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1、精心整理重金屬廢水處理方法綜述重金屬廢水主要來自礦山坑內(nèi)排水,選礦廠尾礦排水,廢石場(chǎng)淋浸水,有色金屬冶煉廠除塵排水,有色金屬加工廠酸洗水。電鍍廠鍍件洗滌水,鋼鐵廠酸洗排水,以及電解、農(nóng)藥、醫(yī)藥、油漆、顏料等工業(yè)廢水。在環(huán)境與人類健康 領(lǐng)域,重金屬主要指汞(Hg)、鎘(Cd)、鉛(Pb)、銘(cr)、神(As)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉆(Co)、饃(Ni)等重金屬 1重金屬廢水處理方法進(jìn)展1.1 沉淀法a.氫氧化物沉淀法.往重金屬廢水中加入堿性溶液反應(yīng)生成難溶的金屬氫氧化物沉淀,通過過濾予以分離。氫氧化物沉淀法包括分步沉淀法和一次沉淀法兩種。應(yīng)知道最適宜的pH值和處理后殘品在溶液中的重金屬離子
2、濃度,此法在實(shí)際應(yīng)用中要考慮共沉現(xiàn)象、絡(luò)合現(xiàn)象對(duì)金屬沉淀的影響。b.硫化物沉淀法.將重金屬廢水pH值凋節(jié)為一定堿性后,再通過向重金屬廢水中投加硫化鈉或硫化鉀等硫化物,或者直接通人硫化氫氣體,使重金屬離子同硫離子反應(yīng)生成難溶的金屬硫化物沉淀,然后被過濾分離。Cd>Hg>Ag>Ca>Bi>Cu>Sb>sn>Ph>Zn>Ni>Co>Fe>As>Ti>Mn. 前面的金屬比后面的易與 S-形成硫化物淇溶解度也越小,處理起來越容易。硫化物 沉淀在形成過程中容易產(chǎn)生膠體,給分離帶來困難。硫化物沉淀法也有不足之處,比方說
3、硫化物結(jié)晶比較細(xì)小,難以沉降,因而應(yīng)用也不是很廣。c.還原一沉淀法.原理是,用還原劑將重金屬廢水中的重金屬離子還原為金屬單質(zhì)或者價(jià)態(tài)較低的金屬離子,先將金屬過濾收集,然后再往處理液中加入石灰乳,使得還原態(tài)的重金屬離子以氫氧化物的形式沉淀收集。銅和汞等的回 收可以利用這種方法。該法也常用于含銘廢水的處理。較常使用的還原劑有硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、鐵粉等。d.絮凝浮選沉淀法.通過添加絮凝劑使得重金屬廢水中的小膠體顆粒穩(wěn)定性變差,聚集形成大顆粒膠體物質(zhì),最終通過重力作用沉淀下來。 為增大膠體顆粒的尺寸,采用浮選的辦法,步驟是一是調(diào)節(jié)pH值,二是加入含鐵或鋁鹽的絮凝 劑以克服離子間靜電排斥導(dǎo)致的穩(wěn)定作用
4、。e.鐵氧體法.鐵氧體法捕集重金屬離子的機(jī)理是通過晶格取代的方式而非一般的化學(xué)反應(yīng),因此可以同時(shí)對(duì)多種重金屬離子產(chǎn)生作用,特別適用于處理工業(yè)生產(chǎn)中所產(chǎn)生的含多種重金屬離子的廢水。1.2 W理化學(xué)法a.吸附法(1)物理吸附法?;钚蕴课絼?,具有高的比表面積以及高度發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)。目前正有學(xué)者研究將微生物固化于活性炭上來延長(zhǎng)活性炭的飽和時(shí)間,這也是今后活性炭吸附研究的主要方面;礦物材料類吸附劑,具有優(yōu)良的表面特性和離子吸附與交換性能;活性污泥吸附劑。在各種不同規(guī)模的活性污泥處理單元中,F(xiàn)e,cu,cr,Phf叱n有較高的去除率。(2)樹脂吸附。環(huán)保是樹脂吸附法的一個(gè)重要的特點(diǎn)主要是由于樹脂中含有各
5、種活性基團(tuán),能夠與重金屬離子進(jìn)行螯合。(3)生物吸附。生物體具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及成分特征。生物體借助化學(xué)作用吸附金屬離子稱為生物吸附。其吸附機(jī)理較為復(fù)雜:生物吸附主要包括靜電吸引、絡(luò)合、離子交換、微沉淀、氧化還原反應(yīng)等過程。(PS農(nóng)作物秸稈改性吸附劑。農(nóng)作物秸稈改性吸附劑,這些聚合物的氨基、疏基、鄰醍和鄰酚羥基是結(jié)合重金屬離子活性部位,也易通過化學(xué)改性方法,為其增加吸附活性部位,提高其對(duì)重金屬的結(jié)合能力。)(4)混合吸附?;旌衔絼┚褪轻槍?duì)某吸附質(zhì)(單質(zhì)或?1合物工將2種或2種以上的吸附劑,按一定比例混合在一起,以期達(dá)到2種吸附劑功效的最大化有效疊加,實(shí)現(xiàn)對(duì)廢水中重金屬更好的處理效果,從而獲
6、得比單種吸附劑更好的吸 附、分離特性,或最佳的經(jīng)濟(jì)效益。b.浮選法。往重金屬廢水中通人氣體產(chǎn)生氣泡,廢水中的膠體顆粒會(huì)附著在氣泡表面,這些膠體粒子可隨氣泡的上浮從而實(shí)現(xiàn)將依附在粒子上的重金屬離子加以分離。c.離子交換法。離子交換法是重金屬離子與離子交換樹脂發(fā)生離子交換的過程,樹脂性能對(duì)重金屬去除有較大影響。它是在固相離子交換劑和液相電解質(zhì)溶液?jiǎn)栠M(jìn)行的。離子交換樹脂一般以苯乙烯、二乙烯基苯的聚合物為基體,其上附精心整理加離子交換基的粒狀或膜狀樹脂。1.3 電化學(xué)處理技術(shù)a.電解法。對(duì)重金屬廢水進(jìn)行電解時(shí),重金屬離子在陰極得到電子被還原,使重金屬沉淀。b.電沉積。這種方法的原理是,在傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀
7、方法中,加入電壓,通過改變?nèi)芤旱碾妱?shì),促進(jìn)重金屬離子更好地沉 淀。電沉積在酸性和堿性廢液中都適用。1.4 生物化學(xué)法。生化處理法是借助微生物或植物的絮凝、吸收、積累、富集等作用去除廢水中重金屬的方法, 包括生物吸附、生物絮凝、微生物代謝等方法。a.生物塘凈化法。復(fù)合的水生生態(tài)系統(tǒng)的協(xié)同作用。b.植物修復(fù)法。重金屬污染植物修復(fù)的內(nèi)容主要包括植物萃取、植物穩(wěn)定、植物揮發(fā)、根系過濾和種苗過濾等。1.5 反滲透法。是一種膜分離技術(shù)。通過反滲透,廢水得到濃縮,而被壓過膜的水得到了澄清。2重金屬廢水處理新技術(shù)2.1光催化技術(shù)光催化法利用光催化劑表面的光生電子或空穴等活性物種,通過還原或氧化反應(yīng)去除重金屬。
8、實(shí)驗(yàn)室最常用的光催化劑是二氧化鈦(TiO) oTiO光催化去除重金屬離子有 3種機(jī)理:(1)光生電子直接還原金屬離子 ;(2)間接還原,即由空穴先氧化被添加 的有機(jī)物,然后由產(chǎn)生的中間體來還原金屬離子 :(3)氧化去除金屬離子。近年來 利用半導(dǎo)體TiO光催化法去除或回 收廢水中的Se Cu、H,Ag和C等金屬離子的研究備受關(guān)注 ,尤其對(duì)CrS+的研究最為廣泛ns一。2.痢型介孔材料根據(jù)國(guó)際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)定義,介孔材料指孔徑介于250nm的多孔材料。介孔材料具有長(zhǎng)程結(jié)構(gòu)有序、孔徑分布窄、比表面大 (>lO00cmTg)、孔隙率高且水熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。2.3 基因工程技術(shù)
9、基因工程技術(shù)應(yīng)用于重金屬廢水的治理指通過轉(zhuǎn)基因技術(shù),將外源基因轉(zhuǎn)入微生物細(xì)胞中。使之表現(xiàn)出一些野生菌沒有的優(yōu)良遺傳性狀,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)重金屬Hg、Cu、Cd等高效的生物富集。2.4 膠束強(qiáng)化超濾一電解法將膜技術(shù)和電化學(xué)法這兩種技術(shù)結(jié)合處理重金屬廢水在去除廢水中重金屬的同時(shí)能有效回收重金屬。如:膠柬強(qiáng)化超濾(MEUF)一電解法。膠束強(qiáng)化超濾是最近發(fā)展起來的與表面活性劑技術(shù)相結(jié)合的方法,當(dāng)表面活性劑濃度超過其臨界膠束濃度時(shí),大的兩性聚合物膠束形成,溶液經(jīng)過超濾膜時(shí),吸附有大部分金屬離子和有機(jī)溶質(zhì)的膠柬被截留,透過液可回用,含重金屬的濃縮液則進(jìn)一步被電解,回收重金屬。染料廢水處理技術(shù)染料廢水主要包括染料
10、生產(chǎn)廢水和印染工業(yè)廢水。染料廢水主要有酸性廢水和堿性廢水,廢水中有帶色懸浮物和溶解物。目前,染料主要是以芳煌和雜環(huán)化合物為母體,并帶有顯色基團(tuán)和極性基團(tuán),結(jié)構(gòu)日趨復(fù)雜,性能也越來越穩(wěn) 定。染料廢水的處理方法:1絮凝法在染料廢水中加入絮凝劑,使污染物形成膠粒,通過混凝沉淀或氣浮,從而去除廢水中的污染物。絮凝劑主要分為有機(jī)絮凝劑,無機(jī)類絮凝劑和生物絮凝劑。2吸附法(1)活性炭吸附法一般可用于濃度較低的染料廢水處理或深度處理,在吸附機(jī)制方面的研究顯示,中孔較多的活性炭易吸附染料分子,這就啟發(fā)研究人員可以考慮在活化方法上爭(zhēng)取擴(kuò)大微孔,使之可以容納大分子。生物活性炭吸附法是將吸附法和生化法綜合起來的方法
11、該法中作為固定媒介的活性炭提高了微生物的活力,從而可以提高對(duì)染料廢水的處理效果?;钚蕴康脑偕悄壳把芯繜狳c(diǎn)。(2)樹脂吸附強(qiáng)堿型離子交換樹脂是用于染料廢水處理的研究熱點(diǎn)之一。(3)其他吸附劑主要包括天然礦物吸附劑,如風(fēng)化煤,天然碳纖維吸附劑以及活性污泥吸附劑等。3電化學(xué)法電化學(xué)法處理染料廢水,主要是利用電解氧化、電解還原、電解絮凝或電解上浮等,在電極材料的作用下,產(chǎn)生羥基自由基等活性基團(tuán),來破壞染料分子的結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)脫色并降低廢水中主要污染物的濃度。電氧化法電化學(xué)氧化分為直接電化學(xué)氧化法和間接電化學(xué)氧化法。直接電化學(xué)氧化法是通過陽極直接氧化,有機(jī)污染物在陽極表面被氧化。間接電化學(xué)氧化法是利用
12、電解過程中產(chǎn)生的強(qiáng)氧化物質(zhì),如羥基自由基等,氧化廢水中的有機(jī)物,使污染物徹底降解。(2)電解絮凝法電絮凝是在外電場(chǎng)的作用下利用可溶性的陽極(金屬鐵或金屬鋁)產(chǎn)生水溶性的陽離子,然后再聚合成一系列絡(luò)合物,形成絮凝劑,在廢水中吸附懸浮物或膠粒,從而起到絮凝作用。(3)電解氣浮法電氣浮也是在外電場(chǎng)作用下,廢水和其他一些物質(zhì)被電解,在陽極或是陰極上產(chǎn)生氧氣或氫氣。氧氣或氫氣在水中以氣泡形式上浮,這些氣泡具有很好的黏附性能,電解過程中產(chǎn)生的膠?;蚴菓腋∥锬軌蝠じ皆跉馀萆?,隨氣泡一起上浮到水面達(dá)到去除的目的.(4)微電解法鐵屑內(nèi)電解法是近年發(fā)展起來的一種有效廢水處理方法,該方法利用鐵屑中的鐵和碳組分構(gòu)成微
13、小的原電池,以充入的污水為電解質(zhì),以電化學(xué)反應(yīng)為主,對(duì)廢水進(jìn)行有效處理。內(nèi)電解法利用廢水中有些組分易被氧化有些組分易被還原。在有導(dǎo)電介質(zhì)存在時(shí),電化學(xué)反應(yīng)便會(huì)自發(fā)進(jìn)行,同時(shí)兼有絮凝、吸附、共沉淀等綜合作用的一種廢水處理方法。4化學(xué)氧化法主要是利用氧化劑,如H2O2,KMnO4,臭氧,氯等,將染料的發(fā)色基團(tuán)(主要是染料分子結(jié)構(gòu))破壞,從而達(dá)到脫色的目的。高級(jí)氧化法能夠運(yùn)用光輻射、電、聲、催化劑,或者是與氧化劑結(jié)合,在反應(yīng)中產(chǎn)生具有極強(qiáng)的氧化性的羥基自由基直接將難降解有機(jī)物降解為CO2和H2O,接近完全礦化。如下:(1)氧化劑氧化目前,F(xiàn)enton試劑是研究熱點(diǎn)。Fenton試劑及其各種改進(jìn)系統(tǒng)在
14、廢水處理中的應(yīng)用可分為兩個(gè)方面,一是單獨(dú)作為一種處理方法氧化有機(jī)廢水;二是與其他方法,如混凝沉降法、活性炭法、生物法、光催化法等聯(lián)用。(2)光催化氧化降解通常是指有機(jī)物在光的作用下,逐步氧化成低分子中間產(chǎn)物,最終生成CO2、H2O和其他一些離子。半導(dǎo)體材料(TiO2等)。(3)超聲氧化法超聲波作用下產(chǎn)生的聲空化效應(yīng)形成的高溫高壓促使空化氣泡內(nèi)部的水蒸汽與其他氣體發(fā)生離解產(chǎn)生自由基,引發(fā)超聲化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。(4)濕式空氣氧化法是在高溫(125320C)、高壓(0.520MPa)條件下通入空氣,使廢水中的有機(jī)物直接氧化。5生物處理法通過微生物的新陳代謝使有機(jī)物無機(jī)化,有毒物質(zhì)無害化。生物強(qiáng)化技術(shù)主
15、要有3個(gè)途徑:(1附對(duì)所要去除的污染物,投加具有有效降解能力的微生物,微生物必須是專門培養(yǎng)的優(yōu)勢(shì)菌種。(2股加營(yíng)養(yǎng)物和基質(zhì)類似物增加碳源和能源物質(zhì),改善系統(tǒng)運(yùn)行能力。(3)利用基因工程,投加遺傳工程菌酶,專門性強(qiáng)。6膜法主要是通過對(duì)廢水中污染物的分離、濃縮、回收從而達(dá)到廢水處理的目的。在對(duì)染料廢水的處理中,應(yīng)用比較多的是超濾和反滲透。對(duì)于染料廢水的處理報(bào)道,最適宜的膜是荷電超濾膜和納濾膜。7萃取法萃取法主要是將與水不互溶,但是對(duì)污染物的溶解能力卻較強(qiáng)的溶劑(即萃取劑,與廢水充分混合,使大部分的污染物轉(zhuǎn)移到溶劑相,再分離廢水與溶劑,從而達(dá)到凈化的效果。萃取法僅適用于少數(shù)幾種有機(jī)廢水的處理。吸附法
16、常用吸附劑吸附法常用吸附劑一般有以下幾個(gè)特點(diǎn):由良好的孔結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的表面化學(xué)組成;對(duì)吸附質(zhì)有強(qiáng)烈的吸附能力;不容易流失,重復(fù)利用性強(qiáng);有良好的機(jī)械強(qiáng)度等。1.常用吸附劑(1)天然吸附劑天然吸附劑(天然沸石粕土礦物,殼聚糖等)由于低廉的價(jià)格被許多工廠用于處理有機(jī)廢水。但是,天然吸附劑具有吸附容量小,不易脫附等缺點(diǎn)。(2)活性炭吸附劑活性炭具有豐富的微孔,高的吸附容量。活性炭的吸附受活性炭的性質(zhì),吸附質(zhì)的性質(zhì),以及溶液環(huán)境(PH,溫度)等因素影響。但是,活性炭材料的孔道大多為微孔,存在許多問題,比如微孔太多,使孔的利用率太低;微孔吸附后難脫附,使其再次利用比較困難;微孔孔徑過小,不能有效的吸附大分子污染物等。(3)碳納米管吸附劑納米材料近年來備受關(guān)注,研究表明,碳
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