溶劑極性參數(shù)表

1、據(jù)本身的幾年薄層層析經(jīng)驗(yàn),參考藥典等國(guó)度藥品 尺度和有關(guān)文獻(xiàn),將2000版藥典一部里部分有代 表性的對(duì)比品的薄層層實(shí)例按睜開(kāi)劑極性排序，并對(duì)其紀(jì)律做一些剖析.以下的剖析和介紹是總體描 寫(xiě)性的，目標(biāo)是快速.輕便地選擇睜開(kāi)劑.假如想懂 得睜開(kāi)劑選擇的各類(lèi)理論，請(qǐng)參考其他專(zhuān)著.選擇睜開(kāi)劑，要根據(jù)溶劑極性和他們的混溶性，溶劑對(duì)被剖析物的消融性，以及被剖析物的構(gòu)造.這里只評(píng)論辯論藥典里平日運(yùn)用的以硅膠為固定相主體 的正相薄層，也不斟酌板的活性.列出溶劑極性參數(shù)表，便利以下比較睜開(kāi)劑.環(huán)已烷:-0.2.石油醍（I類(lèi)，30 -60C）.石油醍（II 類(lèi)，6090C）.正已烷：0.0.甲苯:2.4.二甲苯：2

2、.5.苯:2. 7.二氯甲烷：3.1.異丙醇:3.9.正丁醇：3.9.四氫味喃：4.0.氯仿:4.1.乙醇:4.3.乙酸乙酯：4.4.甲醇：5.1. 丙酮：5.1.乙睛：5.8. 乙酸：6.0. 水：10.21.關(guān)于溶劑混溶性，一般根據(jù)類(lèi)似相溶原則，須要留意，極性相差大的不混 溶，比樸直己烷與甲醇.多元睜開(kāi)劑，主體的兩種溶劑不克不及混溶，就須要經(jīng) 由過(guò)程第三種溶劑來(lái)折衷.比方：石油醍.正庚烷.正已烷.戊烷.環(huán)已烷和甲 醇.水之類(lèi)的.一般正相色譜，固定相為極性，被剖析物資的極性越大，須要極性更大的睜開(kāi)劑懂得被剖析物的極性可以經(jīng)由過(guò)程剖析其構(gòu)造獲得，很難獲得它的極性指數(shù).物資分子化學(xué)構(gòu)造中，平日由

3、較極性部分和非極性部分兩部分.例如下面以苯 丙烷為極性小部分，跟著極性基團(tuán)部分的增長(zhǎng)，總體的極性就增長(zhǎng)，睜開(kāi)劑極性也增長(zhǎng)了 ，依次為肉桂酸.阿魏酸.咖啡酸.菊苣酸.綠原酸. 響應(yīng)睜開(kāi)劑分別為：正己烷一乙醍一冰醋酸(5:5:0.1), 苯一冰醋酸一甲醇(30:1:3),氯仿一甲醇一甲酸(9:1: 0.5 ).石油醍一乙酸乙酯一甲酸(3:6: 1).醋酸丁酯一甲酸一水(7:2.5:2.5). (因?yàn)楸影?比移值不合的原因， 睜開(kāi)劑極性比較是相對(duì)的，并不是絕對(duì)的后者大于前者). 如今最主要的問(wèn)題是，不合化合物，怎么定它的極性，又用什么尺度來(lái)定它對(duì) 應(yīng)的睜開(kāi)劑呢？以下離開(kāi)評(píng)論辯論不合化合物極性格形及

4、其對(duì)應(yīng)的睜開(kāi)劑.起首是極性較小的揮發(fā)性物資,比方：冰片：石油醍(3060C)一醋酸乙酯 (17:3).厚樸酚：苯醋酸乙酯(9:1.5). 0c -噴鼻附酮：苯醋酯乙酯冰醋 酸(92:5:5). 丹皮酚：環(huán)己烷醋酸乙酯(3:1),這類(lèi)化合物，以石油醍,正構(gòu)烷和苯為體積百分?jǐn)?shù)比較大的溶劑，平日起消融和分別化合物的感化，而用醋酸乙酯為調(diào)節(jié) Rf (比移值)的溶劑,為了削減拖尾之類(lèi)其他類(lèi)似相溶原則以 外的影響，恰當(dāng)參加添加劑，如有機(jī)酸或者有機(jī)堿.極性較小的不揮發(fā)性物資,比方：(3-谷番醇：環(huán)己烷一醋酸乙酯一甲醇(6:2.5:1)或者環(huán)己烷丙酮(5:2).熊果酸：甲苯醋酸乙酯冰醋酸(12:4:0.5).

5、齊墩果酸：氯仿甲醇(40:1),豬去氧膽酸：氯仿乙醍冰醋酸(2:2:1).大黃素：苯一醋酸乙酯一甲醇(15:2:0,2)或者苯一乙醇(8:1),丹參酮HA:苯-醋酸乙酯-甲酸(40:25:4),穿心蓮內(nèi)酯：氯仿-無(wú)水乙醇(9:1),靛玉紅.靛藍(lán)氯仿乙醇(9:1)或者苯氯仿丙酮(5:4:1),這類(lèi)物資睜開(kāi)劑極性 比極性較小的揮發(fā)性物資洗脫力強(qiáng)一些，因?yàn)檫@類(lèi)物資極性小的母核大，而極性大的基團(tuán)平日可以形成氫鍵，比方竣酸,羥基,以上物資，母核分子量減小.母核構(gòu)造中不飽和健的增長(zhǎng)(尤其是消失苯環(huán))，極性基團(tuán)的增長(zhǎng)，都使極性 增長(zhǎng)，睜開(kāi)劑極性也增大,這個(gè)規(guī)模內(nèi)的物資許多，一般睜開(kāi)劑大百分?jǐn)?shù)的溶劑可以從環(huán)己

6、烷一甲苯一二甲苯一苯一氯仿的次序 ，按照極性請(qǐng)求 選擇.這里留意，異丙醇.正丁醇極性指數(shù)也比較小，在這規(guī)模的化合物很罕用， 因?yàn)檎承源?睜開(kāi)慢，造成黑點(diǎn)集中；別的，羥基的氫鍵感化力也有晦氣.調(diào)節(jié)Rf值的溶劑，從醋酸乙酯一甲醇一丙酮一乙醇.揮發(fā)性物資也有許多帶玻基.羥基的，但從它的揮發(fā)性就可以明確，分子間感化力不強(qiáng)，別的，母核與石油醍,正構(gòu)烷和苯的構(gòu)造差別小，估量更輕易離開(kāi)硅膠吸附，更快進(jìn)入溶 劑中，而不須要經(jīng)由過(guò)程進(jìn)步睜開(kāi)劑的極性.皂甘類(lèi).人參皂甘：氯仿甲醇水 (65:35:10)10 C以下放置的基層溶液或正丁醇醋酸乙酯水(4:1:5)的上層溶液或氯仿醋酸乙酯甲醇水(15:40:22:10)

7、10 C以下放置的基層溶液.芍藥甘：氯仿醋酸乙酯甲醇甲酸(40:5:10:0.2).黃苓甘：醋酸乙酯一丁酮一醋酸一水(10:7:5:3).橙皮甘：苯一醋酸乙酯一甲酸一水(1:12:2.5:3)的上層溶液.葛根素：氯仿一甲醇一水(14:5:0.5). 蘆?。捍姿嵋阴ヒ患?酸水(8:1:1).這類(lèi)物資，因?yàn)橄堑亩嗔u基構(gòu)造，昔元的構(gòu)造影響變小.睜開(kāi)劑中運(yùn)用極性大的有機(jī)溶劑(氯仿.醋酸乙酯.甲醇.正丁醇)和水.乙酸和甲酸的運(yùn)用，一方面增大睜開(kāi)劑極性，別的也可以克制硅膠羥基的感化 ，削 減拖尾.因?yàn)榛烊苄院凸枘z耐酸才能的限制 ，水和酸的運(yùn)用是有限度的.極性大的小分子有機(jī)酸.沒(méi)食子酸：氯仿醋酸乙酯甲酸

8、(5:4:1).阿魏酸.咖啡酸.菊苣酸.綠原酸.異綠原酸.這類(lèi)物資多半是苯乙烯母核的，這個(gè)構(gòu)造 的極性本身比較大，別的有酚羥基和竣酸基團(tuán)，個(gè)體有多羥基配基.皂昔的睜開(kāi)劑差不久不多，極性大.留意甲酸平日指的是濃度 85淘下的，含有水.(12 :含氮有機(jī)物.鹽酸小集堿：苯-醋酸乙酯-甲醇-異丙醇-濃氨試液6: 3:3:0.6)( 氨蒸氣飽和)或正丁醇冰醋酸-水(7:1:2).麻黃堿：氯仿甲醇濃氨試液(20:5:0.5)或正丁醇冰醋酸水(8:2:1).甘草酸鏤：醋酸乙酯甲酸冰醋酸水(15:1:1:2).因?yàn)镹H2硅醇基的感化很強(qiáng)，在強(qiáng)極性睜開(kāi)劑加有機(jī)酸.有機(jī)堿收 尾.對(duì)于極性化合物，運(yùn)用正丁醇對(duì)黑點(diǎn)

9、集中影響較小，因?yàn)榛衔锖凸枘z的感化強(qiáng).進(jìn)行薄層剖析根本可以根據(jù)母核.基團(tuán)，選擇類(lèi)似的化合物對(duì)號(hào)入座.當(dāng)然，具體的前提優(yōu)化則須要根據(jù)現(xiàn)實(shí)情形了.碰到較艱苦的分別，須要運(yùn)用到設(shè)計(jì)優(yōu)化辦法的，已經(jīng)不屬于本文評(píng)論辯論規(guī)模了.在結(jié)晶和重結(jié)晶純化化學(xué)試劑的操縱中，溶劑的選擇是關(guān)系到純化質(zhì)量和收受接管率的癥結(jié)問(wèn)題.選擇合適的溶劑時(shí)應(yīng)留意以下幾個(gè)問(wèn)題：1 .選擇的溶劑應(yīng)不與欲純化的化學(xué)試劑產(chǎn)生化學(xué)反響.例如脂肪族鹵代煌類(lèi)化合物不宜用作堿性化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑；醇類(lèi)化合物不宜用作酯類(lèi)化合物結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑，也不宜用作氨基酸鹽酸鹽結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑.2 .選擇的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑在熱時(shí)應(yīng)具有較大的消融

10、才能，而在較低溫度時(shí)對(duì)欲純化的化學(xué)試劑的消融才能大大減小.3 .選擇的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑中可能消失的雜質(zhì)或是消融度甚大，在欲純化的化學(xué)試劑結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)留在母液中，在結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)不隨晶體一同析出；或是消融度甚小，在欲純化的化學(xué)試劑加熱消融時(shí),很少在熱溶劑消 融，在熱過(guò)濾時(shí)被除去.4 .選擇的溶劑沸點(diǎn)不宜太高，以免該溶劑在結(jié)晶和重結(jié)晶時(shí)附著在晶體概況 不輕易除盡.用于結(jié)晶和重結(jié)晶的經(jīng)常運(yùn)用溶劑有：水.甲醇.乙醇.異丙醇.丙酮.乙酸乙酯.氯仿.冰醋酸.二氧六環(huán).四氯化碳.苯.石油醍等.此外，甲苯.硝基甲烷.乙 醍.二甲基甲酰胺.二甲亞碉等也常運(yùn)用.二甲基甲酰胺和二甲亞碉的消融才 能大，當(dāng)找不

11、到其它實(shí)用的溶劑時(shí),可以試用.但往往不輕易從溶劑中析出結(jié) 晶，且沸點(diǎn)較高，晶體上吸附的溶劑不輕易除去，是其缺陷.乙醍雖是經(jīng)常運(yùn)用 的溶劑，但是如有其它實(shí)用的溶劑時(shí),最好不必乙醍,因?yàn)橐环矫嬉驗(yàn)橐阴?燃.易爆，運(yùn)用時(shí)安全性特殊大，應(yīng)特殊當(dāng)心；另一方面因?yàn)橐阴籽乇谂佬袚] 發(fā)而使欲純化的化學(xué)試劑在瓶壁上析出，乃至影響結(jié)晶的純度.在選擇溶劑時(shí)必須懂得欲純化的化學(xué)試劑的構(gòu)造，因?yàn)槿苜|(zhì)往往易溶于與其構(gòu)造鄰近的溶劑中一“類(lèi)似相溶”道理 .極性物資易溶于極性溶劑，而難溶于 非極性溶劑中；相反，非極性物資易溶于非極性溶劑，而難溶于極性溶劑中.這 個(gè)消融度的紀(jì)律對(duì)實(shí)驗(yàn)工作有必定的指點(diǎn)感化.如：欲純化的化學(xué)試劑

12、是個(gè)非極性化合物，實(shí)驗(yàn)中已知其在異丙醇中的消融度太小，異丙醇不宜作其結(jié)晶和重結(jié)晶的溶劑，這時(shí)一般不必再實(shí)驗(yàn)極性更強(qiáng)的溶劑，如甲醇.水等，應(yīng)實(shí)驗(yàn)極性較小的溶劑，如丙酮.二氧六環(huán).苯.石油醍等.實(shí)用溶劑的最終選擇，只能 用實(shí)驗(yàn)的辦法來(lái)決議.下表可供選擇溶劑時(shí)參考.物資的類(lèi)別消融度大的溶劑煌疏水性炫.醍.鹵代炫鹵代炫 醒硝基化合物睛酮醇.二氧環(huán)己烷.冰醋酸醛酚酰胺醇.水醇竣酸磺酸鹽親水性水若不克不及選擇出一種單一的溶劑對(duì)欲純化的化學(xué)試劑進(jìn)行結(jié)晶和重結(jié)晶，則可運(yùn)用混雜溶劑.混雜溶劑一般是由兩種可以以任何比例互溶的溶劑構(gòu)成，個(gè)中一種溶劑較易消融欲純化的化學(xué)試劑，另一種溶劑較難消融欲純化的化學(xué)試劑.一般經(jīng)常運(yùn)用的混雜溶劑有：