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1、石油裂化定義裂化(cracking)就是在一定的條件下,將相對(duì)分子質(zhì)量較大、沸點(diǎn)較高的烴斷裂為相對(duì)分子質(zhì)量較小、沸點(diǎn)較低的烴的過(guò)程。 單靠熱的作用發(fā)生的裂化反應(yīng)稱為熱裂化,在催化作用下進(jìn)行的裂化,叫做催化裂化。 裂解是石油化工生產(chǎn)過(guò)程中,以比裂化更高的溫度(700800,有時(shí)甚至高達(dá)1000以上),使石油分餾產(chǎn)物(包括石油氣)中的長(zhǎng)鏈烴斷裂成乙烯、丙烯等短鏈烴的加工過(guò)程。 裂解(pyrolysis)是一種更深度的裂化。石油裂解的化學(xué)過(guò)程比較復(fù)雜,生成的裂解氣是成分復(fù)雜的混合氣體,除主要產(chǎn)品乙烯外,還有丙烯、異丁烯及甲烷、乙烷、丁烷、炔烴、硫化氫和碳的氧化物等。 裂解氣經(jīng)凈化和分離,就可以得到所
2、需純度的乙烯、丙烯等基本有機(jī)化工原料。目前,石油裂解已成為生產(chǎn)乙烯的主要方法。 分類熱裂化熱裂化是在熱的作用下(不用催化劑)使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)榱鸦瘹?煉廠氣的一種)、汽油、柴油的過(guò)程。熱裂化原料通常為原油蒸餾過(guò)程得到的重質(zhì)餾分油或渣油,或其他石油煉制過(guò)程副產(chǎn)的重質(zhì)油1。在400600,大分子烷烴分裂為小分子的烷烴和烯烴;環(huán)烷烴分裂為小分子或脫氫轉(zhuǎn)化成芳烴,其側(cè)鏈較易斷裂;芳烴的環(huán)很難分裂,主要發(fā)生側(cè)鏈斷裂。熱裂化氣體的特點(diǎn)是甲烷、乙烷-乙烯組分較多;而催化裂化氣體中丙烷-丙烯組分、丁烷-丁烯組分較多。 催化裂化催化裂化是是在熱和催化劑的作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)變?yōu)榱鸦瘹?、汽油?/p>
3、柴油等的過(guò)程。原料采用原油蒸餾(或其他石油煉制過(guò)程)所得的重質(zhì)餾分油或重質(zhì)餾分油中混入少量渣油,經(jīng)溶劑脫瀝青后的脫瀝青渣油;或全部用常壓渣油或減壓渣油。在反應(yīng)過(guò)程中由于不揮發(fā)的類碳物質(zhì)沉積在催化劑上,縮合為焦炭,使催化劑活性下降,需要用空氣燒去,以恢復(fù)催化活性,并提供裂化反應(yīng)所需熱量。催化裂化是石油煉廠從重質(zhì)油生產(chǎn)汽油的主要過(guò)程之一。所產(chǎn)汽油辛烷值高(馬達(dá)法80左右),安定性好,裂化氣(一種煉廠氣)含丙烯、丁烯、異構(gòu)烴多。發(fā)展催化裂化大體經(jīng)歷了固定床、移動(dòng)床和流化床三個(gè)階段,現(xiàn)在煉油廠中普遍采用的是提升管式反應(yīng)裝置,與此同時(shí),催化劑也經(jīng)歷了活性白土、硅藻鋁和分子篩三個(gè)階段,現(xiàn)在普遍使用的是分子
4、篩催化劑。石油裂解在石油化工生產(chǎn)過(guò)程里,常用石油分餾產(chǎn)品(包括石油氣)作原料,采用比裂化更高的溫度(700800,有時(shí)甚至高達(dá)1000以上),使具有長(zhǎng)鏈分子的烴斷裂成各種短鏈的氣態(tài)烴和少量液態(tài)烴,以提供有機(jī)化工原料。工業(yè)上把這種方法叫做石油的裂解。所以說(shuō)裂解就是深度裂化,以獲得短鏈不飽和烴為主要成分的石油加工過(guò)程,是化學(xué)變化。 石油裂解的化學(xué)過(guò)程是比較復(fù)雜的,生成的裂解氣是一種復(fù)雜的混合氣體,它除了主要含有乙烯、丙烯、丁二烯等不飽和烴外,還含有甲烷、乙烷、氫氣、硫化氫等。裂解氣里烯烴含量比較高。因此,常把乙烯的產(chǎn)量作為衡量石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志。把裂解產(chǎn)物進(jìn)行分離,就可以得到所需的多種原料。這
5、些原料在合成纖維工業(yè)、塑料工業(yè)、橡膠工業(yè)等方面得到廣泛應(yīng)用。 裂化汽油說(shuō)明:由石油重質(zhì)餾分經(jīng)裂化而得的汽油。含有烯烴、芳香烴和少量二烯烴?;瘜W(xué)穩(wěn)定性較差。但辛烷值較高,經(jīng)熱裂化而得的約為5575,經(jīng)催化裂化而得的約為8095??蓡为?dú)用作車用汽油,也可與直餾汽油等摻合,或多種裂化汽油相互摻合而成航空汽油等。 裂解汽油又稱熱解汽油。以輕烴、石腦油、柴油甚至減壓蠟油為原料,在水蒸氣存在下高溫裂解制取乙烯的過(guò)程中,生成含碳五烴類以上的液體副產(chǎn)品,經(jīng)分餾出干點(diǎn)為205的液體稱為裂解汽油。由于此種汽油富含芳烴,經(jīng)過(guò)加氫精制后可作為高辛烷值汽油組分或用于萃取苯、甲苯、乙苯、二甲苯等化工原料。 能使溴的四氯化
6、碳溶液褪色的是裂化汽油。煤的干餾煤化工的重要過(guò)程之一。指煤在隔絕空氣條件下加熱、分解,生成焦炭(或半焦)、煤焦油、粗苯、煤氣等產(chǎn)物的過(guò)程。按加熱終溫的不同,可分為三種:9001100為高溫干餾,即焦化;700900為中溫干餾;500600為低溫干餾(見煤低溫干餾)。 煤干餾過(guò)程主要經(jīng)歷如下變化當(dāng)煤料的溫度高于100時(shí),煤中的水分蒸發(fā)出;溫度升高到200以上時(shí),煤中結(jié)合水釋出;高達(dá)350以上時(shí),粘結(jié)性煤開始軟化,并進(jìn)一步形成粘稠的膠質(zhì)體(泥煤、褐煤等不發(fā)生此現(xiàn)象);至400500大部分煤氣和焦油析出,稱一次熱分解產(chǎn)物;在450550,熱分解繼續(xù)進(jìn)行,殘留物逐漸變稠并固化形成半焦;高于550,半焦
7、繼續(xù)分解,析出余下的揮發(fā)物(主要成分是氫氣),半焦失重同時(shí)進(jìn)行收縮,形成裂紋;溫度高于800,半焦體積縮小變硬形成多孔焦炭。當(dāng)干餾在室式干餾爐內(nèi)進(jìn)行時(shí),一次熱分解產(chǎn)物與赤熱焦炭及高溫爐壁相接觸,發(fā)生二次熱分解,形成二次熱分解產(chǎn)物(焦?fàn)t煤氣和其他煉焦化學(xué)產(chǎn)品)。 煤干餾的產(chǎn)物是煤炭、煤焦油和煤氣。 煤干餾產(chǎn)物的產(chǎn)率和組成取決于原料煤質(zhì)、爐結(jié)構(gòu)和加工條件(主要是溫度和時(shí)間)。隨著干餾終溫的不同,煤干餾產(chǎn)品也不同。低溫干餾固體產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)疏松的黑色半焦,煤氣產(chǎn)率低,焦油產(chǎn)率高;高溫干餾固體產(chǎn)物則為結(jié)構(gòu)致密的銀灰色焦炭,煤氣產(chǎn)率高而焦油產(chǎn)率低。中溫干餾產(chǎn)物的收率,則介于低溫干餾和高溫干餾之間。煤干餾過(guò)程
8、中生成的煤氣主要成分為氫氣和甲烷,可作為燃料或化工原料。高溫干餾主要用于生產(chǎn)冶金焦炭,所得的焦油為芳香烴、雜環(huán)化合物的混合物,是工業(yè)上獲得芳香烴的重要來(lái)源;低溫干餾煤焦油比高溫焦油含有較多烷烴,是人造石油重要來(lái)源之一。中國(guó)的煤化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展2008年中國(guó)的煤化工產(chǎn)業(yè)繼續(xù)有序發(fā)展,煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策逐步完善,煤基甲醇和煤基二甲醚的試點(diǎn)應(yīng)用取得可喜進(jìn)展,產(chǎn)能得到進(jìn)一步釋放,新型煤化工產(chǎn)品逐漸走向市場(chǎng),并被市場(chǎng)接受。隨著金融危機(jī)影響的加劇,中國(guó)煤化工產(chǎn)業(yè)面臨成本壓力,行業(yè)發(fā)展趨緩。由于國(guó)家政策總體上仍支持煤化工發(fā)展,節(jié)能減排已是大勢(shì)所趨,故中國(guó)煤化工產(chǎn)業(yè)雖短期受困但前景仍十分可觀。 新型煤化工以生產(chǎn)潔凈能源和可替代石油
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