水質(zhì)水樣采集和保存培訓(xùn)稿2012830

1、水質(zhì)水樣采集和保存1 適用范圍水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)規(guī)定了質(zhì)量保證控制、水質(zhì)特征分析、底部沉積物及污泥的采樣技術(shù)指導(dǎo)，適用于開闊河流、封閉管道、水庫(kù)和湖泊、底部沉積物、地表水、地下水及污水的采樣。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存規(guī)定了生活飲用水及其水源水樣的采集、樣品保存和采樣質(zhì)量控制的基本原則、措施和要求，適用于生活飲用水及其水源水樣的采集和樣品保存。水質(zhì) 樣品的保存和管理適用于天然水、生活污水及工業(yè)廢水等。標(biāo)準(zhǔn)中樣品保存技術(shù)與管理程序同時(shí)也適用于不能立即在現(xiàn)場(chǎng)分析，必須送往實(shí)驗(yàn)室測(cè)試的水樣。 水質(zhì) 河流采樣技術(shù)指導(dǎo)確定評(píng)價(jià)河流水質(zhì)特性時(shí)的采樣方案、采樣技術(shù)、樣品的保存和管理。但不適合入海

2、河口區(qū)，運(yùn)河和其他水流不暢的水體。水質(zhì) 湖泊和水庫(kù)采樣技術(shù)指導(dǎo)適用于湖泊和水庫(kù)采樣，不包括微生物檢驗(yàn)的采樣?？蓹z測(cè)水體長(zhǎng)期的質(zhì)量，調(diào)查研究湖泊水質(zhì)狀況及發(fā)展趨勢(shì)；對(duì)出現(xiàn)生物種類或種群發(fā)生障礙、死亡或其他異?，F(xiàn)象時(shí)對(duì)污染的鑒定和測(cè)定。2 水樣類型為了說明水質(zhì)，要在規(guī)定的時(shí)間、地點(diǎn)或特定的時(shí)間間隔內(nèi)測(cè)定水的某些參數(shù)，如無(wú)機(jī)物、溶解氣體、溶解有機(jī)物等，其中部分參數(shù)應(yīng)盡量在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。生物和化學(xué)樣品的采集、處理步驟和設(shè)備均不相同，樣品應(yīng)分別采集。 水樣分為瞬時(shí)水樣、周期水樣、連續(xù)水樣、混合水樣、綜合水樣、大體積水樣、平均污水樣。瞬時(shí)水樣（多用）是指從水體中連續(xù)的隨機(jī)采集的樣品。當(dāng)下列情況時(shí)要采用瞬時(shí)采樣

3、：a）流量不固定、所測(cè)參數(shù)不恒定時(shí)；b）不連續(xù)流動(dòng)的水流，如分批排放的水；c）水或廢水特性相對(duì)穩(wěn)定時(shí)；d）需要考察可能存在的污染物，或要確定污染物出現(xiàn)的時(shí)間；e）需要污染物最高值、最低值或變化的數(shù)據(jù)時(shí)；f）需要根據(jù)較短一段時(shí)間內(nèi)的數(shù)據(jù)確定水質(zhì)的變化規(guī)律時(shí)；g）需要測(cè)定參數(shù)的空間變化時(shí)，例如某一參數(shù)在水流或開闊水域的不同斷面（或）深度的變化情況；h）在制定較大范圍的采樣方案前；i）測(cè)定某些不穩(wěn)定的參數(shù)，例如溶解氣體、余氯、可溶性硫化物、微生物、 油脂、有機(jī)物和pH。周期水樣是在固定時(shí)間間隔或排放量間隔下采集周期樣品。連續(xù)水樣是在固定或可變流速下采集連續(xù)樣品。周期采樣可測(cè)得采樣期間存在的全部組分，

4、但不能提供采樣期間各參數(shù)濃度的變化。混合水樣是在同一采樣點(diǎn)上以流量、時(shí)間、體積或是以流量為基礎(chǔ)，按照已知比例混合在一起的樣品?；旌纤畼踊旌蠋讉€(gè)單獨(dú)樣品，減少監(jiān)測(cè)分析工作量，節(jié)約時(shí)間，降低試劑損耗。混合樣品提供組分的平均值，因此在樣品混合之前，應(yīng)驗(yàn)證這些樣品參數(shù)的數(shù)據(jù)，以確?；旌虾髽悠窋?shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。如果測(cè)試成分在水樣儲(chǔ)存過程中易發(fā)生明顯變化，則不適用混合水樣，如測(cè)定揮發(fā)酚、油類、硫化物等。要測(cè)定這些物質(zhì)，需采取單樣儲(chǔ)存方式。下列情況適用混合水樣：a）需測(cè)定平均濃度時(shí)；b）計(jì)算單位時(shí)間的質(zhì)量負(fù)荷；c）為評(píng)價(jià)特殊的、變化的或不規(guī)則的排放和生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)的影響。綜合水樣是把從不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的瞬時(shí)水樣混合

5、為一個(gè)樣品。綜合水樣的采集包括兩種情況：在特定位置采集一系列不同深度的水樣（縱斷面樣品）；在特定深度采集一系列不同位置的水樣（橫截面樣品）。綜合水樣是獲得平均濃度的重要方式，有時(shí)需要把代表斷面上的各點(diǎn)或幾個(gè)污水排放口的污水按相對(duì)比例流量混合，取其平均濃度來(lái)檢測(cè)水樣。大體積水樣，某些檢測(cè)項(xiàng)目需要使用大體積水樣，例如，分析水體中未知的農(nóng)藥和微生物時(shí)，需要采集大體積的水樣。平均污水樣多用于工廠、廠礦排放污水。企業(yè)排放的污水的規(guī)律性差別很大，應(yīng)根據(jù)排污情況按一定時(shí)間間隔周期性采樣。對(duì)性質(zhì)穩(wěn)定的污染物進(jìn)行混合后一次測(cè)定，不穩(wěn)定的污染物分別測(cè)定后取其平均值為代表。在污染源監(jiān)測(cè)中，不應(yīng)在分析前濾除懸浮物或固

6、體微粒，分析前必須搖勻取樣。水質(zhì) 湖泊和水庫(kù)采樣技術(shù)指導(dǎo)中的定義：定點(diǎn)水樣：就時(shí)間和地點(diǎn)而言，從水體中不連續(xù)地隨機(jī)采集的樣品。深度樣品組：從水體的特點(diǎn)地點(diǎn)的不同深度采集的一組樣品。平面樣品組：從水體特點(diǎn)深度的不同地點(diǎn)采集的一組樣品。綜合樣品：深度綜合樣和平面綜合樣深度綜合樣是從水體的特定地點(diǎn)，在同一垂直線上，從表層到沉積層之間、或其他規(guī)定深度之間、連續(xù)或不連續(xù)地采集兩個(gè)或更多的樣品，經(jīng)混合后所得的樣品。平面綜合樣是從水體特定深度的不同地點(diǎn)采集的一組水樣，經(jīng)混合后的樣品3 采樣類型3.1 開闊河流的采樣在對(duì)開闊河流進(jìn)行采樣時(shí)，應(yīng)包括下列幾個(gè)基本點(diǎn)：a）用水地點(diǎn)的采樣；b）污水流入河流后，應(yīng)在充分

7、混合的地點(diǎn)以及流入前的地點(diǎn)采樣；c）支流合流后，對(duì)充分混合的地點(diǎn)及混合前的主流與支流地點(diǎn)的采樣；d）主流分流后地點(diǎn)的選擇；e）根據(jù)其他需要設(shè)定的采樣地點(diǎn)。3.1.1采樣點(diǎn)的選擇選擇采樣點(diǎn)時(shí)，需考慮以下三方面：采樣斷面的選擇，在斷面上確定采樣垂線，然后確定采樣點(diǎn)。3.1.1.1采樣斷面的選擇采樣斷面的選擇與采樣目的有關(guān)，污水排放特性的測(cè)定要求準(zhǔn)確的采樣點(diǎn)，表征河流流域性質(zhì)的僅給出大致采樣斷面位置。單一功能的采樣，采樣斷面可選擇適宜的橋梁。上游排放污水或有支流匯入的，采樣斷面設(shè)在已充分混合是下游。檢測(cè)供水缺水的的站要設(shè)在接近取水點(diǎn)處。3.1.1.2選擇斷面考慮的因素：混合，移動(dòng)時(shí)間。各采樣點(diǎn)原則上

8、應(yīng)在河流橫向及垂向的不同位置采集樣品。采樣時(shí)間一般選擇在采樣前至少連續(xù)兩天晴天，水質(zhì)較穩(wěn)定的時(shí)間（特殊需要除外）。采樣時(shí)間是在考慮人類活動(dòng)、工廠企業(yè)的工作時(shí)間及污染物到達(dá)時(shí)間的基礎(chǔ)上確定的。另外，在潮汐區(qū)，應(yīng)考慮潮的情況，確定把水質(zhì)最壞的時(shí)刻包括在采樣時(shí)間內(nèi)。3.1.2安全保護(hù)在任何時(shí)候，首先保證可以安全到達(dá)采樣點(diǎn)。當(dāng)涉及進(jìn)入河流中采樣時(shí)，要考慮可能存在的軟泥、流沙、深沙和急流帶來(lái)的危險(xiǎn)。涉水時(shí)要用測(cè)量桿或類似的探測(cè)工具。當(dāng)情況不明時(shí)，應(yīng)把安全繩系在河岸的固定目標(biāo)上。如果采樣地點(diǎn)偏僻或鄰近深水區(qū)域，一個(gè)人采樣時(shí)，應(yīng)使用救生圈、信號(hào)旗及聯(lián)絡(luò)裝置等相應(yīng)的安全措施。在許多河流的采樣地點(diǎn)必須考慮細(xì)菌、

9、病毒和動(dòng)物的危害。3.2 封閉管道的采樣（多不使用 ）湍流部位可充分混合，一般作為最佳采樣點(diǎn)，等速采樣除外。3.3 水庫(kù)和湖泊的采樣3.3.1采樣位置3.3.1.1采樣點(diǎn)位水平分布若湖泊的水質(zhì)特性在水平方向呈現(xiàn)明顯差異時(shí)，允許在水的最深位置以上布設(shè)一個(gè)采樣點(diǎn)；水質(zhì)控制的采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在靠近用水的取水口及主要水源的入口；特殊情況下的采樣點(diǎn)：若出現(xiàn)異?，F(xiàn)象，通常要進(jìn)行一次或幾次采樣。3.3.1.2采樣點(diǎn)位垂直分布3.3.2采樣頻次和采樣時(shí)間對(duì)于長(zhǎng)期水質(zhì)特性檢測(cè)采樣點(diǎn)水樣的間隔時(shí)間可一個(gè)月，對(duì)于控制檢測(cè)，采樣時(shí)間間隔可為一周，若水質(zhì)變化明顯，則每天采樣或連續(xù)采樣，對(duì)于在一天內(nèi)某時(shí)刻經(jīng)常發(fā)生明顯變化的水樣

10、，采樣應(yīng)在每天的同一時(shí)間采樣，如果每天變化具有特殊意義，可每3小時(shí)采一次樣。采樣過程應(yīng)注意：a）采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物。b）采樣時(shí)應(yīng)保證采樣點(diǎn)的位置準(zhǔn)確。c）認(rèn)真填寫采樣記錄表，字跡應(yīng)端正清晰。d）保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確、安全。e）采樣結(jié)束前，應(yīng)核對(duì)采樣方案、記錄和水樣，如有錯(cuò)誤和遺漏，應(yīng)立即補(bǔ)采或重新采樣。f）如采樣現(xiàn)場(chǎng)水體很不均勻，無(wú)法采到有代表性樣品，則應(yīng)詳細(xì)記錄不均勻的情況和實(shí)際采樣情況，供使用數(shù)據(jù)者參考。g）測(cè)定油類的水樣，應(yīng)在水面至水面下300mm采集柱狀水樣，并單獨(dú)采樣，全部用于測(cè)定。采樣瓶不能用采集的水樣沖洗。h）測(cè)溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物等項(xiàng)目時(shí)的水樣，必須注滿容器，

11、不留空間，并用水封口。i）如果水樣中含沉降性固體，如泥沙等，應(yīng)分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒型玻璃容器，靜置30 min，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入乘樣容器并加入保存劑。測(cè)定總懸浮物和油類的水樣除外。j）測(cè)定湖庫(kù)水COD、高錳酸鹽指數(shù)、總氮、總磷時(shí)的水樣，靜置30 min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層50 mm以下位置，再加保存劑保存。k）測(cè)定油類、BOD5、DO、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。3.4 底部沉積物采樣（多不使用）沉積物可用抓斗、采泥器或鉆探裝置采集。采泥地點(diǎn)除在主要污染源附近、河口部位外，應(yīng)選

12、擇由于地形及潮汐原因造成堆積以及底泥惡化的地點(diǎn)。另外也可選擇在沉積層較薄的地點(diǎn)。3.5 地下水的采樣采集樣品時(shí)，一般應(yīng)考慮的一些因素：a）地下水流動(dòng)緩慢，水質(zhì)參數(shù)的變化率??；b）地表以下溫度變化小，因而當(dāng)樣品取出地表時(shí)，其溫度發(fā)生顯著變化，這種變化能改變化學(xué)反應(yīng)速度，倒轉(zhuǎn)土壤中陰陽(yáng)離子的交換方向，改變微生物生長(zhǎng)速度；c）由于吸收二氧化碳和隨著堿性的變化，導(dǎo)致pH值改變，某些化合物也會(huì)發(fā)生氧化作用；d）某些溶解于水的氣體如硫化氫，當(dāng)將樣品取出地表時(shí)，極易揮發(fā)；e）有機(jī)樣品可能會(huì)受到某些因素的影響，如采樣器材料的吸收、污染和揮發(fā)性物質(zhì)的逸失；f）土壤和地下水可能受到嚴(yán)重的污染，以至影響到采樣工作人

13、員的健康和安全。從監(jiān)測(cè)井采得的水樣只能代表一個(gè)含水層的水平向或垂直向的局部情況?？筛鶕?jù)監(jiān)測(cè)的目的，含水層的特點(diǎn)，以及污染物在含水層內(nèi)的遷移情況設(shè)定增設(shè)的井的數(shù)目和位置。如果潛在的污染源在地下水位以上，則需要在包氣帶采樣，以得到對(duì)地下水潛在威脅的真實(shí)情況。另外還應(yīng)了解水文方面的地質(zhì)數(shù)據(jù)和地質(zhì)狀況及地下水的本底情況。采樣前需抽取適量水來(lái)防止靠近井壁水的影響。對(duì)于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴的泉水時(shí)，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進(jìn)行采樣。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后進(jìn)行，以保證水樣能代表地下水水源。3.6 降水的采樣準(zhǔn)確地采集降水樣品難度很大，在降水前，必須蓋好采樣器，

14、只在降水真實(shí)出現(xiàn)之后才打開。每次降水取全過程水樣（降水開始到結(jié)束）。采集樣品時(shí)，應(yīng)避開污染源，采樣器四周應(yīng)無(wú)遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物，以便取得準(zhǔn)確的結(jié)果。3.7 污水的采樣3.7.1 采樣頻次a）監(jiān)督性監(jiān)測(cè)：地方環(huán)境監(jiān)測(cè)站對(duì)污染源的監(jiān)督性監(jiān)測(cè)每年不少于1次，如被國(guó)家或地方環(huán)境保護(hù)行政主管部門列為年度監(jiān)測(cè)的重點(diǎn)排污單位，應(yīng)增加到每年24次。因管理或執(zhí)法的需要所進(jìn)行的抽查性監(jiān)測(cè)由各級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門確定。b）企業(yè)自控監(jiān)測(cè)：工業(yè)污水按生產(chǎn)周期和生產(chǎn)特點(diǎn)確定監(jiān)測(cè)頻次。一般每個(gè)生產(chǎn)周期不得少于3次。c）對(duì)于污染治理、環(huán)境科研、污染源調(diào)查和評(píng)價(jià)等工作中的污水監(jiān)測(cè)，其采樣頻次可以根據(jù)工作方案的要求另

15、行確定。d）根據(jù)管理需要進(jìn)行調(diào)查性監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)站事先應(yīng)對(duì)污染源單位正常生產(chǎn)條件下的一個(gè)生產(chǎn)周期進(jìn)行加密監(jiān)測(cè)。周期在8h以內(nèi)的，1h采1次樣；周期大于8h，每2h采1次樣，但每個(gè)生產(chǎn)周期采樣次數(shù)不少于3次。采樣的同時(shí)測(cè)定流量。根據(jù)加密監(jiān)測(cè)結(jié)果，繪制污水污染物排放曲線（濃度-時(shí)間，流量-時(shí)間，總量-時(shí)間），并與所掌握資料對(duì)照，如基本一致，即可據(jù)此確定企業(yè)自行監(jiān)測(cè)的采樣頻次。e）排污單位如有污水處理設(shè)施并能正常運(yùn)行使污水能穩(wěn)定排放，則污染物排放曲線比較平穩(wěn)，監(jiān)督檢測(cè)可以采瞬時(shí)樣；對(duì)于排放曲線有明顯變化的不穩(wěn)定排放污水，要根據(jù)曲線情況分時(shí)間單元采樣，再組成混合樣品。正常情況下，混合樣品的采樣單元不得少于

16、兩次。如排放污水的流量、濃度甚至組分都有明顯變化，則在各單元采樣時(shí)的采樣量應(yīng)與當(dāng)時(shí)的污水流量成比例，以使混合樣品更具代表性。3.7.2 采樣方法：a）污水的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目根據(jù)行業(yè)類型有不同要求。在分時(shí)間單元采集樣品時(shí)，測(cè)定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油類、有機(jī)物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項(xiàng)目的樣品，不能混合，只能單獨(dú)采樣。b）自動(dòng)采樣用自動(dòng)采樣器進(jìn)行，有時(shí)間等比例采樣和流量等比例采樣。當(dāng)污水排放量較穩(wěn)定時(shí)，可采用時(shí)間等比例采樣，否則必須采用流量等比例采樣。c）采樣的位置應(yīng)在采樣斷面的中心，在水深大于1m時(shí)，應(yīng)在表層下1/4深度處采樣，水深小于或等于1m時(shí)，在水深的1/2處采樣。3

17、.8 生活飲用水采樣3.8.1 一般要求理化指標(biāo)采樣前應(yīng)先用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子23次（油類除外）。同一水源、同一時(shí)間采集幾類檢測(cè)指標(biāo)的水樣時(shí)，應(yīng)先采集供微生物學(xué)指標(biāo)檢測(cè)的水樣。采樣時(shí)應(yīng)直接采集，不得用水樣涮洗已滅菌的采樣瓶，并避免手指和其他物品對(duì)瓶口的沾污。采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底的沉積物，采集測(cè)定油類的水樣時(shí)，應(yīng)在水面至水面下0.3m采集柱狀水樣，全部用于測(cè)定。不能用采集的水樣沖洗采樣瓶。采集測(cè)定溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物的水樣時(shí)應(yīng)注滿容器，上部不留空間，并采用水封。含有可沉降性固體（如泥沙等）的水樣，應(yīng)分離除去沉積物。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如量筒），靜置30m

18、in，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入采樣容器并加入保存劑。測(cè)定總懸浮物和油類的水樣除外。需要分別測(cè)定懸浮物和水中所含組分時(shí)，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)將水樣經(jīng)0.45m膜過濾后，分別加入固定劑保存。測(cè)定油類、BOD5、硫化物、微生物學(xué)、放射性等項(xiàng)目要單獨(dú)采樣，完成現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的水樣，不能帶回實(shí)驗(yàn)室供其他指標(biāo)測(cè)定使用。3.8.2 采集類型分為水源水采集、出廠水采集、末梢水采集、二次供水采集和分散式供水采集。水源水是指集中式供水水源地的原水。采樣點(diǎn)通常應(yīng)選擇汲水處。有表層水，一定深度的水、泉水和井水表層水：在河流、湖泊可以直接汲水的場(chǎng)合，可用適當(dāng)?shù)娜萜魅缢安蓸?。從橋上等地方采樣時(shí)，可將系著繩子的桶或帶有

19、墜子的采樣瓶投入水中汲水。注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。一定深度的水：在湖泊、水庫(kù)等地采集具有一定深度的水時(shí)，可用直立式采水器。這類裝置是在下沉過程中水從采樣器中流過。當(dāng)達(dá)到預(yù)定深度時(shí)容器能自動(dòng)閉合而汲取水樣。在河水流動(dòng)緩慢的情況下使用上述方法時(shí)最好在采樣器下系上適宜質(zhì)量的墜子，當(dāng)水深流急時(shí)要系上相應(yīng)質(zhì)量的鉛魚，并配備絞車。泉水和井水：對(duì)于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時(shí)，應(yīng)將停滯在抽水管中的水汲出，新水更替后再進(jìn)行采樣。從井水采集水樣，應(yīng)在充分抽汲后進(jìn)行，以保證水樣的代表性。出廠水是指集中式供水單位水處理工藝過程完成的水。采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在出廠進(jìn)入輸送管道以前處。末梢水是指出廠水經(jīng)

20、輸水管網(wǎng)輸送至終端（用戶水龍頭）處的水。末梢水的采集：應(yīng)注意采樣時(shí)間。夜間可能析出可沉漬于管道的附著物，取樣時(shí)應(yīng)打開龍頭放水?dāng)?shù)分鐘，排出沉積物。采集用于微生物學(xué)指標(biāo)檢驗(yàn)的樣品前應(yīng)對(duì)水龍頭進(jìn)行消毒。二次供水是指集中式供水在入戶之前經(jīng)再度儲(chǔ)存、加壓和消毒或深度處理，通過管道或容器輸送給用戶的供水方式。二次供水的采集：應(yīng)包括水箱（或蓄水池）進(jìn)水、出水以及末梢水。分散式供水是指用戶直接從水源取水，未經(jīng)任何設(shè)施或僅有簡(jiǎn)易設(shè)施的供水方式分散式供水的采集應(yīng)根據(jù)實(shí)際使用情況確定。4 樣品容器4.1 材料大多數(shù)含無(wú)機(jī)物的樣品，多采用由聚乙烯制成的容器。適合水中的鈉、總堿度、氯化物、氟化物、電導(dǎo)率、pH和硬度的分

21、析。對(duì)光敏物質(zhì)可使用棕色玻璃瓶。DO和BOD5必須用專用的容器。不銹鋼可用于高溫或高壓的樣品，或用于微量有機(jī)物的樣品。一般玻璃瓶用于有機(jī)物和生物品種。塑料容器適用于放射性核素和含屬于玻璃主要成分的元素的水樣。采樣設(shè)備經(jīng)常用氯丁橡膠墊圈和油質(zhì)潤(rùn)滑的閥門，這些材料均不適合于采集有機(jī)物和微生物樣品。4.2 樣品容器的種類測(cè)定天然水的理化參數(shù)，使用聚乙烯和硼硅玻璃進(jìn)行常規(guī)采樣。常用的有多種類型的細(xì)口、廣口和帶有螺旋帽的瓶子，也可配軟木塞（外裹化學(xué)惰性金屬箔片）、膠塞（不適用有機(jī)、生物分析）和磨口玻璃塞（堿性溶液易粘住塞子），這些瓶子易于購(gòu)買。如果樣品裝在箱子中送往實(shí)驗(yàn)室分析，則箱蓋必須設(shè)計(jì)成可以防止瓶

22、塞松動(dòng)，防止樣品溢漏或污染。a）可溶氣體或組分樣品的容器在采集和分析的樣品中含溶解的氣體，通過曝氣會(huì)改變樣品的組分。細(xì)口生化需氧量瓶有椎形磨口玻璃塞，能使空氣的吸收減小到最低程度。在運(yùn)送過程中要求特別的密封措施。b）微量有機(jī)污染物樣品的容器一般情況下，使用的樣品瓶為玻璃瓶。所有塑料容器干擾高靈敏度的分析，對(duì)這類分析應(yīng)采用玻璃或聚四氟乙烯瓶。c）檢驗(yàn)微生物樣品的容器用于微生物樣品容器的基本要求是能夠經(jīng)受高溫滅菌。如果是冷凍滅菌，瓶子和襯墊的材料也應(yīng)該符合本準(zhǔn)則。在滅菌和樣品存放期間，該材料不應(yīng)該產(chǎn)生和釋放出抑制微生物生存能力或促進(jìn)繁殖的化學(xué)品。樣品在運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室到打開前，應(yīng)保持密封，并包裝好，以防

23、污染。d）光敏物質(zhì)樣品的容器除了上面提到需要考慮的事項(xiàng)外，一些光敏物質(zhì)，包括藻類，為防止光的照射，多采用不透明材料或有色玻璃容器，而且在整個(gè)存放期間，它們應(yīng)放置在避光的地方。4.3 樣品容器的洗滌對(duì)于新容器，一般應(yīng)先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗。但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當(dāng)分析富營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)時(shí)，含磷酸鹽的清潔劑的殘?jiān)廴?。如果使用，?yīng)確保洗滌劑和溶劑的質(zhì)量。如果測(cè)定硅、硼和表面活性劑，則不能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容器材質(zhì)要隨待測(cè)組分來(lái)確定。測(cè)磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑；測(cè)硫酸鹽或鉻則不能用鉻酸硫酸洗液。測(cè)重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1 mol

24、/L）洗凈并浸泡一至兩天后用蒸餾水或去離子水沖洗。a）清潔劑清洗塑料或玻璃容器用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次，控干水并蓋好容器帽。b）溶劑洗滌玻璃容器用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用自來(lái)水徹底清洗，用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次，用丙酮清洗并干燥，用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。c）酸洗玻璃或塑料容器用自來(lái)水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用自來(lái)水徹底清洗，用10%硝酸溶液清洗，控干后，注滿10%硝酸溶液，密封，貯存至少24小時(shí)，用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并立即蓋好容器帽。d）用于測(cè)定農(nóng)藥、除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備因聚四氟乙烯外的塑料容器會(huì)對(duì)分

25、析產(chǎn)生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規(guī)則清洗（即用水及洗滌劑-鉻酸-硫酸洗液-蒸餾水）后，在烘箱內(nèi)180下4小時(shí)烘干。冷卻后再用純化過的己烷或石油醚沖洗數(shù)次。e）用于微生物分析的樣品用于微生物分析的容器及塞子、蓋子應(yīng)經(jīng)高溫滅菌，滅菌溫度應(yīng)確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出任何能抑制生物活性、滅活或促進(jìn)生物生長(zhǎng)的化學(xué)物質(zhì)。玻璃容器，按b）原則洗滌，用硝酸浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留物。在滅菌前可在容器加入硫代硫酸鈉以除去余氯對(duì)細(xì)菌的抑制作用。 以每125ml容器加入0.1 ml的10 mg/L Na2S2O3計(jì)量）f）生活飲用水采集水樣容器的洗滌測(cè)定一般理化指標(biāo)采樣容器的洗滌將

26、容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵、油垢后用自來(lái)水沖洗干凈，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的硝酸（或鹽酸）浸泡8h，取出瀝干后用自來(lái)水沖洗3次，并用蒸餾水充分淋洗干凈。測(cè)定有機(jī)物指標(biāo)采樣容器的洗滌用重鉻酸鉀洗液浸泡24h，然后用自來(lái)水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗后置烘箱內(nèi)180烘4h，冷卻后再用純化過的己烷、石油醚沖洗數(shù)次。測(cè)定微生物學(xué)指標(biāo)采樣容器的洗滌和滅菌容器洗滌：將容器用自來(lái)水和洗滌劑洗滌，并用自來(lái)水徹底沖洗后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液浸泡過夜，然后依次用自來(lái)水，蒸餾水洗凈。容器滅菌：熱力滅菌是最可靠且普遍應(yīng)用的方法。熱力滅菌分干熱和高壓蒸汽滅菌兩種。干熱滅菌要求160下維持2h；高壓蒸汽滅菌要求121下

27、維持15min，高壓蒸汽滅菌后的容器如不立即使用，應(yīng)于60將瓶?jī)?nèi)冷凝水烘干。滅菌后的容器應(yīng)在2周內(nèi)使用。4.4 樣品的運(yùn)送水樣采集后必須立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長(zhǎng)可保存時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場(chǎng)工作開始之前，就要安排好水樣的運(yùn)輸工作，以防延誤。水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔，以防破損。同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi)，如需分裝在兩個(gè)或幾個(gè)箱子中時(shí)，則需在每個(gè)箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄表。運(yùn)輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場(chǎng)記錄上的所有水樣是否全部裝箱。要用醒目色彩在包裝箱頂部和側(cè)面標(biāo)上“切勿倒置”的標(biāo)記。每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽，內(nèi)容有采樣點(diǎn)位編號(hào)

28、、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目、保存方法，并明用何種保存劑。裝有水樣的容器必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。在水樣運(yùn)送過程中，應(yīng)有押運(yùn)人員，每個(gè)水樣都要附有一張管理程序管理卡。在轉(zhuǎn)交水樣時(shí)，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須清點(diǎn)和檢查水樣并在登記卡上簽字，注明日期和時(shí)間。管理程序登記卡是水樣在運(yùn)輸過程中的文件，應(yīng)防止差錯(cuò)并妥善保管以備查。尤其是通過第三者把水樣從采樣地點(diǎn)轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室分析人員手中時(shí)，這張管理程序登記卡就顯得更為重要了。在運(yùn)輸途中如果水樣超過了保質(zhì)期，管理員應(yīng)對(duì)水樣進(jìn)行檢查。如果決定仍

29、然進(jìn)行分析，那么在出報(bào)告時(shí)，應(yīng)明確標(biāo)出采樣和分析時(shí)間。4.5樣品保存4.5.1生物檢測(cè)的處理保存用于化學(xué)分析的樣品和用于生物分析的樣品是不同的。加入到生物檢測(cè)的樣品中的化學(xué)品能夠固定或保存樣品，“固定”是用于描述保存形態(tài)結(jié)構(gòu)，而“保存”是用于防止有機(jī)質(zhì)的生物化學(xué)或化學(xué)退化。保存劑，從定義上說，是有毒的，而且保存劑的添加可能導(dǎo)致生物的死亡。死亡之前，震動(dòng)可引起那些沒有強(qiáng)核壁的脆弱生物，在“固定”完成之前就瓦解。為使這種影響降低到最低，保存劑快速進(jìn)入核中是非常重要的，有一些保存劑，例如盧格氏溶液可導(dǎo)致生物分類群的丟失，在特定范圍的特定季節(jié)內(nèi)可能就成為問題。生物檢測(cè)樣品的保存應(yīng)符合下列標(biāo)準(zhǔn)：a)預(yù)先

30、了解防腐劑對(duì)預(yù)防生物有機(jī)物損失的效果。b)防腐劑至少在保存期間，能夠有效地防止有機(jī)質(zhì)的生物退化。c)在保存期內(nèi)，防腐劑應(yīng)保證能充分研究生物分類群。4.5.2放射化學(xué)分析樣品的處理、保存用于化學(xué)分析的樣品和用于放射化學(xué)分析的樣品是不同的。安全措施依賴于樣品的放射能的性質(zhì)。這類樣品的保存技術(shù)依賴放射類型和放射性核素的半衰期。4.5.3樣品的冷藏、冷凍在大多數(shù)情況下，從采集樣品后到運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室期間，在1-5冷藏并暗處保存，對(duì)保存樣品就足夠了。冷藏并不適用長(zhǎng)期保存，對(duì)廢水的保存時(shí)間更短。零下20的冷凍溫度一般能延長(zhǎng)貯存期。分析揮發(fā)性物質(zhì)不適用冷凍程序。如果樣品包含細(xì)胞，細(xì)菌或微藻類，在冷凍過程中，會(huì)破

31、裂、損失細(xì)胞組分，同樣不適用冷凍。冷凍需要掌握冷凍和融化技術(shù)，以使樣品在融化時(shí)能迅速地、均勻地恢復(fù)其原始狀態(tài)，用干冰快速冷凍是令人滿意的方法。一般選用塑料容器，強(qiáng)烈推薦聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器。4.5.4過濾和離心采樣時(shí)或采樣后，用濾器（濾紙、聚四氟乙烯濾器、玻璃濾器）等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離都可以除去其中的懸浮物，沉淀，藻類及其他微生物。濾器的選擇要注意與分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收損失。因?yàn)楦鞣N重金屬化合物、有機(jī)物容易吸附在濾器表面，濾器中的溶解性化合物如表面活性劑會(huì)濾到樣品中。一般測(cè)有機(jī)項(xiàng)目時(shí)選用砂芯漏斗和玻璃纖維漏斗，而在測(cè)定無(wú)機(jī)項(xiàng)目時(shí)常用0.45m的濾膜過濾。過濾樣品

32、的目的就是區(qū)分被分析物的可溶性和不可溶性的比例（例如可溶和不可溶金屬部分。）4.5.5 添加保存劑控制溶液pH值：測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH 1-2，既可以防止重金屬的水解沉淀，又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時(shí)在pH 1-2 的酸性介質(zhì)中還能抑制生物的活動(dòng)。用此法保存，大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測(cè)定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH 12 。測(cè)定六價(jià)鉻的水樣應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至pH 8，因在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻的氧化電位高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應(yīng)加硝酸或硫酸至pH 1-2。加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測(cè)氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加氯化汞或加入

33、三氯甲烷、甲苯作防護(hù)劑以抑制生物對(duì)亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。在測(cè)酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的pH值，加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動(dòng)。加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發(fā)性損失，加入硝酸-重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態(tài)，汞的穩(wěn)定性大為改善。加入還原劑：測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對(duì)保存有利。含余氯水樣，能氧化氰離子，可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應(yīng)的衍生物，為此在采樣時(shí)加入適當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c予以還原，除去余氯干擾。樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求。所加入的保存劑不能干擾待測(cè)成分的測(cè)定，否則應(yīng)該避免使用。5 采樣污染的避免5.

34、1 污染的來(lái)源：a）在采樣容器和采樣設(shè)備中殘留的前一次樣品的污染；b）來(lái)自采樣點(diǎn)位的污染；c）采樣繩（或鏈）上殘留水的污染；d）保存樣品的容器的污染；e）灰塵和水對(duì)采樣瓶瓶蓋及瓶口的污染；f）手、手套和采樣操作的污染；g）采樣設(shè)備內(nèi)部燃燒排放的廢氣的污染；h）固定劑中雜質(zhì)的污染。5.2 污染的控制：a）盡可能使樣品容器遠(yuǎn)離污染，以確保高質(zhì)量的分析數(shù)據(jù)；b）避免采樣點(diǎn)水體的攪動(dòng)；c）徹底清洗采樣容器及設(shè)備；d）安全存放采樣容器，避免瓶蓋和瓶塞的污染；e）采樣后擦拭并晾干采樣繩（或鏈），然后存放起來(lái)；f）避免用手和手套接觸樣品。這一點(diǎn)對(duì)微生物采樣尤為重要，微生物采樣過程中不允許手和手套接觸到采樣容

35、器及瓶蓋的內(nèi)部和邊緣；g）確保從采樣點(diǎn)到采樣設(shè)備的方向是順風(fēng)向，防止采樣設(shè)備內(nèi)部燃燒排放的廢氣污染采樣點(diǎn)水體；h）采樣后應(yīng)檢查每個(gè)樣品中是否存在巨大的顆粒物如葉子、碎石塊等，如果存在，應(yīng)棄掉該樣品，重新采集。6 標(biāo)志和記錄6.1 概述樣品注入樣品瓶后，按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定中規(guī)定執(zhí)行?，F(xiàn)場(chǎng)記錄在水質(zhì)調(diào)查方案中非常重要，應(yīng)從采樣點(diǎn)到結(jié)束分析制表的過程中始終伴隨著樣品。采樣標(biāo)簽上應(yīng)記錄樣品的來(lái)源和采集時(shí)的狀況（狀態(tài)）以及編號(hào)等信息，然后將其粘貼到樣品容器上。采樣記錄、交接記錄與樣品一同交給實(shí)驗(yàn)室。根據(jù)數(shù)據(jù)的最終用途確定所需要的采樣資料。6.2 地面水至少應(yīng)該提供下列資料：測(cè)

36、定項(xiàng)目；水體名稱；地點(diǎn)的位置；采樣點(diǎn)；采樣方法；水位或水流量；氣象條件；水溫；保存方法；樣品的表觀（懸浮物質(zhì)、沉降物質(zhì)、顏色等）；有無(wú)臭氣；采樣年、月、日，采樣時(shí)間；采樣人姓名。6.3 地下水至少應(yīng)提供下列資料：測(cè)定項(xiàng)目；地點(diǎn)位置；采樣深度；井的直徑；保存方法；采樣方法；含水層的結(jié)構(gòu)；水位；水源的產(chǎn)水量；水的主要用途；氣象條件；采樣時(shí)的外觀；水溫；采樣年、月、日，采樣時(shí)間；采樣人姓名。7 水樣采集的質(zhì)量控制現(xiàn)場(chǎng)空白是指在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水做樣品在與樣品相同的情況下保存、運(yùn)輸叫實(shí)驗(yàn)室分析，通過將現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定結(jié)果相對(duì)照，掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對(duì)樣品質(zhì)量影響的狀況。運(yùn)輸空白是以純水

37、作樣品，從實(shí)驗(yàn)室到采樣現(xiàn)場(chǎng)又返回實(shí)驗(yàn)室。運(yùn)輸空白可用來(lái)測(cè)定樣品運(yùn)輸、現(xiàn)場(chǎng)處理和貯存期間或由容器帶來(lái)的可能沾污。每批樣品至少有一個(gè)運(yùn)輸空白?，F(xiàn)場(chǎng)平行樣是指在同等采樣條件下，采集平行的兩個(gè)密碼樣送實(shí)驗(yàn)室分析，測(cè)定結(jié)果反映采樣與實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室精密度受控時(shí)，主要反映采樣過程的精密度變化狀況。要注意控制采樣操作和條件的一致。對(duì)水質(zhì)中非均相物質(zhì)或分布不均勻的污染物，在樣品灌裝時(shí)搖動(dòng)采樣器，使樣品保持均勻?，F(xiàn)場(chǎng)平行樣占樣品總量的10%以上，一般每批樣品至少采集兩組平行樣。現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣是和實(shí)驗(yàn)室做加標(biāo)樣差不多，不同時(shí)在現(xiàn)場(chǎng)取一組現(xiàn)場(chǎng)平行樣，一組加標(biāo)，一組不加，送實(shí)驗(yàn)室分析。將測(cè)定結(jié)果與實(shí)驗(yàn)

38、室加標(biāo)樣對(duì)比，掌握測(cè)定對(duì)象在采樣、運(yùn)輸過程中的準(zhǔn)確度變化情況?，F(xiàn)場(chǎng)質(zhì)控樣是指標(biāo)準(zhǔn)樣與樣品基體組分接近的標(biāo)準(zhǔn)控制樣帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，按樣品要求處理后與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析?，F(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的10%左右，每批樣品不少于2個(gè)。8 常用樣品保存序號(hào)測(cè)試項(xiàng)目/參數(shù)采樣容器保存方法及保存劑用量可保存時(shí)間最少采樣量/ml備注1pHP或G12h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定2色度P或G12h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定3濁度P或G12h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定4氣味G15冷藏6h500大量測(cè)定可帶離現(xiàn)場(chǎng)電導(dǎo)率P或BG12h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定6懸浮物P或G15暗處14d5007酸度P或G15暗處30d5008堿度P

39、或G15暗處12h5009硫化物P或G水樣充滿容器。1L水樣加NaOH至pH9，加入5抗壞血酸5ml，飽和EDTA3ml,滴加飽和醋酸鋅，至膠體產(chǎn)生，常溫避光24h25010溶解性固體(干殘?jiān)?P或G15冷藏24h10011總固體(總殘?jiān)?，干殘?jiān)?12化學(xué)需氧量G用H2SO4酸化，pH22d500P-20冷凍1月100最長(zhǎng)6m13高猛酸鹽指數(shù)G15暗處冷藏2d500盡快分析P-20冷凍1月50014五日生化需氧量溶解氧瓶15暗處冷藏12h250-20冷凍1月1000冷凍最長(zhǎng)可保存6m（質(zhì)量濃度小于50mg/L保存1m）15氨類P G或用H2SO4酸化，pH 1-2；1521d500保存前現(xiàn)場(chǎng)離心P-20冷凍1月500