GB17144石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法(微量法)

1、石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法(微量法) (GB/T171441997)Petroleum productsDetermination of carbon residueMicro method1 范圍1.1 本標(biāo)準規(guī)定了用微量法測定石油產(chǎn)品殘?zhí)康姆椒ā?.2 本標(biāo)準適用于石油產(chǎn)品。其測定殘?zhí)康姆秶?.10(m/m)30.0(m/m)。對殘?zhí)砍^0.01%(m/m)的石油產(chǎn)品本標(biāo)準測定結(jié)果與康氏殘?zhí)糠?GB/T 268)測定結(jié)果等效。1.3 本標(biāo)準也適用于其殘?zhí)恐档陀?.10%(m/m)，由餾分油組成的石油產(chǎn)品。對于這種產(chǎn)品，首先用GB/T 6536方法制備1 0(V/V)蒸餾殘余物，然后再用本標(biāo)準進行

2、測定。1.4 本標(biāo)準涉及某些有危險性的材料、操作和設(shè)備，但是無意對與此有關(guān)的所有安全問題都提出建議。因此，用戶在使用本標(biāo)準之前應(yīng)建立適當(dāng)?shù)陌踩头雷o措施并確定有適用性的管理制度。2 引用標(biāo)準/ 下列標(biāo)準包括的條文，通過引用而構(gòu)成為本標(biāo)準的一部分。除非在標(biāo)準中另有明確規(guī)定，下述引用標(biāo)準都應(yīng)是現(xiàn)行有效標(biāo)準。 GB/T 268 石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y定法(康氏法) GB/T 508 石油產(chǎn)品灰分測定法 GB/T 6536 石油產(chǎn)品蒸餾測定法 SH/T 0559 柴油中硝酸烷基酯含量測定法(分光光度法)3 定義 殘?zhí)?carbon residue 按本標(biāo)準所述的規(guī)定條件下，試樣經(jīng)蒸發(fā)和熱解后所形成的殘留物。4

3、意義和用途4.1 各種石油產(chǎn)品的殘?zhí)恐凳怯脕砉烙嬙摦a(chǎn)品在相似的降解條件下，形成碳質(zhì)型沉積物的大致趨勢，以提供石油產(chǎn)品相對生焦傾向的指標(biāo)。4.2 樣品中按GB/T 508規(guī)定形成的灰分或存在于樣品中的不揮發(fā)性添加劑將作為殘?zhí)吭黾拥綐悠返臍執(zhí)恐抵?，并作為總殘?zhí)康囊徊糠直话ㄔ跍y定結(jié)果中。4.3 在柴油中，有機硝酸酯的存在使柴油的殘?zhí)恐灯?。柴油中硝酸烷基酯的存在按SH/T 0559測定。5方法概要 將已稱重的試樣放入一個樣品管中，在惰性氣體(氮氣)氣氛中，按規(guī)定的溫度程序升溫，將其加熱到500.在反應(yīng)過程中生成的易揮發(fā)性物質(zhì)由氮氣帶走，留下的碳質(zhì)型殘渣以占原樣品的百分數(shù)報告微量殘?zhí)恐怠? 材料 氮

4、氣：普通氮氣純度98.5 %以上，用雙級調(diào)節(jié)器后提供壓力為0 kPa-200 kPa的氮氣。實際應(yīng)用中最低氣流壓力為140 kPa。7 儀器7.1 樣品管：用鈉鈣玻璃或硼硅玻璃制成，平底。容量2mL，外徑12mm，高約35 mm。測定殘?zhí)苛康陀?.20(m/m)的試樣時.使用容量4mL，外徑12 mm，高約72 mm，壁厚1 mm的樣品管。7.2滴管或玻璃棒：供稱量樣品時取樣用。7.3 成焦箱：有一個圓形燒瓶室，直徑約85 mm，深約100 mm，能夠以每分鐘1040的加熱速率將其加熱到500，還有一個內(nèi)徑為13 mm的排氣孔，燃燒室內(nèi)腔用預(yù)熱的氮氣吹掃(進氣口靠近頂部，排氣孔在底部中央)。在

5、成焦箱燃燒室里放置一個熱電偶或熱敏元件，在靠近樣品管壁但又不與樣品管壁接觸處進行探測。該燃燒室還帶有一個可隔絕空氣的頂蓋。蒸氣冷凝物絕大部分直接流入位于爐室底部可拆卸的收集器中，見圖1。 單位：mm1絕緣材料(兩層)； 2圓形加熱盤管，700 W兩組；3加熱盤管剖面； 412個直徑為1mm的進氣口；5陶瓷圓環(huán)；6保溫層； 7頂塞 (0Crl 8Ni9不銹鋼)球面；8厚1.6 mm的內(nèi)圓柱形殼體；9厚1.6 mm的外圓柱形殼體；10熱電偶導(dǎo)線；11不銹鋼管；12微信息處理機圖1 生焦箱和蓋7.4樣品管支架：它是一個由金屬鋁制成的圓柱體，直徑約76mm，厚約17 mm，柱體上均勻分布1 2個孔(放

6、樣品管)。每個孔深13 mm，直徑13 mm，每孔均排在距周邊約3mm處，架上有6mm長的支腳，用來在爐室中心定位。邊上的小圓孔用來作為起始排列樣品位置的標(biāo)記。支架的形狀見圖2。 單位：mm1小螺釘3個；用作支腳；2均勻分布的12個孔；3鋁合金4不銹鋼手柄圖2 樣品管和樣品管支架7.5 熱電偶：鐵康銅，包括一個外部讀數(shù)裝置，范圍450550。7.6分析天平：感量為0.1 mg。7.7冷卻器：干燥器或類似的密封容器。不加干燥劑。8樣品準備8.1 對于由餾分油組成的樣品，可以按8.210.4的步驟進行測定，也可以按8.1.1和8.1.2規(guī)定的GB/T 6536修改的步驟制備10(V/V)蒸餾殘余物

7、。8.1.1 按GB/T 6536制備1 0(V/V)蒸餾殘余物，儀器的安裝仍按GB/T 653 6進行，但蒸餾燒瓶頸部的溫度計可省略，只用一個密切配合的軟木塞或硅橡膠塞子塞緊蒸餾燒瓶瓶口，使其安全牢固。 注：本試驗步驟的關(guān)鍵是收集餾出物的體積，而不是餾出溫度，所以可以不需要溫度計。8.1.2 當(dāng)量筒中餾出物的體積為89 mL時.停止加熱。當(dāng)液體繼續(xù)流入量筒恰好為90 mL，時，移開量筒，換上一個小玻璃瓶，收集從冷凝管中流出的最后餾出物，并趁熱與蒸餾燒瓶中的殘余物合并?；旌暇鶆?，這種混合的殘余物代表原樣品的10(V/V)的殘余物部分，用它代替按8.21 0.4所述的樣品。8.2 充分攪拌待測樣

8、品，對于粘稠的或含蠟的石油產(chǎn)品，應(yīng)首先將其加熱，降低樣品的粘度。如果樣品是液態(tài)狀，可用小棒直接把樣品滴到樣品管底部。固態(tài)樣品也可加熱滴入或用液態(tài)氮冷凍，然后打碎，取一小塊放入樣品管底部。9樣品的稱量9.1 在取樣和稱量過程中，用鑷子夾取樣品管，以減少稱量誤差。用過的樣品管一般應(yīng)廢棄。9.2稱量潔凈的樣品管，并記錄其質(zhì)量，稱至0.1mg。9.3 把適量質(zhì)量的樣品(見表1)滴入或裝入到已稱重的樣品管底部，避免樣品沾壁，再稱量，稱至0.1 mg，并記錄下來。把裝有試樣的樣品管放入樣品管支架上(最多1 2個)，根據(jù)指定的標(biāo)號記錄每個試樣對應(yīng)的位置。 注；每批試驗樣品可以包含一個參比樣品。為了確定殘?zhí)康?/p>

9、平均百分含量和標(biāo)準偏差，此參比樣品應(yīng)是在同一臺儀器上至少測試過20次的典型樣品，以保證被測樣品的準確性。當(dāng)參比樣品的結(jié)果落在該試樣平均殘?zhí)康陌俜謹?shù)±3倍標(biāo)準偏差范圍內(nèi)時，則這批樣品的試驗結(jié)果認為可信。當(dāng)參比樣品的測試結(jié)果在上述極限范圍以外時，則表明試驗過程或儀器有問題，試驗無效。表1 試樣量樣品種類預(yù)計殘?zhí)恐担?（m/m）試樣量，g黑色粘稠或固體>5.00.15±0.05褐色或黑色不透明流體>1.05.00.50±0.10透明或半透明物體0.21.0<0.21.50±0.501.50±0.50或3.00±0.501

10、0 試驗步驟10.1 在爐溫低于100時，把裝滿試樣的樣品管支架放入爐膛內(nèi)，并蓋好蓋子，再以流速為600 mL/min的氮氣流至少吹掃10 min。然后把氮氣流速降到150 mL/min，并以1 0/min1 5/min的加熱速率將爐子加熱到500。1 0.2 使加熱爐在5 00±2時恒溫15 min，然后自動關(guān)閉爐子電源，并讓其在氮氣流(600 mL/min)吹掃下自然冷卻。當(dāng)爐溫降到低于250時，把樣品管支架取出，并將其放入干燥器中在天平室進一步冷卻。 注1：在樣品管支架從爐中取出后關(guān)閉氮氣。 如果樣品管中試樣起泡或濺出引起試樣損失，則該試樣應(yīng)作廢，試驗重做。 注2：試樣飛濺的原

11、因可能是由于試樣含水所造成的。可先在減壓狀態(tài)下慢慢加熱.隨后再用氮氣吹掃以趕走水分。另一種方法是減少試樣量。 如果要做下一次試驗，則打開爐蓋，讓其自然快速冷卻。 注3：當(dāng)爐溫冷卻到低于100時.可開始進行下一次試驗。 注意：因為空氣(氧氣)的引入會隨著揮發(fā)性焦化產(chǎn)物的形成產(chǎn)生一種爆炸性混合物，這樣會不安全，所以在加熱過程中，任何時候都不能打開加熱爐蓋子。在冷卻過程中，只有當(dāng)爐溫降到低于250時，方可打開爐蓋。在樣品管支架從爐中取出后，才可停止通氮氣。生焦箱放在實驗室的通風(fēng)柜內(nèi)，以便及時的排放煙氣，也可將加熱爐排氣管接到實驗室排氣系統(tǒng)中排走煙氣，注意管線不要造成負壓。10.3用鑷子夾取樣品管，把

12、樣品管移到另一個干燥器中，讓其冷卻到室溫，稱量樣品管，稱至0.1 mg，并記錄下來。用過的樣品管一般應(yīng)廢棄。10.4 定期檢查加熱爐底部的廢油收集瓶，必要時將其內(nèi)容物倒掉后再放回。 注意：加熱爐底部的廢油收集瓶中的冷凝物，可能含有一些致癌物質(zhì)，應(yīng)該避免與其接觸，并應(yīng)該按照可行的方法對其進行掩埋掉或適當(dāng)處理掉。1 1 計算 原始試樣或10%(V/V)蒸餾殘余物的殘?zhí)縓，(m/m)，按式(1)計算： (1) 式中：m1空樣品管的質(zhì)量，g； m2空樣品管的質(zhì)量加試樣的質(zhì)量，g； m3空樣品管的質(zhì)量加殘?zhí)苛?，g。1 2精密度 按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。 。1 2.1 重復(fù)性(r) 同一操作者對同一樣品測得的兩個結(jié)果之差不應(yīng)超過式(2)計算的數(shù)值或圖3中所示的重復(fù)性數(shù)值。 (2) 式中：兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值，（m/m)。12.2再現(xiàn)性（R） 由兩個實驗室提供的對同一樣品的兩個獨立結(jié)果之差不應(yīng)超過式（3）計算的數(shù)值或圖3中所示的再現(xiàn)性數(shù)值。 (3) 式中：兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值，%(m/m)。1 3報告取重復(fù)測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣或10(V/V)蒸餾殘余物的殘?zhí)恐担瑘蟾娼Y(jié)果精確至0.01(m/m)。附錄A(提