溶液中離子濃度大小的比較方法分析

1、質(zhì)子守恒講解【所謂的 質(zhì)子守恒 ，可以理解為氫離子守恒（氫離子的原子核內(nèi)只有一個(gè)質(zhì)子，同時(shí)也沒有電子）】質(zhì)子守恒：即溶液中基準(zhǔn)物得質(zhì)子數(shù)等于失質(zhì)子數(shù)，也可以由物料守恒和電荷守恒關(guān)系聯(lián)立得到。它和物料守恒、電荷守恒同為溶液中的三大守恒關(guān)系。一、列出溶液中的質(zhì)子守恒關(guān)系式一般的步驟1. 盯基準(zhǔn)物 ( 電離和水解之前的含氫的離子或分子) ，利用電離和水解得 : 得質(zhì)子產(chǎn)物 和失質(zhì)子產(chǎn)物（電離和水解之后的離子或分子）。2. 看基準(zhǔn)物 、得質(zhì)子產(chǎn)物 和失質(zhì)子產(chǎn)物 相差的質(zhì)子數(shù)。3. 列質(zhì)子守恒關(guān)系式 得質(zhì)子數(shù) =失質(zhì)子數(shù) 。 4. 用物料守恒和電荷守恒驗(yàn)證。二、質(zhì)子守恒的主要題型1.單一酸溶液【例 1】

2、 H3PO4 溶液中： 基準(zhǔn)物： H2O ； H 3PO4得質(zhì)子產(chǎn)物： H3O+（相差1 個(gè)質(zhì)子）即 H+-2-(相差 23-個(gè)質(zhì)失質(zhì)子產(chǎn)物： H2PO4 ( 相差 1個(gè)質(zhì)子）；HPO4個(gè)質(zhì)子）；PO4( 相差 3 個(gè)質(zhì)子）；OH( 相差 1子 )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+-2-3-c(H ) = c(H2PO ) + 2c(HPO4) + 3c(PO4) + c(OH )42.單一堿溶液【例 2】 NH3·H2O溶液中：基準(zhǔn) 物： H2O；NH3·H2O得質(zhì)子產(chǎn)物： H3O+（相差 1 個(gè)質(zhì)子）即+-+)H；NH（相差 1 個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物： OH ( 相差 1 個(gè)質(zhì)子 )質(zhì)

3、子守恒關(guān)系式為： c(H) + c(NH44= c(OH - ) 不難看出單一的酸溶液或者堿溶液的質(zhì)子守恒其實(shí)就是電荷守恒?；旌纤岬娜芤夯蛘呋旌蠅A溶液亦然！3.單一的正鹽溶液【例 3】Na2CO3溶液：2-+個(gè)質(zhì)子）即+-基 準(zhǔn) 物： H2O、CO3得質(zhì)子產(chǎn)物： H3O（相差 1H、 HCO3（相差 1 個(gè)質(zhì)子）H 2CO3（相差2 個(gè)質(zhì)子）-相差 1個(gè)質(zhì)子 )失質(zhì)子產(chǎn)物： OH (質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+-) + 2c(H-c(H ) + c(HCO32CO) = c(OH )3【例 4】 NH4Cl 溶液：基 準(zhǔn)+物： H2 O、 NH4得質(zhì)子產(chǎn)物 ：H3O（相差1 個(gè)質(zhì)子）即 H-失質(zhì)子產(chǎn)物

4、： NH· H O（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、 OH ( 相差 1 個(gè)質(zhì)子 )32質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H +) = c(NH3· H2O) + c(OH - )+3-+2-【例 5】(NH4) 3PO4 溶液： 基準(zhǔn)物： H2O、NH4 、 PO4得質(zhì)子產(chǎn)物： H3O（相差 1個(gè)質(zhì)子）即 H、HPO4-（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、 H2PO4（相差 2 個(gè)質(zhì)子）、 H3PO4（相差 3 個(gè)質(zhì)子）-失質(zhì)子產(chǎn)物 ： NH3·H2O（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、 OH ( 相差 1 個(gè)質(zhì)子 )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H +) + c(HPO 42- ) + 2c(H2PO4- ) + 3c

5、(H3PO4) = c(NH3· H2O) + c(OH- )- 1 -4 .單一的酸式鹽溶液【例 5】NaHPO 溶液： 基準(zhǔn)-得質(zhì)子產(chǎn)物：+物：H O、H POH O（相差 1 個(gè)質(zhì)子）即H ；HPO24224334（相差1 個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物：2-3-（相差-HPO（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、 PO2 個(gè)質(zhì)子）、OH ( 相差 1 個(gè)44質(zhì)子 )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+3PO4) = c(HPO2-3-) + c(OH-)c(H ) + c(H4) + 2c(PO 4【例 6】 (NH4) 2HPO4溶液 :基 準(zhǔn)+2-得質(zhì)子產(chǎn)物：+1 個(gè)質(zhì)子）即物： H2O、 NH4、 HPO4H3O

6、（相差+-1 個(gè)質(zhì)子）、 HPO（相差2 個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物： NH·H O（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、H、H PO （相差243432PO43-個(gè)質(zhì)子 )（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、 OH ( 相差 1質(zhì)子守恒關(guān)系式為+-) + 2c(HPO) = c(NH·HO) + c(PO3-) + c(OH-)：c(H ) + c(HPO3424342【例 7】 NH4HCO3溶液基準(zhǔn)+-得質(zhì)子產(chǎn)物：+、H2CO3（相差1 個(gè)質(zhì)子）物： H2O、NH4 、 HCO3H3O（相差 1 個(gè)質(zhì)子）即H2-失質(zhì)子產(chǎn)物： NH· HO（相差 1 個(gè)質(zhì)子）、CO(相差 1 個(gè)質(zhì)子 )、OH(

7、相差 1個(gè)質(zhì)子 )323質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+)+ c(H 2CO) = c(NH·H O) + c(CO2-) + c(OH-)c(H33325.多種鹽的混合溶液【例 8】 CHCOONa與 NaF的混合液 :基準(zhǔn)-物： H2O、 CHCOO、 F33得質(zhì)子產(chǎn)物：3 +相差 1 個(gè)質(zhì)子）即+3個(gè)質(zhì)子）； HF（相差1 個(gè)質(zhì)子）H O(H；CHCOOH（相差 1失質(zhì)子產(chǎn)物：-相差 1個(gè)質(zhì)子)質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+3COOH) + c(HF) = c(OH-)OH (c(H ) + c(CH6.酸堿反應(yīng)后的混合溶液此類型混合溶液，應(yīng)運(yùn)用物料守恒和電荷守恒聯(lián)立消去強(qiáng)酸或強(qiáng)堿離子后得到質(zhì)子守恒

8、變式。質(zhì)子守恒關(guān)系式特殊。在這類式子中，有如下關(guān)系式存在：質(zhì)子守恒 =電荷守恒 物料守恒【例 9】同濃度同體積的CHCOONa與 CHCOOH混合液33-+) 物料守恒： c(CH3COO)+ c(CH 3COOH) = 2c(Na+-) 電荷守恒： c(Na)+ c(H ) = c(CH 3COO) + c(OH質(zhì)子守恒 2 ×2×得： 2c(Na+) + 2c(H+3-) = 2c(CH COO) + 2c(OH+-)質(zhì)子守恒關(guān)系式為： 2c(H ) + c(CH3COOH) = c(CH3COO) + 2c(OH【例 10】同濃度同體積的CHCOONa與 NaOH混合

9、液3-+)物料守恒： 2 c(CH 3COO)+ c(CH 3COOH) = c(Na+) + c(H+-)電荷守恒： c(Na) = c(CH3COO) + c(OH+-質(zhì)子守恒關(guān)系式為： c(H ) + 2c(CH3COOH) + c(CH COO) = c(OH)3【例 11】同濃度同體積的NH4Cl 與 NH3· H2O混合液- 2 -物料守恒：+-)c(NH 4 )+ c(NH 3 ·H2O) =2c(Cl電荷守恒：+-) 即c(NH 4 ) + c(H) = c(Cl) + c(OH2c(NH4+) +2c(H +) = 2c(Cl- ) + 2c(OH - )

10、質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+) = c(NH 3· H2O) + 2c(OH-)2c(H ) +c(NH4【例 12】同濃度同體積的NH4Cl 與 HCl 混合液物料守恒：2 c(NH+)+ c(NH · H O) = c(Cl-)432電荷守恒：c(NH 4+) + c(H+) = c(Cl- ) + c(OH- )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：+) + 2c(NH· H O) + c(OH-)c(H ) = c(NH432電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較專題復(fù)習(xí)一知識要點(diǎn)回顧1兩大理論電離理論一般來說， 弱電解質(zhì) (弱酸、弱堿等 )的電離是微弱的， 電離消耗及電離產(chǎn)生的微粒都是微小的

11、，同時(shí)還要考慮水的電離。如氨水溶液中，既存在NH 3· H2O 的部分電離，還存在水的微弱電離。故其溶液中微粒濃度大小為：c(NH 3· H 2O) c(OH-+)。)c(NH 4 ) c(H多元弱酸的電離多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，一級電離總是遠(yuǎn)大于二級、三級電離，故多元弱酸的電離中主要考慮第一級電離。如在H 2S 水溶液中， H 2S 的電離是分步的，且第一步電離H 2SH +HS -是主要的，故微粒濃度大小為：c(H 2S) c(H+) c(HS -) c(S2-)。水解理論弱離子的單水解是微弱的。由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H + )或堿性溶液中 c(OH

12、-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度。如NH 4Cl 溶液中，微粒濃度大小為：-+c(Cl ) c(NH 4) c(H + ) c(NH 3·H 2O)。多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其第一步水解是主要的。如 Na2CO3 溶液中微粒濃度大2-) c(H2CO3)。小為： c(CO3 )c(HCO 3對同濃度 CO32- 和 HCO 3- ，CO32-比 HCO 3- 水解程度要大。 對于其它弱酸性鹽也是相同情況，即同濃度的正鹽溶液水解程度比相應(yīng)酸式鹽水解程度大。電離與水解理論綜合考慮多元弱酸的酸式鹽溶液、同濃度的一元弱酸（弱堿）與其對應(yīng)的鹽溶液的電離與水解是同時(shí)存在的，誰占

13、優(yōu)勢，取決其電離與水解程度的相對大?。ㄒ话阌深}示信息給出）。對多元弱酸的酸式鹽溶液來說，在NaHSO 3、NaH 2PO4 等溶液中，由于HSO3-、H2PO4-離子的電離程度大于其水解程度，故+-c(H ) c(OH )，溶液呈酸性。在 NaHCO 3、NaHS 等溶液中，由于 HCO3-、 HS-離子的水解程度大于其電離程度，故c(OH -) c(H + )，溶液呈堿性。對同濃度的醋酸和醋酸鈉的混合液，CH 3COOH 電離程度大于 CH3COO-的水解程度， c(CH 3COO -) c(CH 3 COOH) ，溶液呈酸性。與之類似，同濃度的氨水和氯化銨的混合液，NH 3·H

14、2O 的電離大于 NH4+水解，溶液呈堿性。2三大定量關(guān)系電荷守恒- 3 -在任何電解質(zhì)溶液中，陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)總是等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，即溶液呈電中性。如在 Na2CO3 溶液中存在如下守恒關(guān)系式： c(Na + )+c(H+ )=c(OH -)+c(HCO 3-)+2 c(CO32-)。物料守恒在電解質(zhì)溶液中，由于有些離子能發(fā)生電離或水解，離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但這些離子或分子中所含某種特定元素原子的總數(shù)是始終不變的，是符合原子守恒的。如在 K 2S 溶液中存在如下守恒關(guān)系式：c(K +)=2 c(H2S)+2c(HS -)+2 c(S2-)。質(zhì)子守恒由水電離出的 c

15、(H + )、c(OH -)始終是相等的，溶液中水電離出的H +、 OH -雖跟其它離子結(jié)合，但其總量仍是相等的。如在 K 2S 溶液中存在如下守恒關(guān)系式：c(OH -)= c(H +)+ c(HS- )+2c(H2S)。實(shí)際上，質(zhì)子守恒可由：“質(zhì)子守恒”“電荷守恒”“物料守恒”聯(lián)合推出。二解題策略分析對于比較復(fù)雜的電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較，由于其涉及的知識面廣，綜合性強(qiáng)，不少學(xué)生看到題目后感覺束手無策。筆者建議采用如下思維過程進(jìn)行處理，應(yīng)有利于理清解題思路。1判反應(yīng)判斷兩種溶液混合時(shí)，是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這一步主要目的是搞清楚溶液的真實(shí)組成。如果兩種溶液混合后，有反應(yīng)發(fā)生，那就要根據(jù)題給的

16、條件判斷怎么反應(yīng)、反應(yīng)后生成了什么物質(zhì)，是否有物質(zhì)過量，再確定反應(yīng)后溶液的組成如何。2寫平衡根據(jù)溶液的組成，寫出溶液中存在的所有平衡（水解平衡、電離平衡），尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。這一步的主要目的是分析溶液中存在的各種粒子及比較直接的看出某些粒子濃度間的關(guān)系，在具體應(yīng)用時(shí)主要是要防止遺漏。如對NaHCO 3 溶液，要注意HCO3既能發(fā)生水解還能發(fā)生電離。3列等式根據(jù)溶液中的守恒原理，列出兩個(gè)重要的等式，即電荷守恒式和物料守恒式，據(jù)此可列出溶液中陰陽離子濃度間的數(shù)學(xué)關(guān)系式。4分主次根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件，結(jié)合平衡的有關(guān)規(guī)律，分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對大一些，

17、哪些平衡進(jìn)行的程度相對小一些，再依此比較出溶液各粒子濃度的大小。這一步是溶液中粒子濃度大小比較最重要的一步，關(guān)鍵是要把握好上述電離平衡和水解平衡兩大理論，樹立“主次”意識。三題型歸納分類通常我們把電解質(zhì)溶液歸納分類如下：根據(jù)上述電解質(zhì)溶液分類對有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較題型進(jìn)行對應(yīng)歸類如下：1單一溶液中粒子濃度大小比較僅含一種弱電解質(zhì)的溶液中粒子濃度大小比較例 1（ 05 年上?；瘜W(xué)卷，第 14 題） 疊氮酸（ HN 3）與醋酸酸性相似，下列敘述中錯(cuò)誤的是 A HN3 水溶液中微粒濃度大小順序?yàn)椋?c(HN 3) c(H +) c(N 3-) c(OH -)- 4 -B HN 3 與 N

18、H 3 作用生成的疊氮酸銨是共價(jià)化合物C NaN 3 水溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+ )c(N3- ) c(OH -) c(H + )DN3-與 CO2 含相等電子數(shù)解析： A HN 3 為弱酸，在水溶液中極少部分電離生成氫離子和酸根離子，導(dǎo)致溶液呈酸性，水也電離生成氫離子，所以溶液中離子濃度大小順序是：c（ HN 3） c（ H+） c（ N 3-） c（ OH -），故A正確；B 疊氮酸銨中疊氮酸根離子和銨根離子之間存在離子鍵，所以為離子化合物，故B 錯(cuò)誤；C疊氮酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液呈堿性，但疊氮酸根離子水解程度較小，所以離子濃度大小順序是 c（ Na+） c（ N3- ） c

19、（ OH- ） c（ H+），故 C 正確；D 疊氮酸根離子和二氧化碳都含有22 個(gè)電子，所以其電子數(shù)相等， 故 D 正確；故選 B可水解鹽溶液中粒子濃度大小比較（ 01 年全國春召題，第18 題）在 0.1mol/LNa 2CO3 溶液中，下列關(guān)系正確的是（）例 2A c(Na+) = 2c(CO32 )B c(OH ) = 2c(H + )C c(HCO 3 ) c(H2CO3)D c(Na +) c(CO32)+c(HCO 3)解析： Na2CO3 為強(qiáng)堿弱酸鹽，鹽在水中完全電離，由于CO32 水解，故 c(Na +) 2c(CO 32)， A錯(cuò)誤；又因?yàn)?CO32水解以第一步為主，故有

20、c(HCO 3 ) c(H2CO3)， C 正確；依據(jù)物料守恒有c(Na+ )=2 c(CO32-)+c(HCO 3-)+c(H2 CO3) ，故 c(Na+ ) c(CO32- )+c(HCO 3-)，D 錯(cuò)誤；因由水電離出的H + 和OH 的物質(zhì)的量相等，可得c(OH )= c(H +)+c(HCO 3-)+2c(H 2CO3) ，故 c(OH -) 2c(H + )，B 錯(cuò)誤。故本題應(yīng)選 C。強(qiáng)堿弱酸酸式鹽溶液中粒子濃度大小比較（ 04 年江蘇化學(xué)卷，第17 題）草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性。在0.1mol ·L-1KH例 3C2O4 溶液中，下列關(guān)系正確的是（）A c(

21、K +)+c(H+)= c(HC 2O4-)+c(OH - )+c(C2 O42- )-2-mol · L-1B c(HC 2O4 )+c(C2O4)=0.12-Cc(C2O4 )>c(H2C2O4)D c(K +)=c(H2C2O4)+c(HC 2 O4-)+c(C2O42-)解析：KHC 2O4 溶液中存在： KHC 2O4 = K + HC 2O4-，HC2O4H +C2 O42-，HC 2O4+H 2O-H+ OH -等反應(yīng)。根據(jù)電荷守恒有：+-H2C2O4+ OH ， H2Oc(K )+ c(H )=c(OH )+c(HC 2O4 )+2 c(C2O42-)，故 A

22、說法錯(cuò)誤；由物料守恒有c(K +)=c(H 2C2O4)+ c(HC 2O4-)+c(C 2O42-)=0.1mol ·L-1 ， B 說法錯(cuò)誤， D 說法正確。因溶液呈酸性，說明HC2O4-的電離程度大于水解程度，故c(C 2O42- )>c(H 2C2O4)，C也正確。故本題應(yīng)選C、 D。技巧點(diǎn)評： 對于單一溶液來說，若是弱酸或弱堿，只需抓住弱電解質(zhì)的電離平衡；若是正鹽，只需抓住弱離子的水解平衡；若是多元弱酸的酸式鹽，其酸式根離子既存在水解，又存在電離，應(yīng)注意根據(jù)題中提示弄清是電離程度大于水解程度，還是水解程度大于電離程度，再結(jié)合離子方程式和守恒原理進(jìn)行分析比較，確定粒子濃

23、度關(guān)系。2、兩種溶液混合后粒子濃度大小比較兩種溶液混合后不反應(yīng)粒子濃度大小比較例 4 在物質(zhì)的量濃度均為 0.01mol/L 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液中，測得 c(CH 3COO-) c(Na +) ，則下列式正確的是()A c(H +) c(OH -)B c(H +) c(OH -)Cc(CH 3COOH) c(CH 3COONa)D c(CH 3COOH)+ c(CH 3COONa)= 0.02mol/L解析： 兩溶液混合后不發(fā)生反應(yīng)，混合液中存在以下兩個(gè)平衡式：CH 3COOH-CH3COO +H+， CH3COO-+H 2OCH 3COOH+OH -。根據(jù)電荷

24、守恒得 c(CH 3COO -)+c(OH - )=c(Na +)+c(H+ )，結(jié)合- 5 -題給信息 c(CH 3COO -) c(Na+ )，即等物質(zhì)的量濃度的 CH 3COOH 電離程度大于 CH3 COO-的水解程度，故溶液呈酸性，即 c(H +) c(OH -)。故應(yīng)選 A 。技巧點(diǎn)評： 弱酸與對應(yīng)弱酸的強(qiáng)堿鹽共存或弱堿與對應(yīng)弱堿的強(qiáng)酸鹽共存，溶液中既存在弱電解質(zhì)的電離，又存在弱離子的水解，一般情況下，當(dāng)弱電解質(zhì)較多時(shí)，是以弱電解質(zhì)的電離為主，但也有特例，若同濃度的 HCN 和 NaCN 的混合液，卻是以 CN -的水解為主。兩種溶液混合發(fā)生反應(yīng)后粒子濃度大小比較強(qiáng)堿（酸）與弱酸（

25、堿）溶液混合后粒子濃度大小比較I 、酸堿恰好中和后溶液中粒子濃度大小比較（ 03 年上海化學(xué)卷，第8 題）在 10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入同體積、同濃度的CH 3CO例 5OH 溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是（）+-+) c(OHA c(Na ) c(CH 3COO ) c(H)+)B c(Na+) c(CH 3 COO-) c(OH ) c(HC c(Na+) c(CH 3 COO-) c(CH 3COOH)D c(Na+) c(H + ) c(CH 3COO -) c(OH)1× 10-3 mol ，兩者恰好完全中和生成 C解析：由于混合的 NaOH 與

26、 CH3COOH 的物質(zhì)的量都為H3COONa ，但 CH 3COONa 是強(qiáng)堿弱酸鹽，要水解，這種情況實(shí)際上等于單一溶質(zhì)。CH3COO -要發(fā)生水解： CH3COO -+H 2OCH 3COOH+OH -，故有 c(Na+) c(CH 3 COO-) c(OH+ )，根據(jù)物) c(H料守恒知 C 正確，根據(jù)電荷守恒知D 正確。故本題應(yīng)選A 。II 、酸堿中和后溶液呈中性時(shí)溶液中粒子濃度大小比較例 6（ 06 年四川理綜卷，第12 題） 25時(shí)，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH 7時(shí)，下列關(guān)系正確的是（）+2+2A c(NH 4 ) c(SO4)B c(NH4) c(SO4)C c(N

27、H 4+ ) c(SO42 )D c(OH ) c(SO42 ) c(H +) c (NH 4+)解析：根據(jù)氨水和硫酸反應(yīng)后溶液電荷守恒+2c(H) c(NH 4 )=c(OH)2c(SO4 ) 及溶液的 pH 7（即 c(H +)= c(OH )）知， c(NH 4+ )=2c(SO42)，故 c(NH 4+ ) c(SO42)。故應(yīng)選 B 。III 、酸或堿有一種反應(yīng)物過量時(shí)溶液中粒子濃度大小比較例 7（ 07 年四川理綜卷，第 11 題） 在 25時(shí)，將 PH=11 的 NaOH 溶液與 PH=3 的 CH3COOH溶液等體積混合后，下列關(guān)系式中正確的是（）A c(Na+)=c(CH 3

28、COO )+ c(CH 3COOH)B c(H+ )= c(CH 3COO )+ c(OH )C c(Na+) c(CH 3 COO) c(OH )c(H + )D c(CH 3COO )c(Na + ) c(H +) c(OH )解析： 因醋酸是弱酸，部分電離，故醋酸的濃度遠(yuǎn)大于1× 10-3 mol/L ，當(dāng) NaOH 與 CH3COOH等體積混合反應(yīng)后，CH 3COOH 過量，反應(yīng)后得到CH 3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液，根據(jù)物料-3mol ·L-1+守恒有： c(CH 3COO)+ c(CH 3COOH) 1× 10/2=c(Na )，A

29、錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒有： c(Na+)+ c(H +)=c(CH 3COOC 錯(cuò)誤， D 正確。)+c(OH)，則 B 錯(cuò)誤；因?yàn)榇姿徇^量，溶液應(yīng)呈酸性，IV 、反應(yīng)物用量不確定時(shí)溶液中粒子濃度大小比較例 8（ 05 年江蘇化學(xué)卷，第12 題） 常溫下將稀 NaOH 溶液和稀 CH 3COOH 溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是（）A pH 7，且 c(OH -) c(Na+) c(H + ) c(CH 3COO -)B pH 7，且 c(Na+ ) c(H+) c(CH 3 COO-)c(OH -)C PH 7，且 c(CH 3COO -) c(H +) c(Na+ ) c(OH -)D pH 7，

30、且 c(CH 3COO -) c(Na +) c(H+ ) c(OH -)解析： 因二者混合時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)生成CH 3COONa ，則二者可能恰好反應(yīng)，可能堿過量，可能酸過量， 但無論何種情況，混合液中必存在c(Na+ ) c(H +) c(CH 3COO-) c(OH -)，顯然 B 說法正確。- 6 -若 pH 7，則二者可能恰好反應(yīng)或堿過量，不管哪種情況A 都不可能正確。若 pH 7，說明酸過量，且 CH 3COOH 的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則有 c(CH 3COO -) c(Na+ )c(H + ) c(OH-)（酸過量不多）或 c(CH 3COO -)c(H +) c

31、(Na +)c(OH -)（酸過量較多） ， C 結(jié)果可能出現(xiàn)。若 pH=7 ， c(H + )c(OH -)，根據(jù)電荷守恒知， c(CH 3COO -)=c(Na+ )， D 說法不正確。故本題應(yīng)選A、D。技巧點(diǎn)評： 強(qiáng)堿（酸）與弱酸（堿）溶液混合時(shí)，若恰好反應(yīng)生成一種鹽，解法同例5；若酸堿中和后溶液呈中性時(shí)，解法同例6；若強(qiáng)者過量，抑制水解，若弱者過量，要看水解程度和電離程度相對大小。鹽與堿（酸）反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較I 、強(qiáng)堿弱酸鹽與強(qiáng)酸反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例 9（ 01 年上?；瘜W(xué)卷， 第 19 題）將 0.1mol/L的醋酸鈉溶液 20mL 與 0.1mol/L 鹽酸

32、10rnL 混合后，溶液顯酸性，則溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是（）) c (ClA c(CH 3COO) c (H+) c(CH 3COOH) c (Cl+B c(CH 3COO) c(CH 3COOH) c (H ) c (Cl-) c (H +) c(CH 3COOH)C c(CH 3COOD c (Na+ ) c(H +) c(CH 3COO )c (Cl) c (OH )解析： 混合時(shí)因發(fā)生反應(yīng)CH 3COONa+HCl=CH 3COOH+NaCl ，可見得到的是等物質(zhì)的量濃度的CH 3COONa 、NaCl 、 CH3COOH 的混合液。溶液顯酸性，說明CH 3COOH 的電離程

33、度大于 CH 3COO 的水解程度，但 CH 3COOH 的電離程度仍較小，則c (Na+ ) c(CH 3COO ) c (Cl ) c(CH 3COOH)D 正確。因此本題應(yīng)選 BD 。 c (H +) c (OH ) ，故 AC 均錯(cuò)誤， B 正確；根據(jù)電荷守恒知II 、強(qiáng)酸弱堿鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例 10（ 03 年全國新課程理綜卷，第 9 題） 將 20mL 0.4mol/L 硝酸銨溶液跟 50mL 0.1mol/L 氫氧化鋇溶液混合，則混合溶液中各離子濃度的大小順序是A c(NO3 )c(OH)c(NH 4+) c(Ba2+)2)c(OH)c(NH4)Bc(NO3)

34、 c(BaCc(Ba2 )c(NO3)c(OH )c(NH4)cc2cc3(Ba) 4(OH )D(NO )(NH) 解析： 根據(jù)反應(yīng)式 2NH 4NO3 + Ba(OH) 2= Ba(NO 3)2+2NH 3· H2O，反應(yīng)前： 0.008mol0.005mol00反應(yīng)后：00.001mol0.008mol0.004mol可見反應(yīng)后為Ba(OH) 2、 Ba(NO 3)2、 NH3 ·H 2O 的混合液。溶液中只存在NH 3 ·H 2O 的電離，根據(jù)各成分物質(zhì)的量知，c(NO 3-) c(Ba 2+) c(OH -)c(NH 4+ ) c(H+)，故應(yīng)選 B。I

35、II 、強(qiáng)堿弱酸酸式鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例 11（07 年天津理綜卷，第 10 題） 草酸是二元中強(qiáng)酸，草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下，向10mL 0.01 mol/L NaHC 2O4 溶液中滴加 0.01 mol/LNaOH 溶液，隨著 NaOH 溶液體積的增加， 溶液中離子濃度關(guān)系正確的是 ()A V(NaOH)= 0 時(shí)， c(H+ )=1 ×10-2mol/LB V(NaOH) 10mL 時(shí)，不可能存在 c(Na)= 2c(C2O)+ c(HC 2O )C V(NaOH)=10mL時(shí)， c(H+)=1 ×10-7mol/L) c(HC 2O)D V(N

36、aOH) 10mL 時(shí)， c(Na ) c(C2 O解析： 由于 HC2O4 不完全電離， 0.01 mol/LNaHC 2 4溶液中 c(H +) 1×10-2mol/L ，A錯(cuò)誤；當(dāng)OV(NaOH) 10mL 時(shí)， NaHC 2O4 與 NaOH 反應(yīng)后生成NaHC 2O4 和 Na2C2O4 的混合液，溶液可能呈中性，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，根據(jù)電荷守恒有：c(Na )=2 c(C2 O4 )+ c(HC 2 O4 )，B錯(cuò)誤；當(dāng) V(NaOH)=10mL時(shí)，生成的 Na 2C2O4 水解，溶液呈堿性，c(H +) 1×10-7mol/L ， C 錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH) 10

37、mL 時(shí)，生成 NaOH 和 Na 2C2O4 的混合液，根據(jù)鹽類水解規(guī)律可知，c(Na ) c(C2O4) c(HC 2O4)，D 正確。技巧點(diǎn)評： 此類試題要看酸（堿）與鹽是否發(fā)生反應(yīng)，若發(fā)生，應(yīng)先通過分析或計(jì)算確定混合液的成分，然后看溶液中是否存在電離和水解，以及電離與水解程度的相對大小，再列出各離子濃- 7 -度的關(guān)系。若酸（堿）與鹽之間不發(fā)生反應(yīng)，直接根據(jù)組成及題給條件分析判斷。再利用守恒原理列出相關(guān)等式，作出解答。電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較的綜合應(yīng)用例 12（ 07 年江蘇化學(xué)卷，第15 題） 下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系不正確的是（）A 0.1 mol/LHCOOH 溶液中： c

38、(HCOO -)+c(OH -)= c(H+ )B 1L 0 lmol/LCuSO 4 ·(NH 4)2SO4·6H 2O 的溶液中：2-+2+-c(SO4 ) c(NH 4 ) c(Cu) c(H ) c(OH )C 0.1 mol/LNaHCO 3 溶液中：c(Na+)+c(H+-2-)+c(H2 CO3)=c(HCO 3 )+ c(CO3)+ c(OH )D 等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaX 和弱酸 HX 混合后的溶液中：c(Na +) c(HX) c(X ) c(H +) c (OH)Cu2 和 N解析： HCOOH 溶液中存在電荷守恒：c(HCOO )+c(OH )

39、=c(H )， A 說法正確；由于H4+ 均水解，使溶液呈酸性，故B 說法正確；由 NaHCO 3 溶液中電荷守恒： c(Na +)+ c(H+)=c(HCO 3-)+22-)+c(OH-+-2-)+c(H 2CO3)，由這兩個(gè)關(guān)系式得到：c(H+)+c(Hc(CO3)，物料守恒： c(Na)=c(HCO 3 )+c(CO32CO3)= c(CO 32- )+c(OH -)，題中等式可表示為在上式的左右兩邊各加上c(Na+ )和 c(HCO 3- )，而這兩種離子濃度并不相等，故等式不成立，C 選項(xiàng)不正確； D 選項(xiàng)中的 c(Na )應(yīng)界于 c(HX) 和 c(X ) 之間，D 不正確。故本題符合題意的是CD。（ 07 年廣東化學(xué)卷，第15 題）下列溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（）例 13 1-A 0.1 mol ·LNa2CO3 溶液中： c(OH )=c(HCO