2020版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課后限時(shí)集訓(xùn)35烴的含氧衍生物(含解析)蘇教版

1、烴的含氧衍生物( 建議用時(shí)： 35 分鐘 )A 級(jí) 基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)1 . (2015 全國卷I ,改編)A(C2國是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線 ( 部分反應(yīng)條件略去) 如下所示：回答下列問題：(1)A 的名稱是 ， B 含有的官能團(tuán)是。(2) 下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型 ， ， ， ， ， 。(3)C 和 D 的結(jié)構(gòu)簡式分別為 、 。(4) 異戊二烯分子中最多有 個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體 ( 填結(jié)構(gòu)簡式) 。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線。

2、解析：(1)由A的分子式為C2H2知，A為乙快。由B的加聚反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可逆推B的結(jié)構(gòu)簡式為CH=CHOOCC的子中含有碳碳雙鍵和酯鍵。(2) 根據(jù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化前后結(jié)構(gòu)的不同可確定反應(yīng)類型。(3)由反應(yīng)物和反應(yīng)條件可知，C應(yīng)是聚酯的水解產(chǎn)物，故 c為千ch CH玉°由聚2 I(JH乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)簡式可知，該產(chǎn)物是由2 m/n分子聚乙烯醇與 m分子丁醛發(fā)生縮合反應(yīng)的產(chǎn)物，故 D為CHCHCHCHO(4)如右圖所示，碳碳雙鍵兩端直接相連的6個(gè)原子一定共面，單鍵a旋轉(zhuǎn)，可使兩個(gè)雙鍵直接相連的10個(gè)原子共面，單鍵 b旋轉(zhuǎn)，可HC=：使甲基上最多有1個(gè)氫原子在上述平面內(nèi)，因此共面的原子最多

3、有11個(gè)。順式聚異戊二烯是指結(jié)構(gòu)單元中兩個(gè)CH均在雙鍵的同一側(cè)，其結(jié) H /CH，h-Fch2 h,玉構(gòu)簡式為。/ H.C II(5)C 2H2中含碳碳叁鍵，因此含有碳碳叁鍵的異戊二烯的同分異構(gòu)體主要是碳鏈異構(gòu)和叁鍵位置異構(gòu),共有 CHCHCHO CH CHCHC= CCH、CH“ CH C=CH3種同分異構(gòu)體。ch3(6)由合成路線可知，反應(yīng)為乙快與丙酮默基的加成反應(yīng)，反應(yīng)為碳碳叁鍵的加成反 應(yīng)，反應(yīng)為醇的消去反應(yīng)。模仿題中合成路線，可設(shè)計(jì)如下合成路線：OHII.Pd/Pb(rH-CCaCOqCII3CUOF1C=CH HCmCHKOHQHAlt 1= CHCHCH3 ； 一CHlCHCH答

4、案：口)乙煥碳碳雙鍵和酯彼(2)加成反應(yīng) 加聚反應(yīng) 加成反應(yīng) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng) 加聚反應(yīng)Q)±CH2CH+CH3ClI2ClbCHOIOH-Ech2 h?c+(4)11C=C/ H3CHR(5) CHC=CHXH3CI bCH2CCH.H3cCHSCH>C=CCH.H2PdTbO*C式丫片OHCHUCHOI(6) HC=CH- H-CHCHKOHOHAl。H2C=CHchCH3- CH,-CHCH-CH?2. (2019 云南七校聯(lián)考)有機(jī)物F的合成路線如下:RNaOHHO 'll' '1 '口大口 ： 2RCHCHO>請回答下列問題：寫

5、出F的結(jié)構(gòu)簡式 ; F中所含官能團(tuán)名稱為 ,(2)簡述檢驗(yàn)有機(jī)物 C中官能團(tuán)的方法 (3)反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是 (4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 (5)反應(yīng)、的作用是 。(6)有機(jī)物D的同分異構(gòu)體有 種(包才D)。(7)有機(jī)物cu')H的同分異構(gòu)體有多種，寫出能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)、遇FeCl3溶液顯紫色、苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的結(jié)構(gòu)簡式 。 解析：(1)由題給框圖和已知條件可推出，i_|D 為 CHCHCHCHOH E 為 |'一口：；A 為 CHCHOH B 為 CHCHQ C為 CHCH=CHCHOFllCCKJCHzCH2cHzc% Oil。(2)先取一份物質(zhì) C,加

6、入銀氨溶液，加熱，有銀鏡生成，證明含醛基(或先取一份物質(zhì) C,加入新制氫氧化銅懸濁液，煮沸，有紅色沉淀生成，證明含醛基)；然后酸化后滴入濱水，振蕩、褪色，證明含有碳碳雙鍵。(5)酸性高鎰酸鉀既能氧化羥基，又能氧化甲基，為使羥基不被氧化，先將羥基保護(hù)起來。(6)符合條件的同分異構(gòu)體有CHCHCHCHOH CHCHCHOHGH(CH92CHCHOH (CHi)3COH CHOCHCHCH、CHOCH(CH) 2、CHCH2OCHCH,共 7 種。(7)能水解說明含有酯鍵，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，遇 FeCl3溶液顯紫色說明含有 酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明兩個(gè)取代基在對位，符合條件的

7、結(jié)構(gòu)簡式為°答案：(1)廣2cH：'(酚)羥基、酯鍵(2)先取-份物質(zhì)C,加入銀氨溶液，加熱，有銀鏡生成，證明含醛基(或先取一份物質(zhì) C,加入新制氫氧化銅懸濁液，煮沸，有紅色沉淀生成，證明含醛基)；然后酸化后滴入濱水，振蕩、褪色，證明含有碳碳雙鍵(3) NaOH/HO (4)2CH3CHO CHCH=CHCH<HO(5)保護(hù)一OH防止氧化一CH時(shí)，一OH被氧化 (6)7(7)(7)B級(jí)能力提升3. (2019 洛陽模擬)以下為合成2-氧代環(huán)戊竣酸乙酯 K和聚酯L的路線。-12 -已知如下信息：I .鏈煌A可生產(chǎn)多種重要有機(jī)化工原料，生成合成樹脂、合成橡膠等，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下

8、的 密度為1.875 g - L IILR 一C-ORoIICH?-CC2 H5ONa(催化劑)DMF(溶劑)0II* r3- chc c)r4R2OII o請回答以下問題:ocR(1)A的名稱是 , K中含氧官能團(tuán)的名稱為 (2)的反應(yīng)類型是(3)寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式:(4)與H官能團(tuán)的種類和數(shù)目完全相同的同分異構(gòu)體有 種，其中核磁共振氫譜為 4組峰，且峰面積之比為 1 ： 2 ： 3 ： 4的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。(5)利用以上合成路線中的相關(guān)信息，請寫出以乙醇為原料制備(其他試劑任選OCHsCCHH5的合成路線流程圖。解析：(1)根據(jù)鏈煌A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.875 g L t,可知A

9、的相對分子質(zhì)量為:22.4 X1.875= 42,根據(jù)“A- B- C'的轉(zhuǎn)化關(guān)系，知 A中含3個(gè)碳原子，則A為丙烯。K中含氧官能團(tuán)的名稱為默基、酯鍵。 （2）B為CHCHClCHCl,反應(yīng)為 CHCHClCHCl的水解反應(yīng)。（3）根據(jù)圖示中轉(zhuǎn)化關(guān)系，E為 ' F為 C1,則反應(yīng)為 廣 Cl的消去反應(yīng)。ch3c為，反應(yīng)為HO-CHCH2()IIHOCHCCHOH的縮聚反應(yīng)。(4)的同分異構(gòu)體可以看做C4Hio中兩個(gè)氫兩種，兩個(gè)一COOH（代原子被兩個(gè)一COO眼代,GH0有CHCHCHCH、CHCHCHCH中同一個(gè) C上的兩個(gè) H,有2種；兩個(gè)一COOK代CHCHCHCH中不同C

10、上的H,CHmYHYH?有4種；兩個(gè)一COO眼代中同一個(gè)C上的兩個(gè)H,有1種；兩個(gè)一COOHCH*CH-.-CH-CH3取代中不同C上白H H,有2種，總共有9種，除去H,故滿足條件的同ch3分異構(gòu)體有 8種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1 ： 2 ： 3 ： 4的是（'H CHC'll2COOIi|。（5）運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。5C（K）H答案：（1）丙烯 厥基、酯鍵（2）取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）C3)0 +NaOH -I NaCl+H2C)ooch3IIIIInHCC( CH?)c0 H十(尸CHC H2OHooch3一定條件IIIa H(

11、)EC -(C H?) 4 C()C HCH?(79 Hooch3IIII(或 H(旺cc(況山一CHHH ) + (2m 1)H3O(4)8C%CHCH,-COOHICl 12COOHKMnO"H+CdkOH C? H 5 0HK)H *一濃硫酸/AOQH5ONa IIC1ICO()C2H5> c?h3CCI I2COCX：>H.DM'04. （2019 唐山模擬）扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以 A、B為原料合成扁桃酸衍 生物F的路線如下：十副產(chǎn)物ECD反庖(1)A的分子式為 GHQ,1 mol A能消耗含有2.5 mol Cu(OH) 2的新制懸濁液，寫出

12、反應(yīng)的化學(xué)方程式(2)化合物C所含官能團(tuán)的名稱為 ，在一定條件下 C與足量NaOFH§W應(yīng)，1 mol C最多消耗NaOHW物質(zhì)白量為 mol。(3)反應(yīng)的反應(yīng)類型為;請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 。(4)E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E的分子式為 。(5)符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有 種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為 。屬于一元酸類化合物苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基遇FeCl3溶液顯紫色(6)參照上述合成路線，以冰醋酸為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備A的合成路線。已知PCl3RCHCOOHRCH(Cl)COOH 1解析：(1)1 mol CHO!總與

13、 2 mol Cu(OH) 2反應(yīng)，1 mol COO熊與萬 mol Cu(OH) 2反應(yīng),結(jié)合A的分子式及已知信息可推出A的結(jié)構(gòu)簡式為,再根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可推HCCOOH出B為苯酚,A和B發(fā)生加成反應(yīng)生成。(2)C中含有醇羥基、酚羥基和竣基，其中酚羥基和竣基均能與NaOH§液反應(yīng)，即1 mol C最多能與2 mol NaOH反應(yīng)。（3）結(jié)合C與D結(jié)構(gòu)簡式的變化，可知反應(yīng)為酯化反應(yīng) （或取代反應(yīng)）。則 AF是醇羥基被 濱原子取代，可以利用 D與HBr發(fā)生取代反應(yīng)得到 F。（4）根據(jù)E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，可知 E的結(jié)構(gòu)簡式為分子式為G6H2Q。（5）結(jié)合F的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足的 3個(gè)條件可知，其含有酚羥基與1個(gè)竣基,且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，兩個(gè)取代基可以處于苯環(huán)的鄰、間、對位，兩取代基處于對位時(shí)COOIIII。足 條 件 的 同 分 異 構(gòu) 體 有COOUBrHOBrHOCOOH ,：C)O114種，同理，苯環(huán)上的兩取代基處11()于鄰位和間位時(shí)，滿足條件的同分異構(gòu)體各有 4種，即符合條件的F的同分異構(gòu)體共有12種。滿足核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為COOHHO答案:0IIUCCO0U()11OH