水質總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法GB11894

1、水質總機的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法 GB11894 89 i主題內容與適用范圍 i.i主題內容 本標準規(guī)定了用堿性過硫酸鉀在 120 124C消解、紫外分光光度測定水中總氮的方法。 1.2適用范圍 本標準適用于地面水、地下水的測定。本法可測定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氨、無機鉉鹽、溶 解態(tài)氨及大部分有機含氮化合物中氮的總和。 氮的最低檢出濃度為 0.050mg / L,測定上限為4m L。 本方法的摩爾吸光系數(shù)為 1.47 x 103L - mo卜1 - cmn 1。 測定中干擾物主要是碘離子與漠離子，碘離子相對于總氮含量的 2.2倍以上，漠離子相對于總 氮含量的3.4倍以上有干擾。

2、某些有機物在本法規(guī)定的測定條件下不能完全轉化為硝酸鹽時對測定有影響。 2定義 2.1 可濾性總氮：指水中可溶性及含可濾性固體 (小于0.45?m顆粒物)的含氮量。 2.2 總氮：指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量。 3原理 在60 C以上水溶液中，過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn) 生氫離子，故在氫氧化鈉的堿性介質中可促使分解過程趨于完全。 分解出的原子態(tài)氧在 120 124C條件下，可使水樣中含氯化合物的氮元素轉化為硝酸鹽。并且 在此過程中有機物同時被氧化分解。 可用紫外分光光度法于波長 220和275nm處，分別測出吸光度 A220 及A275按式求出校正吸光度 A:

3、 A= A220 - 2A275 . (1) 按A的值查校準曲線并計算總氮 (以NOO N計)含量。 4試劑和材料 除非(4.1)另有說明外，分析時均使用符合國家標準或專業(yè)標準的分析純試劑。 4.1水，無氨。按下述方法之一制備； 4.1.1 離子交換法：將蒸偕水通過一個強酸型陽離子交換樹脂 (氫型)柱，流出液收集在帶有密 封玻璃蓋的玻璃瓶中。 4.1.2 蒸偕法：在1000mL蒸偕水中，加入 0.10mL硫酸(p=1.84g /mL)。并在全玻璃蒸偕器中重 蒸偕，棄去前50mL偕出液，然后將偕出液收集在帶有玻璃塞的玻璃瓶中。 4.2 氫氧化鈉溶液，200g/L:稱取20m氫氧化鈉(NaOH),

4、溶于水(3.1)中，稀釋至100mL。 4.3 氫氧化鈉溶液，20g/ L:將(4.2)溶液稀釋10倍而得。 4.4 堿性過硫酸鉀溶液：稱取40g過硫酸鉀(K2S2OB)，另稱取15g氫氧化鈉(NaOH)，溶于水(4.1) 中，稀釋至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶內，最長可貯存一周。 4.5 鹽酸溶液，1 + 9。 4.6 硝酸鉀標準溶液。 4.6.1 硝酸鉀標準貯備液， CN= 100m L:硝酸鉀(KNO3)在105 110C烘箱中干燥 3h,在干燥 器中冷卻后，稱取 0.7218g，溶于水(4.1)中，移至1000mL容量瓶中，用水(4.1)稀釋至標線在 0 10C 暗處保存，或加入

5、1 2mL三氯甲烷保存，可穩(wěn)定 6個月。 4.6.2 硝酸鉀標準使用液， CK 10mg/L:將貯備液用水(4.1)稀釋10倍而得。使用時配制。 4.7 硫酸溶液，1 + 35 o 5儀器和設備 5.1常用實驗室儀器和下列儀器。 5.2 紫外分光光度計及 10mmB英比色皿。 5.3 醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋 (壓力為1.1 1.4kg / cm2)，鍋內溫度相當于 120 124C。 5.4 具玻璃磨口塞比色管， 25mL。 所用玻璃器皿可以用鹽酸 (1 + 9)或硫酸(1 + 35)浸泡，清洗后再用水 (4.1)沖洗數(shù)次。 6樣品 6.1 采樣 在水樣采集后立即放入冰箱中或低于 4

6、C的條件本保存，但不得超過 24h。 水作放置時間較長時， 可在1000mL水樣中加入約 0.5mL硫酸(p = 1.84g /mL),酸化到pH小于2, 并盡快測定。 樣品可貯存在玻璃瓶中。 6.2試樣的制備 取實驗室樣品(6.1)用氫氧化鈉溶液(4.3)或硫酸溶液(4.7)調節(jié)pH至5 9從而制得試樣。 如果試樣中不含懸浮物按 (7.1.2)步驟測定，試樣中含懸浮物則按 (7.1.3)步驟測定。 7分析步驟 7.1 測定 7.1.1 用無分度吸管取 10.00mL試樣(CN超過100?g時，可減少取作量并加水 (4.1)稀釋至10mL) 置于比色管中。 7.1.2 試樣不含懸浮物時，按下述

7、步驟進行。 a. 加入5mL堿性過硫酸鉀溶液(4.4),塞緊磨口塞用布及繩等方法扎緊瓶塞，以防彈出。 b. 將比色管置于醫(yī)用手提蒸氣滅菌器中， 加熱，使壓力表指針到1.1 1.4kg /cm2,此時溫度達 120 124C后開始計時?；驅⒈壬苤糜诩矣脡毫﹀佒?，加熱至頂壓閥吹氣時開始計時。保持此溫度加 熱半小時。 c. 冷卻、開閥放氣，移去外蓋，取出比色管井冷至室溫。 d. 加鹽酸(1 + 9)1mL,用無氨水稀釋至 25mL標線，混勻。 e. 移取部分溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度計上，以無氨水作參比，分別在波長 為220與275nm處測定吸光度，并用式 (1)計算出校正吸光度

8、A。 7.1.3 試樣含懸浮物時，先按上述 7.1.2中a至d步驟進行，然后待澄清后移取上清液到石英 比色皿中。再按上述 7.1.2中e步驟繼續(xù)進行測定。 7.2 空白試驗 空白試驗除以10mL水(4.1)代替試料外，采用與測定完全相同的試劑、用量和分析步驟進行平 行操作。 注：當測定在接近檢測限時，必須控制空白試驗的吸光度 Ab不超過0.03 ,超過此值，要檢查所 用水、試劑、器皿和家用壓力鍋或醫(yī)用手提滅菌器的壓力。 7.3 校準 7.3.1 校準系列的制備： a. 用分度吸管向一組(10支)比色管(5.4)中，分別加入硝酸鹽氮標準使用溶液 (4.6.2)0.0 , 0.10 , 0.30

9、, 0.50 , 0.70 , 1.00 , 3.00 , 5.00 , 7.00 , 10.00mL。加水(4.1)稀釋至 10.00mL。 b. 按7.1.2中a至e步驟進行測定。 7.3.2 校準曲線的繪制： 零濃度（空白）溶液和其他硝酸鉀標準使用溶液 （4.6.2）制得的校準系列完成全部分析步驟， 于波 長220和275nm處測定吸光度后，分別按下式求出除零濃度外其他校準系列的校正吸光度 As和零濃度 的校正吸光度Ab及其差值Ar As = As220- 2As275 . (2) Ab = Ab220 - 2Ab275. (3) Ar = As Ab . (4) 式中：AS220標準溶

10、液在 220nm波長的吸光度； AS275標準溶液在 275nm波長的吸光度； Ab220 零濃度（空白）溶液在220nm波長的吸光度； Ab275 零濃度（空白）溶液在275nm波長的吸光度。 按Ar值與相應的NO3-N含量（微克）繪制校準曲線。 8結果的表示 8.1計算方法 按式 計算得試樣校正吸光度 Ar,在校準曲線上查出相應的總氮 ？g數(shù)，總氮含量（mg / L）按下 式計算： 式中：m - 試樣測出含氮量，微克； V 測定用試樣體積， mL 9精密度與準確度 9.1 重復性 21個實驗室分別測定了亞硝酸鈉，氨基丙酸與氯化鉉混合樣品； CW604M氮標準樣品；L-谷氨 酸與葡萄糖混合作品。上述三種作品含氮量分別為 1.49 , 2.64和1.15mg/ L,其分析結果如下： 各實驗室的室內相對標準偏差分別為 2.3 , 1.6和2.5 %。室內重復測定允許精密度分別為 0.074 , 0.092 和 0.063mg / L。 9.2 再現(xiàn)性 上述實驗室對上述三種統(tǒng)一合成樣品測定。 實驗室間相對標準偏差分別為 3.1 %, 1.1 %和4.2 %; 再現(xiàn)性相對標準偏差分別為 4.0 %, 1.9 %和4.8% ;總相對標準偏差分別為 3.8 , 1.9和4.9%。 9.3 準確度 上述實驗室對上述三種統(tǒng)一合成樣品測定， 實驗室內均值相對誤差分別為 6.3 %,