GB石膏化學分析方法講義

1、 石膏化學分析方法（GB/T 5484-1985）國家標準于1985年首次發(fā)布并實施，2000年完成了第一次修訂，標準號為GB/T 5484-2000。 GB/T 54842012石膏化學分析方法 2006年美國試驗與材料學會國際組織頒布了ASTM C471M01(2006)石膏和石膏制品化學分析方法。 1995年日本頒布了日本工業(yè)標準JIS R 91011995石膏化學分析方法。 國際標準化組織頒布的標準有ISO 30521974(E)石膏結(jié)晶水的測定。國際標準和一些技術(shù)先進的國家標準的頒布情 況中華人民共和國國家標準公告2012年第42號 GB/T 54842012 石膏化學分析方法 GB

2、/T 57622012 建材用石灰石、生石灰和熟石灰化學分析方法 GB/T 294222012 水泥化學分析廢液的處理方法 2012年12月31日發(fā)布 2013-08-01實施1 范圍 本標準規(guī)定了天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏化學分析方法的基準法和代用法。 本標準適用于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏。 范圍由“適應于天然石膏、硬石膏”改為“適應于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏”。主要修訂內(nèi)容說明3 術(shù)語和定義3.1 收到基received base 以收到狀態(tài)時的石膏為基準。3.2 干燥基dried base 以除去附著水的石膏為基準，即以石膏試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時的石膏為基準。

3、增加了收到基和干燥基的定義。主要修訂內(nèi)容說明4 試驗的基本要求4.1 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示 用“克（g）”表示質(zhì)量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升（mL）”表示，讀數(shù)精確至0.01mL。滴定度單位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示。 標準滴定溶液的濃度、滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位 主要修訂內(nèi)容說明 pH 值分析結(jié)果保留小數(shù)點后一位。除了pH值以外的分析結(jié)果以質(zhì)量分數(shù)計，氯離子、水溶性五氧化二磷、水溶性氧化鎂、水溶性氧化鉀和氧化鈉、水溶性氯離子、水溶性氟離子分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點后三位，其他各項分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點后二位。 報告中膏狀試樣含水量、附著水的分析

4、結(jié)果以收到基（見3.1）表示；其他分析結(jié)果以干燥基（見3.2）表示。主要修訂內(nèi)容說明4.3 空白試驗4.4 灼燒4.5 恒量4.6 檢查Cl離子（硝酸銀檢驗）4.7 檢驗方法的驗證主要修訂內(nèi)容說明5 試劑和材料5.1總則 除另有說明外，所用試劑應為分析純或優(yōu)級純試劑。所用水應不低于GB/T 6682中規(guī)定的三級水的要求。標準中的無二氧化碳的水是指新煮沸并冷卻至室溫的水。 本標準所列市售濃液體試劑的密度指20的密度（），單位為克每立方厘米（g/cm3）。 在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。主要修訂內(nèi)容說明5.26 鉬酸銨溶液（50g/L） 將5g鉬酸銨（NH4）6M

5、o7O244H2O溶于熱水中，冷卻后加水稀釋至100mL，貯存于塑料瓶中，必要時過濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。 5.27 抗壞血酸溶液（5g/L） 將0.5g抗壞血酸（V.C）溶于100mL水中，必要時過濾后使用。用時現(xiàn)配。5.28 抗壞血酸溶液（50g/L） 5.33 鉬酸銨溶液（15g/L） 主要修訂內(nèi)容說明二安替比林甲烷溶液(30g/L鹽酸溶液) 將3g二安替比林甲烷(C23H24N4O2)溶于100mL鹽酸(110)中，必要時過濾后使用。 5.46 苯二甲酸氫鉀pH標準緩沖溶液（pH 4.00，25）5.47 磷酸鹽pH標準緩沖溶液（pH 6.86，25） 5.48 硼酸鹽pH標準緩

6、沖溶液（pH 9.18，25） 主要修訂內(nèi)容說明5.51 三氧化二鐵（Fe2O3）標準溶液5.51.1 三氧化二鐵標準溶液的配制 稱取0.1000g已于950灼燒過60min的三氧化二鐵（Fe2O3，光譜純），精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，依次加入50mL水、30mL鹽酸（11）、2mL硝酸，低溫加熱至微沸，待溶解完全后，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升含0.1mg三氧化二鐵。 碳酸鈉-硼砂混合熔劑(2+1) 主要修訂內(nèi)容說明5.56 碳酸鈣標準溶液c(CaCO3)= 0.024mol/L “沿杯口慢慢加入5mL10mL鹽酸（1+1）

7、”5.57 EDTA標準滴定溶液c(EDTA)= 0.015mol/L c(EDTA)= 1、稱取幾份碳酸鈣進行平行試驗，同時進行空白試驗。主要修訂內(nèi)容說明 0009. 1)(09.10010)(100001110111VVmVVm 2、按GB/T6012002化學試劑標準溶液的制備規(guī)定，標定標準滴定溶液時，每人四平行測定結(jié)果極差的相對值和兩人八平行測定結(jié)果極差的相對值分別不大于0.15%和0.18%。 如： EDTA標準滴定溶液 TCaO=0.8400 mg/mL 每人極差 : 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 兩人極差 : 0.84000.18%=0.0015 mg/mL

8、主要修訂內(nèi)容說明 3、用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標準物質(zhì)/標準樣品校驗EDTA標準滴定溶液的濃度。 測定水泥或熟料標準樣品時，應同時進行燒失量的測定 ，對因燒失量變化引起的分析結(jié)果的變化進行校正。 測定結(jié)果的誤差要求在重復性限范圍內(nèi)。主要修訂內(nèi)容說明100100LXXL標準校正實測實測 4、玻璃容器的校準 容量瓶 、吸管(移液管)、滴定管。 （1）衡量法：由水的質(zhì)量和密度計算容器的體積。 （2）比較法：常溫下，容量瓶與移液管比較。 如：250mL容量瓶與25mL移液管； 250mL容量瓶與50mL移液管。 容量瓶與移液管配套使用，剔除誤差較大的容器。主要修訂內(nèi)容說明 4、玻璃容器的

9、校準 JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程 適用于新制造和使用中的滴定管、分度吸量管、單標線吸量管、單標線容量瓶、量筒、量杯等常用玻璃量器。 主要修訂內(nèi)容說明 JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程標準溫度20時的被檢玻璃容器的實際容量： 為簡便計算過程，也可將式化為下列形式： V20= mK（t）水質(zhì)量為：m，g； K（t）值可從表查得。 稱量水質(zhì)量 的天平的分度值：0.01g。 主要修訂內(nèi)容說明)20(1 )()(W20tmVABAB5.59 氫氧化鈉標準滴定溶液c（NaOH）=0.15mol/L5.59.1氫氧化鈉標準滴定溶液的配制5.59.2 氫氧化鈉標準滴定溶液c(

10、NaOH)=0.15mol/L標定 稱取0.8g苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色。主要修訂內(nèi)容說明5.60 硫代硫酸鈉標準滴定溶液c(Na2S2O3)0.1mo1/L5.60.1 硫代硫酸鈉標準滴定溶液的配制 稱取25g硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O）及0.2g無水碳酸鈉（Na2CO3）溶于約200mL無二氧化碳的水中，再用無二氧化碳的水稀釋至1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。 由于硫代

11、硫酸鈉標準溶液不穩(wěn)定，建議在每批試驗之前，要重新標定。 無二氧化碳的水和加入無水碳酸鈉抑制細菌的生長 。主要修訂內(nèi)容說明5.60.2 硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的標定 稱取0.10g0.12g已于120烘過2h的碘酸鉀（KIO3，優(yōu)級純），精確至0.0001g，置于250mL錐形瓶中，加入2g碘化鉀（KI）和50mL水，搖動溶解后，加入20mL鹽酸（1+1），用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液，再繼續(xù)滴定至藍色消失。 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 暗紫色 滴定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液。 主要修訂內(nèi)容說明5.61 碘標準滴定溶液c（

12、1/2I2）0.1mol/L5.61.1 碘標準滴定溶液的配制 稱取40g碘化鉀（KI）溶于200mL水中，再加入13g碘（I2），攪拌完全溶解后，加入1mL鹽酸（1+1），攪勻后用快速濾紙過濾，并用水稀釋至1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。 5.61.2 碘標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積比的標定 5.61.3碘標準滴定溶液對二氧化硫的滴定度的計算 主要修訂內(nèi)容說明 5.62 氯離子標準溶液 5.63 硝酸銀標準滴定溶液 5.63.1 硝酸銀標準滴定溶液的配制 5.63.2 硝酸銀標準滴定溶液濃度的標定 5.63.2.1 用于硝酸銀滴定法的濃度的標定 5.63.2.2 用于（自動）

13、電位滴定法的濃度的標定 主要修訂內(nèi)容說明5.64 氫氧化鉀-乙醇標準滴定溶液c(KOH)=0.1mol/L 5.64.1 氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的配制5.64.2 氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液濃度的標定5.65 EDTA銅溶液 按EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液的體積比,準確配制成等物質(zhì)的量濃度的混合溶液。主要修訂內(nèi)容說明5.67 酸性鉻藍K萘酚綠B混合指示劑（簡稱KB混合指示劑） 將1.000g酸性鉻藍K、2.500g萘酚綠B與50g已在105110烘干過的硝酸鉀（KNO3），混合研細，保存在磨口瓶中。 滴定終點顏色不正確時，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍K與萘酚綠B的配制比例，并通過國家標準樣品/標

14、準物質(zhì)進行對比確認。 終點帶有淺紫色：酸性鉻藍K偏多，不易確定終點。 溶液顏色偏暗：萘酚綠B偏多，易造成結(jié)果偏低。主要修訂內(nèi)容說明5.74 淀粉溶液（10g/L） 將1g可溶性淀粉置于燒杯中，加水調(diào)成糊狀后，在攪拌下加入100mL沸水，煮沸約1min，冷卻后使用。5.75 鉻酸鉀溶液（50g/L） 將5g鉻酸鉀（K2CrO4） 溶于少量水中，滴加硝酸銀標準滴定溶液至有紅色沉淀生成，靜置12h后，過濾后加水稀釋至100mL。主要修訂內(nèi)容說明6 儀器與設備6.9 高溫爐 隔焰加熱爐，在爐膛外圍進行電阻加熱。應使用溫度控制器，準確控制爐溫，并定期進行計量?？煽刂?50700、800、850、9501

15、000溫度。6.10 濾紙 快速、中速、慢速三種型號的定量濾紙。6.13 分光光度計 可在波長400nm800nm范圍內(nèi)測定溶液的吸光度，帶有10mm、20mm比色皿。 主要修訂內(nèi)容說明6 儀器與設備6.16 氯離子電位滴定裝置 精度為2mV，可連接氯離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。6.17 酸度計 測量pH值范圍014，精度至0.01，需通過至少 兩個不同的標準溶液校準的通用酸度計。6.18 離子計或酸度計 精確至1mV，可連接氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。 主要修訂內(nèi)容說明6 儀器與設備6.19 恒溫水?。嚎珊銣兀?5.03.0）。6.20 二氧化碳測定裝置（自動光電滴定法）主要修

16、訂內(nèi)容說明7 試樣的制備 試樣的制備分為附著水試樣的制備和化學分析試樣的制備。 附著水試樣的制備：根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水的多少制備成所需的附著水試樣的細度（6mm以下、3mm以下或150m以下）。 化學分析試樣的制備：由“0.080mm方孔篩篩析”改為“全部通過孔徑為150m方孔篩” （見第7章，2000年版的第6章）。主要修訂內(nèi)容說明7試樣的制備 7.1.1 附著水試樣的制備： 試樣應具有代表性和均勻性，按GB/T 2007.1方法取樣。樣品不少于100g（如果樣品的粒度在3mm以下，可以不少于50g）。根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水多少制備成所需的附著水試樣的細度（6mm以下、3mm以

17、下或150m以下），將試樣混勻后，用防止水分蒸發(fā)的容器盛裝，密封保存，用于附著水的測定。7試樣的制備 注：石膏一般不烘樣，通常在60以上石膏試樣開始失去結(jié)晶水，而導致主要成分（SO3和CaO等）的測定結(jié)果嚴重偏高。7 試樣的制備 7.1.2 化學分析試樣的制備： 將測定附著水后的試樣或在（453）烘干至恒量后的試樣縮分至約50g。把試樣研磨至全部通過孔徑為150m方孔篩，使用機械研磨時應注意研磨過程中試樣溫度不超過55，制樣前清洗干凈設備，避免污染試樣。然后充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，用于除附著水以外的化學分析。 7 試樣的制備 如果試樣不潮濕，可以直接研磨至全部通過孔徑為150m方孔篩

18、，混勻后密封保存。此試樣可直接用于化學分析，同時進行附著水的測定。測定附著水后的試料可直接用于結(jié)晶水的測定。將除了附著水以外的分析結(jié)果換算成干燥基結(jié)果。 7 試樣的制備 干燥基:以除去附著水的石膏為基準，即以石膏試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時的石膏為基準。 將測定的收到基結(jié)果Xr換算成干燥基結(jié)果下式計算： 式中： X干燥基結(jié)果的質(zhì)量分數(shù)，； Xr收到基結(jié)果的質(zhì)量分數(shù)，； w附著水附著水的質(zhì)量分數(shù)，。r100100XwX附著水7 試樣的制備 此條參考了ASTM C471M01(2006)。 有的試樣的附著水含量較高，在制備試樣和分析過程中試樣將失去部分水分，造成試樣的附著水分波動較大，甚至含水

19、量太大不能直接粉磨。8 膏狀試樣含水量的測定干燥差減法8.1 方法提要 試樣在（453）下烘干所失去的附著水分。8.2 分析步驟9 附著水的測定 9.1方法提要 試樣在（453）下烘干所失去的附著水分。9.2分析步驟 按表2規(guī)定的稱取試樣的質(zhì)量，從7.1.1中稱取試樣，平鋪于已烘干至恒量的適宜的容器內(nèi)，將裝有試樣的容器在（453）的干燥箱（見6.8）中烘干2h以上，取出放入干燥器（見6.7）中（如果使用稱量瓶，將磨口塞緊密蓋好），冷卻至室溫，馬上稱量。在同樣溫度下再烘干30min以上，如此反復烘干，直至恒量。 如果稱取約1g150m以下的試樣，需采用40mm25mm的稱量瓶。 必要時保留測定附

20、著水后的試樣于密封容器內(nèi)或置于干燥器內(nèi)，可用于化學分析試樣的制備。9 附著水的測定 測定附著水時，由“稱取約1g試樣”改為按照不同的試樣細度（6mm以下、3mm以下或150m以下）稱取不同的試樣質(zhì)量。9 附著水的測定稱取試樣的質(zhì)量 試樣細度試樣細度稱取試樣的稱取試樣的質(zhì)量質(zhì)量/g/g天平分度值天平分度值/g/g連續(xù)兩次稱量連續(xù)兩次稱量之差之差/g/g6mm6mm以下以下5050不大于不大于0.010.01小于小于0.10.13mm3mm以下以下1010不大于不大于0.0010.001小于小于0.010.01150m150m以下以下1 1不大于不大于0.00010.0001小于小于0.00050

21、.000510 結(jié)晶水的測定10 結(jié)晶水的測定10.1方法提要 試樣在（2305）下烘干所失去的化合水分。 試樣中的有些物質(zhì)會造成結(jié)晶水的結(jié)果偏高，如有機物和氫氧化物與石膏的結(jié)晶水有相同的分解溫度范圍。10.2分析步驟 從7.1.2中稱取約1g試樣（m9），精確至0.0001g，平鋪于已烘干至恒量的帶磨口塞的稱量瓶中，將磨口塞斜至于稱量瓶上，將裝有試樣的稱量瓶在（2305）的干燥箱（見6.8）中烘干1h以上，取出稱量瓶置于干燥器（見6.7）中，將磨口塞緊密蓋好，冷卻至室溫，稱量。如此反復烘干，直至恒量（m10）。10 結(jié)晶水的測定P44 圖1 天然石膏水分隨溫度的變化曲線 10 結(jié)晶水的測定與

22、GB/T 54842000相比在結(jié)晶水測定方法方面的主要變化：a 測定結(jié)晶水采用（453）干燥后的試樣，且試樣全部通過孔徑為150m方孔篩。b 采用（453）干燥后的試樣測定結(jié)晶水，計算結(jié)晶水結(jié)果時不再扣除附著水的含量。 10 結(jié)晶水的測定 按GB/T5484-2000石膏化學分析方法，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗條件分別是（ ）。A、45 3 烘箱和230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱 按GB/T5484-2000石膏化學分析方法，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗條件分別是（ ）。A、45 3 烘箱和

23、230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱 按GB/T5484-2000石膏化學分析方法，測定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗條件分別是（ ）。A、45 3 烘箱和230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱11三氧化硫的測定硫酸鋇重量法11.1方法提要： 對于天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用鹽酸分解，過濾后在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計。 對于含

24、有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用過氧化氫氧化后，在酸性溶液中測定三氧化硫和二氧化硫合量，再減去測得的二氧化硫的量。11三氧化硫的測定硫酸鋇重量法11.2分析步驟11.2.1天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏11.2.2含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏 從7.1.2中稱取約0.2g試樣（m13），精確至0.0001g，置于200mL燒杯中，加入30mL水，攪拌使試樣分散，加入5mL過氧化氫（見5.7）和15mL pH4.3的緩沖溶液（見5.30），加熱煮沸并微沸5min10min，取下稍冷，在攪拌下加入10mL鹽酸（1+1），將溶液加熱煮沸并微沸5min。用中速濾紙過濾，用熱水洗滌1012

25、次，濾液及洗液收集于400mL燒杯中，加水稀釋至約250mL。 11三氧化硫的測定硫酸鋇重量法11.3.2 含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏試樣中三氧化硫的質(zhì)量分數(shù) wso3 按式（22）計算： 2130141425. 1100343. 0)(Swmmmwso3 式中： wso3三氧化硫的質(zhì)量分數(shù)，； m14灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m014空白試驗灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m13試料的質(zhì)量，單位為克（g）；wso2按12.2測得的二氧化硫的質(zhì)量分數(shù)，；1.25二氧化硫?qū)θ趸虻膿Q算系數(shù)。11三氧化硫的測定硫酸鋇重量法操作要點： 掌握適宜的硫酸鋇沉淀條件, 形成大顆粒晶體沉淀的條件

26、： a. 在稀溶液中進行沉淀。 b. 在熱溶液中進行沉淀。試驗溶液應在微沸條件下用氯化鋇溶液進行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀劑。 e. 在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對沉淀進行“陳化”處理。用膠頭擦棒和濾紙片擦洗。12 二氧化硫的測定碘量法 12.1 方法提要 往試樣中加入過量的碘標準滴定溶液把亞硫酸鈣氧化，酸化后，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液返滴定過量的碘。 試樣中含有硫化物等低價態(tài)的元素時，將對測定結(jié)果造成誤差。 I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+ I2+2S2O32-=2I-+S4O62-12 二氧化硫的測定碘量法 二氧化硫的

27、測定的試驗研究：（1）氧化劑的選擇采用碘標準溶液和碘酸鉀標準溶液測定結(jié)果對比其他成分的干擾氧化劑的標準電極電位： I3-+2e3I- IO3-+6H+6eI-+3H2O Fe3+eFe2+ 5338. 0085. 177.012 二氧化硫的測定碘量法 （2）硫代硫酸鈉標準滴定溶液的標定標定試劑的選擇 分別采用重鉻酸鉀(K2Cr2O7，基準試劑)和碘酸鉀(KIO3，優(yōu)級純)標定硫代硫酸鈉標準滴定溶液。硫代硫酸鈉標準滴定溶液的穩(wěn)定性12 二氧化硫的測定碘量法 12.2 分析步驟 從7.1.2中稱取約1g試樣（m15），精確至0.0001g，置于250mL干燥的帶磨口塞的錐形瓶中，加入50mL水，搖

28、動使試樣分散，移入20.00mL碘標準滴定溶液（見5.61）后搖勻，加入20mL鹽酸（1+1），放入一根磁力攪拌棒，蓋上瓶塞，把錐形瓶放在磁力攪拌器（見6.12）上，攪拌10min，于暗處放置5min。用水沖洗瓶塞和瓶壁，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液（見5.60）滴定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液（見5.74），再繼續(xù)滴定至藍色消失（V10）。12 二氧化硫的測定碘量法 12.3 結(jié)果的計算與表示二氧化硫和半水亞硫酸鈣的質(zhì)量分數(shù)wSO2和按式（23）或（24）計算：2SOw22SO210SO2101515(20.00)(20.00) 0.1100=1000TKVTKVmm 32CaSO 1/2H

29、 Ow2SO2.016w = 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 操作要點 試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷?。a. 氫氧化鈉-銀坩堝 b.氫氧化鉀-鎳坩堝 (GB/T5762) 稱取0.2g試樣置于鎳坩堝中，加入3-4g氫氧化鉀，在電爐上熔融20min，其間搖動1-2次，取下，用熱水侵取到300mL塑料燒杯中，控制體積50-60mL，攪拌下加入20mL硝酸，冷卻至30 以下，再加入10mL氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，。13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 溶液的酸度：溶液的酸度應保持在3mol/L左右。 a、不易

30、析出硅酸膠體。 b、防止生成Na3AlF6（或K3AlF6）干擾 測定。 酸度過低易形成其他金屬的氟化物沉淀而干擾測定，導致SiO2結(jié)果偏高；酸度過高給K2SiF6沉淀的洗滌和中和殘余酸的操作帶來麻煩，在洗滌過程中使部分K2SiF6沉淀水解，導致SiO2結(jié)果偏低。 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 操作要點 氯化鉀的加入量 a. 在加入固體氯化鉀時，一定要不斷地仔細攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，再過量約2g。b. 市售氯化鉀顆粒如較粗，應研細，以便于溶解。c. 氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應先冷卻至30以下，再加入氯化鉀至飽

31、和。13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 操作要點氟化鉀的加入量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 操作要點氟化鉀的加入量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y定結(jié)果沒有影響，但最終要仔細攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀

32、容量法 操作要點氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀1520min較為適宜。 氟硅酸鉀的沉淀反應是放熱反應，所以冷卻有利于沉淀反應完全。 在30以下放置15min20min，其間攪拌12次。 13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 氟硅酸鉀的過濾和洗滌 為加速過濾速度，宜使用帶槽的長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。 洗滌液的溫度不宜超過30。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫度降至30以下。中和殘余酸 氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)的 加入量。 中和殘余酸時要特別注意快速、準確，以防氟硅酸鉀提前水解。13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 水解反應 氟硅酸鉀沉淀的水解反應為吸熱反應，水

33、解時水的溫度越高、體積越大，越有利于水解反應的進行。 故實際操作中應用沸水，并使總體積在200mL以上。 空白試驗 氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅應進行空白試驗，一般不應超過0.10mL 0.15mol/L氫氧化鈉溶液，并將此值從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除。如果超過0.1mL，應檢查其來源，設法減小或消除。13 二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法 造成較大空白值的原因，可能有下述幾種： 僅用陽離子交換樹脂處理過的去離子水，其中SiO32-陰離子的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹脂處理一次。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。 另外，使用嚴重變形的銀坩堝熔

34、融試樣，因熔體不易脫堝，使堿熔液與玻璃燒杯接觸時間長，從而腐蝕玻璃，使二氧化硅偏高。氫氧化鈉熔樣的溶液制備，主要操作要點： 吸水性強的試樣，要迅速稱樣。 對用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長時間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時產(chǎn)生飛濺。 銀坩堝蓋不要蓋嚴，應留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上。 熔融時要從低溫（400以下）升起。 應在高溫爐爐膛的底部墊一塊干凈的耐火板。 熔樣過程中，升至所需溫度保溫一定時間，中間取出坩堝搖動12次，以提高熔融效果，容易脫堝。 注意長時間使用后銀坩堝底部會變得凹凸不平，嚴重變形。熔樣過程中，中間取出坩堝搖動12次。從高溫爐中取出坩堝，冷卻后馬

35、上脫堝。熔塊浸出過程不劇烈時，在電爐上適當加熱，待熔塊完全浸出后，取出坩堝。 酸化：脫堝時溶液的體積為100mL左右，溶液體積不宜太小。為防止堿性溶液對玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化。 在攪拌下一次加入25mL30mL鹽酸，并充分攪拌溶液。加1mL濃硝酸。 熔塊應完全浸出，以防止加酸后未浸出的熔塊析出片狀硅酸。最后將溶液加熱煮沸1min 2min。 15 三氧化二鐵的測定鄰菲羅啉分光光度法（基準法）16三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定鐵鋁合量（基準法） 加入氟化鉀消除硅酸的干擾。 終點的返色問題。CaO13013CaO13013CaO1717() 10()1001000TVVTVVwmm17 氧化

36、鈣的測定EDTA滴定法 當磷含量較高時，如磷石膏、磷渣，由于有磷酸鈣生成，終點返色結(jié)果偏低。應采用返滴定法測定氧化鈣，分析步驟按照JC/T 1088-2008 ?；姞t磷渣化學分析方法： 吸取25.00mL溶液于400mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20g/L）（視SiO2含量而定），攪勻并放置2min以上。加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（12）及適量的CMP混合指示劑（4.53），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（200g/L ）至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5 mL8mL，以EDTA標準滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)穩(wěn)定的紅色，過量3mL5mL，放置1min，然后用碳酸鈣標準溶液滴定至綠色熒光出現(xiàn)

37、。17 氧化鈣的測定EDTA滴定法 17 氧化鈣的測定EDTA滴定法 141155141155() 101001000()CaOCaOCaOTVKVwmTVKVm式中： TCaOEDTA標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，mg/mL；V14 加入EDTA標準滴定溶液的體積，mL；V15 滴定時消耗碳酸鈣標準滴定溶液的體積， mL；K1 EDTA標準滴定溶液與碳酸鈣標準滴定溶液的體積比； m5試料的質(zhì)量，g。 18 18 氧化鎂的測定EDTAEDTA滴定差減法（基準法）操作要點： 滴定近終點時，一定要充分攪拌并緩慢滴定至由藍紫色變?yōu)榧兯{色。 在測定高鐵類樣品或高鋁類樣品時，小體積加入掩蔽劑。 酸性鉻藍

38、K-萘酚綠B作指示劑，二者配比要合適。MgO1401413013MgO17MgO140141301317()() 101001000()()TVVVVwmTVVVVm19 19 二氧化鈦的測定二安替比林甲烷分光光度法 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第1616章進行。20 20 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第1717章進行。操作要點：應根據(jù)試樣中堿含量來確定稱樣量和溶液體積的稀釋倍數(shù)。加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸2030min2030min，使過剩的碳酸銨分解完全。測定試樣的同時，須進行空白試驗。

39、堿含量的測定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶入空白。 21 21 氯離子的測定硫氰酸銨容量法（基準法） 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第1818章進行。22 22 氟離子的測定離子選擇電極法 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第3737章進行。23 23 五氧化二磷的測定磷鉬藍分光光度法 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第2121章進行。24 24 二氧化碳的測定堿石棉吸收重量法（基準法） 分析步驟按GB/T 1762008GB/T 1762008第2222章進行。 26 26 水溶性五氧化二磷的測定磷鉬藍分光光

40、度法 27 27 水溶性氧化鎂的測定原子吸收光譜法 28 28 水溶性氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法 29 29 水溶性氯離子的測定硝酸銀滴定法 30 30 水溶性氟離子的測定離子選擇電極法 31 31 酸不溶物的測定鹽酸處理法 32 燒失量的測定灼燒差減法（代用法） 33三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法（代用法） 34 三氧化二鋁的測定直接滴定法（代用法） 35 三氧化二鋁的測定硫酸銅返滴定法（代用法）在銅鹽返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全與EDTA配位，所測定的結(jié)果為Al、Ti合量。 鋁、鈦合量= Al2O3+ 0.64TiO2用另外的方法測得試樣中鈦的含量后，從鋁鈦合量中扣除。在用

41、EDTA滴定完Fe3+的溶液中加入過量的EDTA之后，應將溶液加熱到70 80再調(diào)整溶液的pH至3.0 3.5。 35 三氧化二鋁的測定硫酸銅返滴定法（代用法）EDTA的加入量一般控制在與Al和Ti配位后，剩余10mL 15mL（0.015mol/L的溶液）。根據(jù)試樣中Al2O3的大致含量估算EDTA溶液的加入量： 如果返滴定CuSO4標準滴定溶液（0.015mol/L的溶液）的體積為10mL 15mL之間為佳。2323Al OAl O10001015mwVn T35 三氧化二鋁的測定硫酸銅返滴定法（代用法）控制EDTA過剩量的目的：a. EDTA標準滴定溶液過剩量達到1015mL，可使Al、Ti與EDTA配位反應完全，過剩量太少，反應不完全，結(jié)果偏低。b.滴定終點的顏色：亮紫色。 EDTA-Cu 綠色 PAN-Cu 紅色37 氯離子的測定磷酸蒸餾-汞鹽滴定法(代用法) 分析步驟按GB/T 1762008第35章進行。38氯離子的測定（自動）電位滴定法（代用法） 38.1 方法提要 用電位滴定法，以氯電極作為指示電極，飽和氯化鉀甘