北大有機(jī)萜類和甾族化合物

1、Chapter 16 Terpenoids & Steroids 萜類和甾族化合物一、萜類化合物(Terpenoids, Terpenes)1.Defination:松節(jié)油 (Terpentine)(C5H10)2TerpenesTerpenoids(C5H10)nCCHCH2CH3H2CIsoprene 異戊二烯n=1, isoprenen=2, 單萜，兩個(gè)isoprenen=3, 倍半萜，三個(gè)isoprenen=4, 雙萜，四個(gè)isoprenen=6, 三萜，六個(gè)isopreneCH3 -PineneTerpenoids 萜類化合物CH3CH3CCH2limoneneCH3 -Pinene

2、單環(huán)單萜雙環(huán)單萜OH金合歡醇開鏈倍半萜杜松烯雙環(huán)倍半萜CH2OHvitamine A單環(huán)雙萜醇CH2OH植醇開鏈雙萜醇2. Isoprene Rule 異戊二烯規(guī)則Terpenoids 萜類化合物CH2CHCH2H2CH2CCHCCH3H3CCH3CHCH2H2CH2CCHCCH2H3C(尾)(首)(尾)月桂烯CHCHH2CH2CCHCH2CH3CCH2H3C(尾)(首)(尾)H2CCHCCH2H3CCHCHH2CCH2CH3檸烯 limoneneTerpenoids 萜類化合物 鏈狀單萜3. 單萜 植物的香精油的基本成分基本骨架月桂烯HCH2OHHCH2OHHCHOHCHOCH2OH香葉醇橙

3、花醇 -檸檬醛 -檸檬醛香茅醇*順反異構(gòu)體Terpenoids 萜類化合物 環(huán)狀單萜a. 單環(huán)單萜Lemonene123456789101,8-萜二烯OH薄荷醇*O薄荷酮*OH(-)-薄荷醇H3COHCH(CH3)2Terpenoids 萜類化合物b. 雙環(huán)單萜12345678910123456789101012345678912345678910bornanepinanecarane構(gòu)象Terpenoids 萜類化合物 -pinene-pinene松節(jié)油主要成分H+ Rearrangement ClCl- OH-氯化莰莰烯Wangner-Meerwein 重排Terpenoids 萜類化合物

4、H+RearrangementCl- CH3CH3Cl -pinene氯化莰CH2ClH-OHCH2HCH2HCH2氯化莰莰烯Terpenoids 萜類化合物O 123456*-莰酮/樟腦CH3OH3CO(+)-樟腦(-)-樟腦H+CH3CH2CH3CH3COO-CH3OCCH3OCH3OHCH3Opinene冰片/異冰片莰烯冰片樟腦人工合成Terpenoids 萜類化合物CH3ONaBH4CH3OHCH3OH+borneolisoborneol龍腦/冰片異龍腦/異冰片Terpenoids 萜類化合物4. 倍半萜和二萜OH金合歡醇杜松烯O杜鵑酮CH2OH植醇CH2OHvitamine A倍半萜

5、二萜二、甾族化合物 (Steroids)1. Definition:CH3RCH3CH3CH3HOCholesterol（膽固醇 膽甾醇）3. Configuration:2. Structure:CH3RCH31234567891011121314151617ABCD環(huán)戊烷多氫菲成環(huán)-剛性結(jié)構(gòu)(1). A / B 環(huán)的稠合方式甾族化合物 (Steroids)AB12345678910A / B cis-HHAB12345678910A / B trans-HH12345678910自然界以trans-存在為主A/B B/C C/D甾族化合物 (Steroids)(2). 取代基的構(gòu)型-，取代

6、基與角甲基異側(cè)-取代基與角甲基同側(cè)-OHH12345678910CH31-醇OHH12345678910CH34-醇OHH12345678910CH3甾族化合物 (Steroids)4. Cholesterol:CH3CH3HOHO12345678910CH3C8H17HHABCD1317CH3HA/B, B/C, C/D trans-3-醇m.p. 148.5C -31.5 (C=2, C2H5OC2H5)微溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑的solid正常人體 每100ml 血清含有200mg 總膽固醇（游離的和膽固醇脂）甾族化合物 (Steroids)5. 膽甾酸 (Cholic acid)：CO

7、OHHOOHOHH37125A/B cis-5-系3, 7, 12-三羥基-5-膽烷-24-酸甾族化合物 (Steroids)6. Hormones:由內(nèi)分泌腺分泌具有生理活性的化合物直接進(jìn)入血液，淋巴液中循環(huán)至體內(nèi)不同組織或器官控制重要的生理過程，維持正常代謝所需要的含N hormones: RNH2, aa, peptide, pro.甾體 hormones性激素腎上腺皮質(zhì)激素雌性激素雄性激素甾族化合物 (Steroids)OHO睪丸甾酮HOOHHH（）雌酮甾族化合物 (Steroids)HOOH-雌二醇COCH3O黃體酮（孕甾酮）人工合成，避孕藥OOHCCHHH炔諾酮Terpenoids 萜類化合物CH3CH3CCH2limoneneCH3 -Pinene單環(huán)單萜雙環(huán)單萜OH金合歡醇開鏈倍半萜杜松烯雙環(huán)倍半萜CH2OHvitamine A單環(huán)雙萜醇CH2OH植醇開鏈雙萜醇2. Isoprene Rule 異戊二烯規(guī)則AB12345678910A / B cis-HHAB12345678910A / B trans-HH12345678910自然界以trans-存在為主A/B B/C C/D甾族化合物 (Steroids)4. Cholesterol:CH3CH3HOHO12345678910CH3C8H17HHABCD1317CH3HA/B