于30以后,強度添加緩慢,塑性不再明顯降低。 純鈦的熱處置:再結(jié)晶退火 540700 和去應(yīng)力退火450600,退火后均采用空冷。 工業(yè)純鈦可制成板

18、、管、棒、線、帶材等半廢品。 工業(yè)純鈦可作為重要的耐蝕構(gòu)造資料,用于化工設(shè)備、濱海發(fā)電安裝、海水淡化安裝和艦艇零部件。 工業(yè)純鈦的牌號、性能及用途工業(yè)純鈦的牌號、性能及用途TA表示組織為表示組織為的鈦合金的鈦合金包括全包括全、近、近和和+化合物合金化合物合金 。以鋁、錫、鋯為主要合金元素,在近以鋁、錫、鋯為主要合金元素,在近型鈦合金中還添加少量型鈦合金中還添加少量穩(wěn)定化元素,如鉬、釩、鉭、鈮、鎢、銅、硅等穩(wěn)定化元素,如鉬、釩、鉭、鈮、鎢、銅、硅等 。共共33個牌號。個牌號。 4 鈦合金鈦合金鈦合金分類、牌號TB表示組織為的鈦合金包括熱力學(xué)穩(wěn)定型合金、亞穩(wěn)定型合金和近型合金主要參與的合金元素:M

19、o、VTC表示組織為表示組織為的的鈦合金:以鈦合金:以Ti-Al為基再為基再加適量加適量穩(wěn)定元素穩(wěn)定元素合金類型屈服強度/MPa抗拉強度/MPa延伸率/%特點型型200500250550152599%純鈦,性能隨氧含量變化近近型型850100095011001215有一定的蠕變抗力, 少量(雜質(zhì)Fe的穩(wěn)定作用)可細化晶粒;焊接性能好,可進行鍛造。型型9001200100013001015低溫到400范圍內(nèi)均有較好的性能;通過熱機械處理很容易改變晶粒結(jié)構(gòu)。型型11001300 12501400610可時效熱處理;時效前的成形性能優(yōu)良。 鈦合金中的常參與的合金元素:鋁、錫、鋯、鉬、釩、鉻、鐵、硅、

20、銅、稀土,其中運用最多的是鋁。鋁: 除工業(yè)純鈦外,各類鈦合金中幾乎都添加鋁,鋁主要起固溶強化作用,每添加1Al,室溫抗拉強度添加50MPa。 鋁在鈦中的極限溶解度為7.5;超越極限溶解度后,組織中出現(xiàn)有序相Ti3Al(2),對合金的塑性、韌性及應(yīng)力腐蝕不利,故普通加鋁量不超越7。 鋁改善抗氧化性,鋁比鈦還輕,能減小合金密度,并顯著提高再結(jié)晶溫度,如添加5Al可使再結(jié)晶溫度從純鈦600提高到800。鋁提高鈦固溶體中原子間結(jié)合力,從而改善熱強性。鋁還提高氫在-Ti中的溶解度,減少由氫化物引起氫脆的敏感性。鈦合金中常見合金元素的作用鈦合金中常見合金元素的作用錫和鋯: 屬中性元素,在-Ti和-Ti中均

21、有較大溶解度,常與其他元素同時參與,起補充強化作用。 為保證耐熱合金獲得單相組織,除鋁以外,還參與鋯和錫進一步提高耐熱性;同時對塑性不利影響比鋁小,使合金具有良好的壓力加工性和焊接性能。 錫能減少對氫脆的敏感性。鈦錫系合金中,錫超越一定濃度后構(gòu)成有序相Ti3Sn,降低塑性和熱穩(wěn)定性。 為了防止有序相Ti3X(2相)的出現(xiàn),思索到鋁和其它元素對2相析出的影響,Rosenberg提出鋁當(dāng)量公式。 *% 1/3% 1/6% 1/2% 10 %8 9%AlAlSnZrGaO只需鋁當(dāng)量89,就不出現(xiàn)2相。鉬、釩: 穩(wěn)定元素中運用最多,固溶強化相,并顯著降低相變點、添加淬透性,從而加強熱處置強化效果。含釩

22、或鉬的鈦合金不發(fā)生共析反響,在高溫下組織穩(wěn)定性好;但單獨加釩,合金耐熱性不高,其蠕變抗力只能維持到400;鉬提高蠕變抗力的效果比釩高,但密度大;鉬還改善合金的耐蝕性,尤其是提高合金在氯化物溶液中抗縫隙腐蝕才干。錳、鉻: 強化效果大,穩(wěn)定相才干強,密度比鉬、鎢等小,故運用較多,是高強亞穩(wěn)定型鈦合金的主要參與元素。但它們與鈦構(gòu)成慢共析反響,在高溫長期任務(wù)時,組織不穩(wěn)定,蠕變抗力低;當(dāng)同時添加同晶型元素,特別是鉬 時,有抑制共析反響的作用。 硅: 共析轉(zhuǎn)變溫度較高(860),加硅可改善合金的耐熱性能,因此在耐熱合金中常添加適量硅,參與硅量以不超越相最大固溶度為宜,普通為0.25左右。由于硅與鈦的原子

23、尺寸差別較大,在固溶體中容易在位錯處偏聚,阻止位錯運動,從而提高耐熱性。稀土:稀土: 提高合金耐熱性和熱穩(wěn)定性。稀土的內(nèi)氧化作用,構(gòu)成了細小提高合金耐熱性和熱穩(wěn)定性。稀土的內(nèi)氧化作用,構(gòu)成了細小穩(wěn)定的穩(wěn)定的RExOv顆粒,產(chǎn)生彌散強化。由于內(nèi)氧化降低了基體中的氧顆粒,產(chǎn)生彌散強化。由于內(nèi)氧化降低了基體中的氧濃度,并促使合金中的錫轉(zhuǎn)移到稀土氧化物中,這有利于遏止脆性濃度,并促使合金中的錫轉(zhuǎn)移到稀土氧化物中,這有利于遏止脆性2相析出。此外,稀土還有劇烈抑制相析出。此外,稀土還有劇烈抑制晶粒長大和細化晶粒的作用,晶粒長大和細化晶粒的作用,因此改善合金的綜合性能。因此改善合金的綜合性能。小結(jié):合金元素

24、的作用: 固溶強化:提高室溫強度最顯著的元素為鐵、錳,鉻、硅,其次為鋁、鉬、釩,而鋯、錫、鉭、鈮強化效果差。穩(wěn)定相或相:合金元素提高或降低相變點。加強熱處置強化效果:穩(wěn)定元素添加合金淬透性。消除有害作用:鋁、錫防止相,稀土抑制2相析出,同晶元素阻制相共析分解。改善合金的耐熱性:參與鋁、硅、鋯,稀士等。提高合金的耐蝕性和擴展鈍化范圍:加鈀、釕、鉑,鉬等。 各類合金元素對鈦合金常規(guī)力學(xué)性能的影響: 穩(wěn)定元素:鋁的固溶強化效果最大,鋯、錫次之。鋯、錫普通不單獨參與,而是與其它元素復(fù)合參與。 同晶元素:合金元素濃度超越相極限溶解度時,將進入+相區(qū),此時合金元素優(yōu)先溶于相,因此相具有更高的強度和硬度,合

25、金強度將隨組織中相所占比例添加而提高,大約至相和相各占50時強度到達峰值。再添加相數(shù)量,強度反而有所下降。強化作用按鉬、釩、鉭、鈮次序遞減。 共析型穩(wěn)定元素:對合金性能的影晌規(guī)律和同晶型元素類似,特別是非活性共析元素鉻、錳、鐵在普通消費和熱處置條件下,共析轉(zhuǎn)變并不發(fā)生,因此可將鉬、釩等組元同等對待,退火組織仍為+相。但在高溫長期運用的耐熱合金,非活性共析元素的存在,將降低資料的熱穩(wěn)定性。 合金元素對性能的影響合金元素對性能的影響 合金耐熱性取決于金屬基體鍵合才干、原子分散過程及組織穩(wěn)定性。鈦合金耐熱性與相圖類型及成分的關(guān)系為:單相固溶體的耐熱性隨溶解度添加而提高,當(dāng)組織中出現(xiàn)第二相時那么有所下

26、降;因+兩相組織在加熱時發(fā)生轉(zhuǎn)變,相界附近原子分散,且原子在相中的分散比相快,這導(dǎo)致耐熱性下降。所以,耐熱合金以單相組織為宜,常用型或近型鈦合金作為高溫資料。 提高鈦合金固態(tài)相變溫度的合金元素,可改善耐熱性。 在相變溫度附近,組織穩(wěn)定性下降,原子活性添加,從而金屬軟化。因此,耐熱合金的合金化應(yīng)以穩(wěn)定元素(如鋁)和中性元素(錫、鋯)為主;穩(wěn)定化元素中,只需鉬、鎢劇烈提高鈦原子鍵合才干及硅、銅提高共析轉(zhuǎn)變溫度等元素,在適當(dāng)濃度范圍內(nèi)可有效地添加合金的熱強性。某些金屬間化合物的耐熱性高,如Ti-Al系中Ti3Al(2相 、TiAl() 。共析轉(zhuǎn)變溫度低的合金在高溫易軟化,耐熱性差,如Ti-Mn、Ti

27、-Fe合金。 退火用于各種鈦合金,是純鈦和型鈦合金的獨一熱處置方式退火 退火:消除應(yīng)力,提高塑性及穩(wěn)定組織。 工藝:去應(yīng)力退火、再結(jié)晶退火、雙重退火、等溫退火和真空去氫退火等。 去應(yīng)力退火:消除冷變形、鑄造及焊接等工藝過程中產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力,退火過程主要發(fā)生回復(fù)。退火溫度普通為450650。消除應(yīng)力退火所需時間取決于工件厚度和剩余應(yīng)力大小。 再結(jié)晶退火:消除加工硬化、穩(wěn)定組織和提高塑性。這一過程主要發(fā)生再結(jié)晶,也稱完全退火;同時也有相、m相在組成、形狀和數(shù)量上的變化,大部分和+鈦合金都是在完全退火形狀下運用。退火溫度介于再結(jié)晶溫度和相變溫度之間。鈦合金的熱處置:退火、淬火、時效、化學(xué)熱處置鈦合金的

28、熱處置:退火、淬火、時效、化學(xué)熱處置 耐熱鈦合金:保證在高溫及長期應(yīng)力作用下組織及性能穩(wěn)定,耐熱鈦合金:保證在高溫及長期應(yīng)力作用下組織及性能穩(wěn)定,常用雙重退火;第一次高溫退火是使再結(jié)晶充分進展,并控制常用雙重退火;第一次高溫退火是使再結(jié)晶充分進展,并控制初生初生相數(shù)量;第二次低溫退火是使組織更接近于平衡形狀。相數(shù)量;第二次低溫退火是使組織更接近于平衡形狀。 穩(wěn)定元素含量較高的穩(wěn)定元素含量較高的+型合金:用等溫退火,這是因型合金:用等溫退火,這是因相相穩(wěn)定性高,空冷不能使穩(wěn)定性高,空冷不能使相充分分解,而采用等溫冷卻,使相充分分解,而采用等溫冷卻,使相相完全轉(zhuǎn)變。完全轉(zhuǎn)變。 真空退火:是消除氫脆

29、的主要措施之一,氫在鈦中的溶解真空退火:是消除氫脆的主要措施之一,氫在鈦中的溶解析出過程是可逆的。故可采用真空退火方法降低鈦中的氫濃度。析出過程是可逆的。故可采用真空退火方法降低鈦中的氫濃度。退火溫度為退火溫度為650680,保溫,保溫16 h,真空度應(yīng)不低于,真空度應(yīng)不低于1.3310-1Pa。 根據(jù)合金成分和冷卻條件,加熱到相區(qū)的鈦合金能夠發(fā)生以下轉(zhuǎn)變: + : +TixMy : 或 : :密排六方晶格,為六方馬氏體 :斜方晶格,為斜方馬氏體 : 亞穩(wěn)定六方晶格相在慢冷時的轉(zhuǎn)變相在快冷時的轉(zhuǎn)變相在冷卻時的轉(zhuǎn)變:相在冷卻時的轉(zhuǎn)變:淬火:淬火:合金加熱到合金加熱到相區(qū)后緩冷:相區(qū)后緩冷: 相中

30、析出次生相中析出次生。隨著溫度降低,次生。隨著溫度降低,次生相不斷增多,相不斷增多,相不斷相不斷減少,穩(wěn)定減少,穩(wěn)定的組元濃度延續(xù)增高。當(dāng)?shù)竭_室溫時,兩相分別到達各自的組元濃度延續(xù)增高。當(dāng)?shù)竭_室溫時,兩相分別到達各自平衡濃度,室溫得到平衡濃度,室溫得到+平衡組織。平衡組織。 緩冷時,先在原緩冷時,先在原晶界開場形核長大,構(gòu)成晶界晶界開場形核長大,構(gòu)成晶界,然后從晶界向,然后從晶界向晶內(nèi)呈集束狀擴展,直至相互接觸為止。相互平行位向一致的一組片狀晶內(nèi)呈集束狀擴展,直至相互接觸為止。相互平行位向一致的一組片狀構(gòu)成一個群體,稱為構(gòu)成一個群體,稱為集束,集束,相處于片狀相處于片狀相之間,呈延續(xù)的或延相之

31、間,呈延續(xù)的或延續(xù)的層片狀,冷卻后構(gòu)成魏氏續(xù)的層片狀,冷卻后構(gòu)成魏氏(+)(+)。加熱溫度愈高、冷卻愈緩慢,那。加熱溫度愈高、冷卻愈緩慢,那么么片愈厚,片愈厚,集束尺寸也愈大,構(gòu)成位向比較單一的集束,這種組織集束尺寸也愈大,構(gòu)成位向比較單一的集束,這種組織稱并列式魏氏構(gòu)造。稱并列式魏氏構(gòu)造。 冷卻速度較快時,冷卻速度較快時,一樣時在晶界、一樣時在晶界、晶粒內(nèi)部獨立生核,這樣晶粒內(nèi)部獨立生核,這樣群體數(shù)目增多,組織細化,這種由多種取向的片狀群體數(shù)目增多,組織細化,這種由多種取向的片狀相構(gòu)成的組織稱作相構(gòu)成的組織稱作網(wǎng)狀魏氏構(gòu)造。網(wǎng)狀魏氏構(gòu)造。相在緩冷時的轉(zhuǎn)變:相在緩冷時的轉(zhuǎn)變:不同成分鈦合金從不

32、同成分鈦合金從相區(qū)淬火時的組織變化規(guī)律:相區(qū)淬火時的組織變化規(guī)律: 鈦合金從鈦合金從相區(qū)淬火,發(fā)生無分散的馬氏體轉(zhuǎn)變:相區(qū)淬火,發(fā)生無分散的馬氏體轉(zhuǎn)變: 當(dāng)當(dāng)穩(wěn)定元素含量少時,穩(wěn)定元素含量少時,轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體。馬氏體。 假設(shè)假設(shè)穩(wěn)定元素含量高時,穩(wěn)定元素含量高時,轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體。馬氏體。 當(dāng)合金元素含量在臨界濃度附近時,淬火構(gòu)成亞穩(wěn)定當(dāng)合金元素含量在臨界濃度附近時,淬火構(gòu)成亞穩(wěn)定六方晶格六方晶格 相。相。(2) 由于由于型鈦合金淬火后得不到亞穩(wěn)態(tài)型鈦合金淬火后得不到亞穩(wěn)態(tài)相,而相,而或或相的相的強化效果又不大,因此強化效果又不大,因此型鈦合金普通不進展淬火處置,大型鈦合金普通不進展淬火

33、處置,大都在退火形狀下運用。都在退火形狀下運用。相在快冷時的轉(zhuǎn)變 鈦合金與鋼鐵強化機制的區(qū)別主要為:鈦合金與鋼鐵強化機制的區(qū)別主要為:鋼淬火所得馬氏體硬度高,強化效果大,回火使鋼軟化。而鈦合金淬鋼淬火所得馬氏體硬度高,強化效果大,回火使鋼軟化。而鈦合金淬火所得馬氏體硬度不高,強化效果小,回火使鈦合金產(chǎn)生彌散強化?;鹚民R氏體硬度不高,強化效果小,回火使鈦合金產(chǎn)生彌散強化。鋼只需一種馬氏體強化機理,而同一成分的鋼只需一種馬氏體強化機理,而同一成分的+型鈦合金有兩種強化型鈦合金有兩種強化機理:高溫淬火機理:高溫淬火相中所含相中所含穩(wěn)定元素小于臨界濃度,得到馬氏體,時穩(wěn)定元素小于臨界濃度,得到馬氏體

34、,時效時馬氏體分解產(chǎn)生彌散強化;低溫淬火效時馬氏體分解產(chǎn)生彌散強化;低溫淬火相中所含相中所含穩(wěn)定元素大于臨穩(wěn)定元素大于臨界濃度,得到亞穩(wěn)定界濃度,得到亞穩(wěn)定mm,再經(jīng)時效,再經(jīng)時效,mm相分解為彌散相使合金相分解為彌散相使合金強化。強化。時效強化效果時效強化效果 取決于合金元素的性質(zhì)、濃度及熱處置規(guī)范。由于這些要取決于合金元素的性質(zhì)、濃度及熱處置規(guī)范。由于這些要素將影響所構(gòu)成的亞穩(wěn)定相構(gòu)造、數(shù)量、分解程度及彌散性。素將影響所構(gòu)成的亞穩(wěn)定相構(gòu)造、數(shù)量、分解程度及彌散性。同一合金系:一樣淬火時效條件下,強化效果隨合金濃度的添同一合金系:一樣淬火時效條件下,強化效果隨合金濃度的添加而提高。普通在臨界

35、濃度加而提高。普通在臨界濃度CkCk附近,到達強化峰值,對應(yīng)附近,到達強化峰值,對應(yīng)CkCk濃濃度合金淬火可獲得度合金淬火可獲得100100的亞穩(wěn)的亞穩(wěn)相,而且相,而且相在時效過程中,相在時效過程中,分解也最充分。越過分解也最充分。越過CKCK值,過冷值,過冷相穩(wěn)定性添加,時效分解程相穩(wěn)定性添加,時效分解程度下降,強化效果反而減弱。度下降,強化效果反而減弱。不同成分的合金:穩(wěn)定不同成分的合金:穩(wěn)定相才干越強的元素,時效強化效果越相才干越強的元素,時效強化效果越大。多種元素同時參與比單一元素強化效果大,除時效彌散強大。多種元素同時參與比單一元素強化效果大,除時效彌散強化外,還有固溶強化?;?,還

36、有固溶強化。一定成分的合金:時效強化效果取決于所選的熱處置工藝,淬一定成分的合金:時效強化效果取決于所選的熱處置工藝,淬火溫度愈高,時效強化效果愈顯著,但高于臨界點淬火,由于火溫度愈高,時效強化效果愈顯著,但高于臨界點淬火,由于晶粒過分粗大而導(dǎo)致脆性,因此工業(yè)鈦合金除晶粒過分粗大而導(dǎo)致脆性,因此工業(yè)鈦合金除型合金外,均型合金外,均采用兩相區(qū)加熱后淬火,淬火溫度處于采用兩相區(qū)加熱后淬火,淬火溫度處于tKtKtKtK之間。之間?;瘜W(xué)熱處置 鈦合金的摩擦系數(shù)較大,耐磨性比鋼約低40,復(fù)原性介質(zhì)中的抗腐蝕性差。 滲氮:密封爐中750950加熱,通入純氮氣,保溫3040h,或在氮氬混合氣中進展離子氮化。

37、氮化后外表構(gòu)成由氮化物和含氮的固溶體組成的氮化層,滲層厚度可達0.060.08mm,氮化物有(TiN)和(Ti2N)兩種,前者比后者脆性大,故氮化時要求獲得以相為主的氮化物。氮化層的硬度比未氮化時表層高約24倍,明顯提高合金的耐磨性,同時還改善在復(fù)原性介質(zhì)中的抗蝕性。 滲氧:在空氣或硼酸鹽浴中加熱,溫度為700850,保溫210h,外表構(gòu)成富氧固溶體和一薄層氧化物,滲氧層厚度0.020.08mm,滲氧后需將氧化物薄層去除掉,以減少脆性。滲氧可將合金耐蝕性提高79倍,但使塑性和疲勞強度下降。 TA7合金:合金: 為為型鈦合金,屬型鈦合金,屬Ti-Al-Sn系系(Ti-5Al-2.5Sn) 合金元

38、素作用:鋁和錫起穩(wěn)定合金元素作用:鋁和錫起穩(wěn)定和固溶強化作用。和固溶強化作用。 性能特點:性能特點: 具有中等強度和較高的耐熱性,可在具有中等強度和較高的耐熱性,可在500下長期任務(wù)。下長期任務(wù)。 具有良好的低溫性能和焊接性能。具有良好的低溫性能和焊接性能。 隨溫度降低,強度升高,塑性略有下降。間隙元素含量低的隨溫度降低,強度升高,塑性略有下降。間隙元素含量低的合金,在合金,在250時仍堅持良好的塑性,用于超低溫高壓容器,時仍堅持良好的塑性,用于超低溫高壓容器,多以管材供應(yīng)。多以管材供應(yīng)。 冷熱加工性較差。冷熱加工性較差。 軋制工藝對熱成型影響較大,軋制溫度為軋制工藝對熱成型影響較大,軋制溫度

39、為750左右,具有左右,具有較好的熱成型性,高溫軋制塑性反而降低,緣由是晶粒粗化,但較好的熱成型性,高溫軋制塑性反而降低,緣由是晶粒粗化,但經(jīng)過交叉軋制改善組織,可提高熱塑性。經(jīng)過交叉軋制改善組織,可提高熱塑性。 典型鈦合金典型鈦合金TC4(Ti-6Al-4V): +型合金,國際上一種通用型鈦合金,其用量占鈦合金型合金,國際上一種通用型鈦合金,其用量占鈦合金總耗費量總耗費量50左右。在航空工業(yè)上多用于做壓氣機葉片,盤和左右。在航空工業(yè)上多用于做壓氣機葉片,盤和緊固件等;當(dāng)間隙元素含量低時,具有良好的低溫性能,可制緊固件等;當(dāng)間隙元素含量低時,具有良好的低溫性能,可制造在造在196下運用的低溫容

40、器。下運用的低溫容器。合金成分特點:合金成分特點: 鋁:根本組元,用以保證合金在常溫及高溫下的性能。鋁:根本組元,用以保證合金在常溫及高溫下的性能。 釩:賦予合金熱處置強化才干,可改善塑性;釩:賦予合金熱處置強化才干,可改善塑性;同晶型元素,同晶型元素,不存在共析反響,故組織穩(wěn)定性較好,長期運用溫度可達不存在共析反響,故組織穩(wěn)定性較好,長期運用溫度可達350。 TC4合金處于合金處于+相區(qū),相區(qū),轉(zhuǎn)變溫度為轉(zhuǎn)變溫度為996。在平。在平衡條件下,衡條件下,相約占相約占7l0。 組織與性能特點 TC4合金平衡組織為+,其形狀為魏氏+和等軸+。 熱加工后組織取決于變形溫度、變形量及隨后熱處置工藝。如

41、在兩相區(qū)加工,變形量小于50,不能將粗大組織破碎,只需增大變形量才干將原晶界、和條破碎;熱軋溫度提高,組織由等軸狀變?yōu)榫W(wǎng)籃狀和粗大魏氏組織,同時屈服強度略有下降,斷裂韌性明顯提高。 950以下加熱,冷卻方式對性能的影響較小,合金具有較高的綜合性能;950以上加熱,合金強度隨冷卻速度添加而提高,但塑性、韌性下降,故TC4合金熱處置溫度不應(yīng)越過950。熱處置:退火和淬火時效 普通退火:75080012 h空冷,得到不完全再結(jié)晶組織,故又稱不完全退火。 再結(jié)晶退火: 930950加熱,以保證相發(fā)生充分再結(jié)晶,隨爐冷至540以下空冷。 淬火時效工藝:930950水冷54048 h。性能特點: TC4合

42、金綜合性能良好,運用溫度范圍寬(400-196),合金組織和性能穩(wěn)定,合金化簡單,工藝易掌握,適宜大規(guī)模消費棒料、鍛件和中厚板材。 當(dāng)合金組織為細小等軸+組織,在 800925范圍內(nèi),以一定變形速率進展拉伸,合金呈現(xiàn)超塑性。據(jù)此可消費出精細的復(fù)雜鍛件和鈑金件,以減少工序,降低本錢。 性能缺乏:如冷變形性能差,難于軋制成薄板和薄壁管材;淬透性低(小于25mm),限制了時效強化的運用。TB2(Ti-5Mo-5V-8Cr-3Al) 亞穩(wěn)定型合金,在固溶形狀下有良好的冷成型性,時效后抗拉強度為13233MPa,延伸率堅持在78。用它冷鐓成鉚釘和螺栓用于飛機上,用箔材(0.150.25mm)吹塑成型制成

43、的高強度高剛度波紋殼體用于衛(wèi)星上。 TB2合金相變點750760,時效強化效果隨固溶溫度升高而添加;且水冷強化效果比空冷大,在接近T 點時強度到達最大值。故固溶溫度常選在稍高于T (800),水淬后在5008h。 TB3(Ti-10Mo-8V-1Fe-3.5Al) 亞穩(wěn)定型合金,固溶態(tài)下有良好的塑性和冷成型性,尤其是冷鉚工藝性好,能進展冷手鉚和冷壓鉚,可獲得1400MPa以上的強度。彈性極限e高和彈性模量E低,故有高的彈性(eE)和高的彈性比功(e22E),且在20300范圍內(nèi)彈性穩(wěn)定,彈性后效值只需銅基、鐵基、鈹青銅的50,用來替代Cr 17Ni2制造YCB-10D應(yīng)變壓力傳感器膜片。TB5

44、Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al 高韌性合金,冷成型性能優(yōu)良,薄板、帶材和箔材。固溶時高韌性合金,冷成型性能優(yōu)良,薄板、帶材和箔材。固溶時效處置后其強度可超越效處置后其強度可超越TC4合金約合金約50,性能均勻。如在,性能均勻。如在B1轟炸轟炸機上用它制造的零件達機上用它制造的零件達250個,用它取代強度較低的個,用它取代強度較低的TA7和必需熱和必需熱成型的成型的TC4合金。合金的冷成型性能優(yōu)良、各向異性較小,適于合金。合金的冷成型性能優(yōu)良、各向異性較小,適于鈑金成型。鈑金成型。 TB5合金具有很好的超塑性,在合金具有很好的超塑性,在680900下拉伸,當(dāng)變形下拉伸,當(dāng)變形速率速率=10

45、4 108s-1時,延伸率可達時,延伸率可達400490,應(yīng)變速率敏,應(yīng)變速率敏感系數(shù)感系數(shù)m=0.350.40,適于航空部門制造外形復(fù)雜的零件和蜂窩,適于航空部門制造外形復(fù)雜的零件和蜂窩構(gòu)造。構(gòu)造。 TB5合金的合金的T為為7605。加熱到。加熱到800水冷或空冷,得到最水冷或空冷,得到最低的屈強比和較高的塑性,固溶處置后的組織為單相低的屈強比和較高的塑性,固溶處置后的組織為單相,這對于,這對于冷成型非常有利。固溶溫度過低冷成型非常有利。固溶溫度過低(如如700)或過高或過高(如如900),因組,因組織中存在較多的織中存在較多的相或相或晶粒粗大,均會提高屈強比和降低塑性,晶粒粗大,均會提高屈

46、強比和降低塑性,對冷成型不利。對冷成型不利。TB6Ti-10V-2Fe-3Al 近型高強高韌合金,具有高淬透性和優(yōu)良成型性,適用于做航空鍛件。b1105MPa時,K1c60MPa m-0.5。該合金已用于波音757客機 和F-18戰(zhàn)斗機等,用該合金替代TC4合金可以減重20,用它替代30CrMnSiA時,可減重40。 T800810,加熱到T以上淬火,相處于機械不穩(wěn)定形狀, Ms點低于室溫,但形變誘發(fā)馬氏體轉(zhuǎn)變點Ms高于室溫,在淬火應(yīng)力作用下,發(fā)生應(yīng)力誘發(fā)馬氏體轉(zhuǎn)變,構(gòu)成少量,并且發(fā)生轉(zhuǎn)變,故淬火得到+m。 兩相區(qū)加熱淬火,組織中還存在初生相。該合金淬火時效工藝為7402h水淬5208h空冷。在區(qū)鍛造后直接進展時效(5008h)可獲得更高的綜合性能:b=1184MPa,5=14.6,=48.5,K1c=101.8MPa m-0.5 ;普通固溶時效后的性能:b =1125MPa,5=12.3,=39.1,K1c =68.8 MPa m-0.5 。 TB6在+區(qū)軋制或區(qū)軋制形狀下,具有優(yōu)良超塑性,在750、變形速率1.710-4S-1時,延伸率可達650。 合金中穩(wěn)定化元素含量高,特別是含有共析元素鐵,很容易構(gòu)成鐵

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