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1、典型環(huán)境現(xiàn)象或現(xiàn)象與重要環(huán)境污染物1、逆溫( 1 )逆溫由于過程的不同,可分為近地面的逆溫、自由大氣的逆溫。近地面的逆溫:輻射逆溫、平流逆溫、融雪逆溫、地形逆溫自由大氣逆溫:亂流逆溫、下沉逆溫、鋒面逆溫(2)危害:在對(duì)流層中,由于低層空氣受熱不均,能夠使氣體發(fā)生垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng),致使對(duì)流層上下空氣發(fā)生交換。通過垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng),污染源排放的污染物能夠被輸送到遠(yuǎn)方,并由于分散作用而使污染物濃度降低。逆溫現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生在較低氣層中,這時(shí)氣層穩(wěn)定性特強(qiáng), 對(duì)大氣垂直流動(dòng)形成巨大障礙,地面氣流不易上升,使地面污染源排放出來的污染物難以借氣流上升而擴(kuò)散。2、大氣中的主要污染物( 1 )定義 : 大氣污染物是指由于
2、人類活動(dòng)或是自然過程所直接排入大氣或在大氣中新轉(zhuǎn)化生成的對(duì)人或環(huán)境產(chǎn)生有害影響的物質(zhì)。(2)分類:大氣污染物按存在形式分可分為氣態(tài)污染物和顆粒態(tài)污染物 ;按照化學(xué)組成可以分為含硫化合物、含氮化合物、含碳化合物和含鹵素化合物;按形成過程可以分為一次污染物和二次污染物;一次污染物:直接從污染源排放的污染物質(zhì)。如一氧化碳二氧化硫一氧化氮等。二次污染物:由一次污染物經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)形成的污染物質(zhì)。如臭氧、硫酸鹽顆粒物等。( 3)重要污染物來源及消除途徑( 1)含硫化合物大氣中的含硫化合物主要包括:氧硫化碳( COS) 、 二硫化碳 ( CS2) 、 二甲基硫( CH3)2S、 硫化氫 ( H2S) 、 二
3、氧化硫 ( SO2) 、 三氧化硫 ( SO3) 、 硫酸 ( H2SO4) 、 亞硫酸鹽 ( MSO3) 和硫酸鹽(MSO4)等。大氣中的SO2 (就大城市及其周圍地區(qū)來說)主要來源于含硫燃料 的燃燒。大氣中的 SO2約有50%會(huì)轉(zhuǎn)化形成H2SO4或SO42-,另外50%可以通過干、濕沉 降從大氣中消除。H2S 主要來自動(dòng)植物機(jī)體的腐爛,即主要由植物機(jī)體中的硫酸鹽經(jīng)微生物的厭氧活動(dòng)還原產(chǎn)生。大氣中H2s主要的去除反應(yīng)為: HO + H2S - H2O + SH。( 2)含氮化合物大氣中存在的含量比較高的氮氧化物主要包括氧化亞氮(N2O)、一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。主要討論一氧化氮
4、(NO)和二氧化氮(NO2),用通式 NOx表示。NO 和 NO2 是大氣中主要的含氮污染物,它們的人為來源主要是燃料的燃燒。 大氣中的NOx 最終將轉(zhuǎn)化為硝酸和硝酸鹽微粒經(jīng)濕沉降和干沉降從大氣中去除。其中濕沉降是最主要的消除方式。( 3)含碳化合物大氣中含碳化合物主要包括:一氧化碳(CO ) 、二氧化碳(CO2 ) 以及 有機(jī)的碳?xì)浠衔铮?HC) 和含氧烴類,如醛、酮、酸等。 CO 的天然來源主要包括甲烷的轉(zhuǎn)化、海水中 CO 的揮發(fā)、 植物的排放以及森林火災(zāi)和農(nóng)業(yè)廢棄物焚燒,其中以甲烷的轉(zhuǎn)化最為重要。CO 的人為來源主要是在燃料不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生的。大氣中的CO 可由以下兩種途徑去除:土壤吸
5、收(土壤中生活的細(xì)菌能將CO 代謝為 CO2 和 CH4) ; 與 HO 自由基反應(yīng)被氧化為CO2。 CO2 的人為來源主要是來自于礦物燃料的燃燒過程。天然來源主要包括海洋脫氣、甲烷轉(zhuǎn)化、動(dòng)植物呼吸和腐敗作用以及燃燒作用等。 甲烷 既可以由天然源產(chǎn)生,也可以由人為源產(chǎn)生。除了燃燒過程和原油以及天然氣的泄漏 之外,產(chǎn)生甲烷的機(jī)制都是厭氧細(xì)菌的發(fā)酵過程。 反芻動(dòng)物以及螞蟻等的呼吸過程也可產(chǎn)生甲烷。甲烷在大氣中主要是通過 與HO自由基反應(yīng) 被消除:CH4 + HO -CH3 + H2O 。(4)含鹵素化合物大氣中的含鹵素化合物主要是指有機(jī)的鹵代燃和無機(jī)的氯化物和氟化物。大氣中常見的鹵代嫌以甲烷的衍生
6、物, 如甲基氯(CH3C1 )、甲基澳(CH3Br )和甲基碘(CH3I )。它 們主要由天然過程產(chǎn)生,主要來自于 海洋。CH3C1和CH3Br在對(duì)流層大氣中,可以 和H0 自由基反應(yīng)。而CH3I在對(duì)流層大氣中,主要是在太陽光作用下發(fā)生 光解,產(chǎn)生原子碘(I)o 許多鹵代煌是重要的化學(xué)溶劑,也是有機(jī)合成工業(yè)的重要原料和中間體,如三氯甲烷(CHC13)、三氯乙烷(CH3CC13)、四氯化碳(CC14 )和氯乙烯(C2H3C1 )等均可通過生 產(chǎn)和使用過程揮發(fā) 進(jìn)入大氣,成為大氣中常見的污染物。 它們主要是來自于人為源。 在對(duì)流 層中,三氯甲烷和氯乙烯等可通過 與H0自由基反應(yīng),轉(zhuǎn)化為HCl,然后
7、經(jīng)降水而被去除。氟氯煌類中較受關(guān)注的是 一氟三氯甲烷(CFC 11或F11)和二氟二氯甲烷(CFC 12或F 12)。它們可以用做致冷劑、氣溶膠噴霧劑、電子工業(yè)的溶劑、制造塑料的泡沫 發(fā)生劑和消防滅火劑等。大氣中的氟氯燒類主要是通過它們的生產(chǎn)和使用過程進(jìn)入大氣 的。由人類活動(dòng)排放到對(duì)流層大氣中的氟氯煌類化合物,不易在對(duì)流層被去除, 它們?cè)趯?duì)流層的停留時(shí)間較長(zhǎng),最可能的消除途徑就是擴(kuò)散進(jìn)入平流層。3、大氣中重要的自由基HO、HO2、R (烷基)、R0 (烷氧基)和 R02 (過氧烷基) 來源:(1) H0:03的光離解(重要來源);HN02的光離解(污染大氣重要來源);H2O2的光離解;H02與
8、CO的反應(yīng)(2) HO2:醛(甲醛)的光解(重要來源);亞硝酸酯的光離解;H2O2的光解;HO與NO的反應(yīng)(3) R:乙醛的光解;丙酮的光解; O和HO與煌類的氫摘除反應(yīng)(4) RO:甲基亞硝酸酯的光解;甲基硝酸酯的光解(5) RO2:R與O2的結(jié)合4、光化學(xué)煙霧與硫酸型煙霧 1)光化學(xué)煙霧:含有氮氧化物和碳?xì)浠衔?等一次污染物的大氣,在陽光照射下發(fā)生化 學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生二次污染物,這種由一次污染物和二次污染物的混合物形成的煙霧污染現(xiàn)象。性質(zhì):煙霧呈藍(lán)色、具有強(qiáng)氧化性、能使橡膠開裂、刺激人的眼睛、傷害植物葉子、 大氣能見度降低。特征:刺激物濃度峰值出現(xiàn)在 中午和午后;污染區(qū)域出現(xiàn)在 污染源下風(fēng)向
9、幾十到 幾百公里的范圍內(nèi)。形成條件:大氣中有氮氧化物和碳?xì)浠衔?的存在、大氣溫度較低、有強(qiáng)的陽光照射 控制對(duì)策:控制反映活性高的有機(jī)物的排放、控制臭氧濃度。12 1 0,ao. f lBrM1電:如 劉;國(guó) 力討日變化曲線:煌和NO的體積分?jǐn)?shù)在早晨達(dá)到峰值,是由于交通高峰期,汽車尾氣大量排放造成的;隨著 太陽輻射的增強(qiáng),在日光照射下由大氣光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的NO2、03和醛類等二次污染物的量也大幅增加, 并在午后左右達(dá)到 峰值,要比NO峰值晚出現(xiàn)4-5 h;傍晚交通高峰期,雖然任有較多汽車尾氣排放一次污染物,但由于日光已較弱,不足 以引發(fā)光化學(xué)反應(yīng),因而 NO2、O3和醛類也不會(huì)再增加。推斷:
10、O3和NO2主要是二次污染物。形成機(jī)制:光化學(xué)煙霧形成反應(yīng)是一個(gè)鏈反應(yīng),鏈的引發(fā)主要是NO2的光解。引發(fā)反應(yīng) -> 自由基傳遞反應(yīng)一務(wù)終止反應(yīng)(碳?xì)浠衔?的存在是自由基轉(zhuǎn)化和增殖的 根本原因)(2)硫酸煙霧型污染:由于煤燃燒而排放出來的 SO2顆粒物以及由SQ氧化所形成的硫酸 鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。生成條件:多發(fā)生在冬季、氣溫較低、濕度較高、日光較弱的氣象條件(3)硫酸煙霧與光化學(xué)煙霧的比較 :硫酸煙霧是還原型煙霧,發(fā)現(xiàn)較早,已出現(xiàn)多次,燃煤產(chǎn)生,冬季,低溫高濕度弱 光照,白天夜間連續(xù);光化學(xué)煙霧是氧化型煙霧,發(fā)現(xiàn)較晚,汽車尾氣,夏秋季,高溫低濕度強(qiáng)光照,白 天。蛹fssej君
11、杉現(xiàn)怨利鼻;-,軍必俎現(xiàn)坡晚.1血區(qū)*JLt上了匕血洌維式氧出色爛口6、中¥酸M蚪集.,出、嬋白,芍走tn*R段氣晶當(dāng)C4P以上1上舊Aft目表伸有悠電白天劃小蟲金均申液,司小聲出!自匕比:.呻出為”號(hào)匚市1:,作習(xí).一率30后鵬工 佗附壞作毛,蘆甜可言姬亡*例題:說明光化學(xué)煙霧現(xiàn)象和硫酸煙霧現(xiàn)象、區(qū)別、發(fā)生條件。(一)光化學(xué)煙霧現(xiàn)象發(fā)生條件:污染源條件(物質(zhì)要素):氮氧化物和碳?xì)浠衔锏?。氣象條件:強(qiáng)烈光照;低風(fēng)速、低濕度、逆溫天氣。地理?xiàng)l件:主要條件是太陽輻射強(qiáng)度。還受該地的緯度、海拔高度、季節(jié)、天氣等條件的 影響。(二)硫酸煙霧現(xiàn)象 一一發(fā)生條件:(1)這種污染一般發(fā)生在 冬季
12、、氣溫低、濕度高和日光弱 的天氣條件下。(2)硫酸煙霧形成過程中,二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的氧化反應(yīng)主要靠霧滴中鎰、鐵、氨的催化氧化過程。5、酸雨酸雨:pH小于5.6的各種形式的酸性降水,包括雨、雪、霜、雹、霧、露等。(1)影響酸雨形成的因素:酸性污染物的排放及其轉(zhuǎn)化條件(SQ排放量、氣溫、濕度)大氣中的NH3 (土壤中含氮肥料揮發(fā)、風(fēng)沙揚(yáng)塵)顆粒物酸度及其緩沖能力(所含金屬可催化 SQ氧化;對(duì)酸起中和作用)天氣形勢(shì)影響(氣象和地形是否有利于污染物的擴(kuò)散)(2)酸雨危害:酸雨可以直接使大片森林死亡,農(nóng)作物枯萎;也會(huì)使土壤酸化,抑制土壤中有機(jī)物的分解和氮的固定,淋洗與土壤離子結(jié)合的鈣、鎂、鉀等營(yíng)養(yǎng)
13、元素,使土壤貧瘠化;還可使湖泊、河流 酸化,并溶解土壤和水體 底泥中的重金屬進(jìn)入水中,毒害 魚類;加速 建筑物和文物古跡的腐蝕和風(fēng)化過程;可能危及人體健康。( 3)控制酸雨的根本措施是減少二氧化硫和氮氧化物的排放。目前世界上減少二氧化硫排放量的主要措施有:原煤 脫硫 技術(shù)先使用低硫 燃料,如含硫較低的低硫煤和天然氣等。 改進(jìn) 燃煤技術(shù),減少燃煤過程中二氧化硫和氮氧化物的排放量。對(duì)煤燃燒后形成的煙氣在排放到大氣中之前進(jìn)行煙氣脫硫。開發(fā) 新能源 ,如太陽能,風(fēng)能,核能,可燃冰等.6、溫室效應(yīng)溫室效應(yīng): 大氣中的二氧化碳吸收了地面輻射出來的紅外光 能把能量截留 在大氣之中,從而使得大氣溫度升高,這種
14、現(xiàn)象稱為溫室效應(yīng)( 1 )溫室氣體:能夠引起溫室效應(yīng)的氣體稱為溫室氣體。有二氧化碳、甲烷、一氧化碳、二氯乙烷、臭氧、四氯化碳和氟氯烴、CFC 11, CFC 12等都是溫室氣體。( 2)機(jī)理:溫室效應(yīng)主要是由于現(xiàn)代化工業(yè)社會(huì)過多燃燒煤炭、石油和天然氣, 這些燃料燃燒后放出大量的二氧化碳等溫室氣體進(jìn)入大氣造成的。二氧化碳等溫室氣體具有吸熱和隔熱的功能。 它在大氣中增多的結(jié)果是形成一種無形的玻璃罩 , 使太陽輻射到地球上的熱量無法向外層空間發(fā)散 ,其結(jié)果是地球表面變熱起來。( 3)危害:地球上的病蟲害 增加; 海平面 上升; 氣候 反常,海洋風(fēng)暴增多; 土地干旱,沙漠化面積增大。( 4)控制措施為
15、加強(qiáng)世界范圍內(nèi)溫室氣體的控制,1997 年 12 月世界一百四十多個(gè)國(guó)家和地區(qū)通過的京都議定書協(xié)議于 05 年 2 月 16 日正式生效。7、臭氧層破壞(1)耗臭氧層物質(zhì)(ODP)既有天然源,又有人工源。其人工源主要包括:哈龍、 氟利昂、氟氯烴 等物質(zhì)。( 2)臭氧層形成與損耗平流層臭氧來源于平流層氧氣的分解O2 hv 2O (243nm)2O 2O2 M2O3 M總反應(yīng)3O2 h2O33導(dǎo)致 臭氧層破壞的催化反應(yīng)過程:Y O3 YO O2YO O Y O2總反應(yīng):O3 O 2O2Y -直接參加破壞 O3的催化活性物種,包括 NOx、HOx 、ClCx等。8、 PM 2.5PM2.5: 細(xì)顆粒
16、物指環(huán)境空氣中空氣動(dòng)力學(xué)當(dāng)量直徑小于等于2.5 微米的顆粒物。( 1 )主要來源:土壤揚(yáng)塵、海洋氣溶膠、汽車尾氣、燃料燃燒。(2)危害:為人類活動(dòng)釋放污染物的 主要載體,攜帶有大量重金屬和有機(jī)污染物,可吸附在 肺壁上并滲透進(jìn)入組織的深處引起呼吸道疾病。PM2.5顆粒物與氣態(tài)污染物的聯(lián)合作用,還會(huì)使空氣污染的危害進(jìn)一步加劇。PM2.5不但對(duì)人體健康造成了嚴(yán)重影響,同時(shí)也會(huì)造成大氣能見度大幅度降低。3)控制措施:加強(qiáng)源頭控制;加大重點(diǎn)大氣污染物減排 力度;加強(qiáng)清潔能源利用;開展機(jī)動(dòng)車污染防治工作;控制生活污染;完善區(qū)域空氣質(zhì)量監(jiān)管體系。9、水體富營(yíng)養(yǎng)化水體富營(yíng)養(yǎng)化:指在人類活動(dòng)的影響下, 生物所需
17、的氮、磷 等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)大量進(jìn)入湖泊 , 河口 ,海灣 等緩流水體, 引起 藻類 及 其他浮游生物迅速繁殖, 水體 溶解氧量下降, 水質(zhì)惡化, 魚類 及其他生物大量死亡的現(xiàn)象。發(fā)生在海域時(shí)叫赤潮 ,發(fā)生在湖泊時(shí)叫水華 。( 1 )危害 :使 水味變得腥臭難聞;降低水體的透明度;影響水體的溶解氧;向水體釋放有毒物質(zhì);影響供水水質(zhì) 并增加 制水成本;導(dǎo)致水生生物的穩(wěn)定性和多樣性降低 , 破壞了湖泊生態(tài)平衡。( 2)措施:1) 控制外源性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)輸入: 制訂營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn);根據(jù)湖泊水環(huán)境磷容量 , 實(shí)施總量控制;實(shí)施截污工程或者引排污染源合理使用土地, 最大限制地減少土壤侵蝕 , 水土流失與
18、肥料流失。2)減少內(nèi)源性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)負(fù)荷: 生物性措施: 是指利用水生生物吸收利用氮, 磷元素進(jìn)行代謝活動(dòng)這一自然過程達(dá)到去除水體中氮, 磷營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)目的的方法 . 工程性措施: 工程性措施主要包括挖掘底泥沉積物, 進(jìn)行水體深層曝氣, 注水沖稀等 . 化學(xué)方法: 包括凝聚沉降和用化學(xué)藥劑殺藻等。10、土壤與農(nóng)藥土壤污染:當(dāng)各種污染物 通過各種途徑輸入土壤其數(shù)量超過了土壤的自凈能力,并破壞了土壤的功能 和影響了土壤生態(tài)系統(tǒng)的平衡 。 特點(diǎn) : 隱蔽性、潛在性、不可逆性。( 1 )重金屬在土壤- 植物體系的遷移轉(zhuǎn)化及其機(jī)制影響重金屬在土壤-植物中遷移的因素:土壤理化性質(zhì)(PH、質(zhì)地、氧化還原電位、有機(jī)質(zhì)
19、含量;重金屬的種類、濃度及 在土壤中存在的形態(tài);植物的種類生長(zhǎng)發(fā)育期;重金屬的復(fù)合污染;施肥。重金屬在土壤-植物中遷移規(guī)律:植物對(duì)土壤中重金屬的富集 規(guī)律:1 )土壤中重金屬含量越高,植物體內(nèi)的重金屬含量就越高;2)土壤中有機(jī)態(tài)重金屬含量越高,植物籽實(shí)中重金屬含量就越高;3)不同的植物 生物學(xué)特性 不同,對(duì)于金屬累積有明顯的 種間差異。土壤中的重金屬有向 根際土壤遷移 的趨勢(shì);土壤膠體粒子對(duì) 重金屬的固定:土壤膠體對(duì)重金屬離子的吸附能力與重金屬離子的性質(zhì)及膠體的種類有關(guān)。植物對(duì)重金屬污染產(chǎn)生耐性的幾種機(jī)制:植物根系作用;重金屬與植物的 細(xì)胞壁結(jié)合;酶系統(tǒng)的作用;形成重金屬硫蛋白或植物絡(luò)合素 。
20、土壤重金屬污染的防治措施 :控制農(nóng)藥的適用;合理適用 化學(xué)肥料;加強(qiáng)污染物的監(jiān)測(cè)和管理; 排土、客 土改良;施加抑制劑。(2) 土壤中農(nóng)藥的遷移:遷移主要方式是擴(kuò)散和質(zhì)體流動(dòng),損失主要途徑是揮發(fā)。擴(kuò)散(影響因素:水分含量、吸附、孔隙度、溫度、農(nóng)藥本身性質(zhì)、氣流速度)質(zhì)體流動(dòng)(由水和土壤微?;蛘叨吖餐饔盟拢?1、Hg來源:汞在自然界的 濃度不大,但分布很廣。19世紀(jì)以來,隨著工業(yè)的發(fā)展,汞的用 途越來越廣,生產(chǎn)量急劇增加,從而使大量的汞由于人類活動(dòng)而進(jìn)入環(huán)境。分布:能以零價(jià)形態(tài)存在于 大氣、土壤和天然水 中??諝庵泄康拇蟛糠治皆?顆粒物上;氣相汞的最后歸趨是進(jìn)入 土壤和海底沉積物;在
21、天然水體中,汞主要與水 中存在的懸浮微粒相結(jié)合,最后沉降進(jìn)入水底沉積物。遷移:一般有機(jī)汞的揮發(fā)性大于無機(jī)汞, 有機(jī)汞中又以甲基汞和苯基汞的 揮發(fā)性最大。 無機(jī)汞化合物在生物體內(nèi)一般容易 排泄。但當(dāng)汞與生物體內(nèi)的 高分子結(jié)合,形成穩(wěn)定的 有機(jī)汞絡(luò)合物,就很難排出體外。甲基化:汞廢水排入水體后,無機(jī)汞被顆粒物吸著沉入 水底,通過微生物體內(nèi)的 甲基鉆 氨酸轉(zhuǎn)移酶 進(jìn)行汞的甲基化轉(zhuǎn)變。汞的甲基化產(chǎn)物 有一一甲基汞和二甲基汞。汞的甲基化既可在厭氧條件下發(fā)生,也可在好氧條件下發(fā)生。 在厭氧條件下,主要轉(zhuǎn)化為二甲基汞。在好氧條件下,主要轉(zhuǎn)化為 一甲基汞。生物效應(yīng)(人體滯留):由于汞可以與生物體內(nèi)的 高分子結(jié)
22、合,形成穩(wěn)定的有機(jī)汞絡(luò) 合物,就很難排出體外。此外,烷基汞具有 高脂溶性,且它在生物體內(nèi)分解速度 緩慢(其 分解半衰期約為70d),因而會(huì)在人體內(nèi)長(zhǎng)期滯留。在環(huán)境各圈的遷移轉(zhuǎn)化過程:以汞為例,說明其在環(huán)境各圈層的遷移轉(zhuǎn)化過程,見下圖。CI空氣H4C2H6H(CH 3)2HggL水魚 k CH3Hg+ iLHg -*沉積物 Hg2CH3Hg+ 細(xì)菌” .細(xì)菌/ 2=Hg2+H 細(xì)菌)(CH3)2Hg'細(xì)菌 汞在環(huán)境中的存神態(tài)有望遷移懦黑 無機(jī)汞化合物和有機(jī)汞化合物三種。在 好氧或厭氧條件下,水體底質(zhì)中某些微生物能使二價(jià)無機(jī)汞鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆投谆<谆?脂溶性大,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,容易被
23、魚類等生物吸收 , 難以代謝消除 , 能在食物鏈中逐級(jí)放大 。甲基汞可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為二甲基汞。 二甲基汞難溶于水,有 揮發(fā)性 , 易散逸到大氣 中, 容易被光解為甲烷、乙烷和汞,故大氣中二甲基汞存在量很少。在弱酸性水體(pH45)中,二甲基汞也可轉(zhuǎn)化為一甲基汞。12、 As來源: 天然源:砷是一個(gè)廣泛存在并具有準(zhǔn)金屬特性的元素。它多以 無機(jī)砷 形態(tài)分布于許多礦物中,主要含神礦物有神黃鐵礦(FeAsS、雄黃礦(As4s4)與雌黃礦(As2s3)。人為源:環(huán)境中砷污染主要來自以砷化物 為主要成分的農(nóng)藥 。遷移與轉(zhuǎn)化:在天然水體中, 砷的存在形態(tài)為H2AsO4-、 HAsO42-、 H3AsO3 和
24、H2AsO3-。 在天然水表層中,由于溶解氧濃度高,pE 值高, pH 值在 4-9 之間,砷主要以五價(jià)的H2AsO4- 和HAsO42-形式存在;在 pH>12.5的堿性水環(huán)境中,神主要以 AsO43-形式存在。在 pEv 0.2, pH>4的水環(huán)境中,則主要以三價(jià)的H3AsO3和H2AsO3形式存在。以上這些形態(tài)的神都是水溶性的,它們?nèi)菀纂S水發(fā)生遷移。在土壤中,砷主要與鐵、鋁水合氧化物膠體結(jié)合的形態(tài)存在,土壤的氧化還原電位(Eh)和pH值對(duì)土壤中神的溶解度有很大的影響。土壤的 Eh降低,pH值升高,神的溶解 度增大。砷的 生物甲基化反應(yīng)和生物還原反應(yīng)是它在環(huán)境中轉(zhuǎn)化的一個(gè)重要過
25、程。但生物甲基化所產(chǎn)生的砷化合物易被氧化和細(xì)菌脫甲基化,結(jié)果又使它們回到無機(jī)砷化合物的形式。危害:長(zhǎng)期接觸無機(jī)神會(huì)對(duì)人和動(dòng)物體內(nèi)的許多器官產(chǎn)生影響,如造成肝功能異常等。無機(jī)神影響人的染色體,服藥接觸神會(huì)增加染色體畸變率。在含砷殺蟲劑的生產(chǎn)工業(yè)中,呼吸系統(tǒng)的癌癥主要與接觸無機(jī)砷有關(guān)。無機(jī)砷影響DNA 的修復(fù)機(jī)制。13、 POPs持久性有機(jī)污染物:指通過各種環(huán)境介質(zhì)能夠長(zhǎng)距離遷移并 長(zhǎng)期 存在于環(huán)境,具有殘留型、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性,對(duì)人類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的 有機(jī)污染物。 ( 斯德哥爾摩公約)特點(diǎn):能在環(huán)境中持久存在;能蓄積在食物鏈中對(duì)有較高營(yíng)養(yǎng)等級(jí)的生物造成影響;能
26、夠經(jīng)過長(zhǎng)距離遷移到達(dá)偏遠(yuǎn)地區(qū);在相應(yīng)環(huán)境濃度下會(huì)對(duì)接觸該物質(zhì)的生物造成有害或有毒效應(yīng)。(1) PCBs多氯聯(lián)苯:聯(lián)苯經(jīng)氯化 而形成的氯代芳煌類化合物。特點(diǎn) :化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性。來源 :變壓器和電容器內(nèi)的絕緣流體; 在熱傳導(dǎo)系統(tǒng)和水力系統(tǒng)中作介質(zhì) ; 在配制潤(rùn)滑油、 切削油、農(nóng)藥、 油漆 、 油墨、 復(fù)寫紙、膠黏劑、 封閉劑等的添加劑;塑料中的增塑劑 。分布 : 由于多氯聯(lián)苯揮發(fā)性和水中溶解度較小,故其在 大氣和水中的含量較少;在地下水中發(fā)現(xiàn)PCBs 的幾率與地表水 中相當(dāng);由于PCBs 易被顆粒物所吸附,故在廢水流入河口附近的沉積物 中, PCBs 含量較高。水生植物通常可從水中快速吸收
27、PCBs ,其富集系數(shù)為1 X 104lx IO5;通過食物鏈的 傳遞,魚體中PCBs的含量約在l7mg/kg范圍內(nèi);在某些國(guó)家的 人乳中也檢出一定量的 PCBs。遷移:PCBs通過揮發(fā)進(jìn)入大氣,然后經(jīng)干、濕沉降轉(zhuǎn)入湖泊和海洋;轉(zhuǎn)入水體的PCBs 極易被顆粒物所吸附,沉入沉積物,存在沉積物中的大量PCBs 仍然是今后若干年內(nèi)食物鏈污染的主要來源。轉(zhuǎn)化:PCBs由于化學(xué)惰性而成為環(huán)境中持久性污染物,它在環(huán)境中主要轉(zhuǎn)化途徑是光化學(xué)分解和生物轉(zhuǎn)化。毒性:水中PCBs濃度為10-100ug/L時(shí),便會(huì)抑制 水生植物 的生長(zhǎng);濃度為0.1-1.0ug/L 時(shí),會(huì)引起 光合作用 減少;而較低濃度就可改變物種的群落結(jié)構(gòu)和自然海藻 的總體組成。大多數(shù)魚種在其生長(zhǎng)的各個(gè)階段對(duì) PCBs都很敏感;鳥類吸收PCBs后可引起腎、肝 的擴(kuò)大和損壞,內(nèi)部出血,脾臟衰弱等;PCBs還可使水中的 家禽的蛋殼厚度變薄。PCBs對(duì)哺乳動(dòng)物的肝臟可誘導(dǎo)出一系列癥狀,如月I瘤及癌癥的發(fā)展。PCBs進(jìn)入人體后,可引起皮膚潰瘍、瘞瘡、囊腫及肝損傷、白細(xì)胞增加等癥,而且除可以 致癌外,還可 以通過母體轉(zhuǎn)移給胎兒致畸。(2) PAH多環(huán)芳燒:由若干個(gè)苯環(huán)彼此稠合在一起或是若干個(gè)苯環(huán)和戊二烯稠合在一起的化合物。種類:一般以苯環(huán)數(shù)命名,如果并 a慈,苯并回花(Ba
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