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1、化學(xué)平衡、可逆反應(yīng)1、定義:在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)2、表不方法:用"| 一”表不。如:H2 + I 2. - 2HI3、特點(diǎn):參加反應(yīng)的物質(zhì)不能完全轉(zhuǎn)化、化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡狀態(tài)的建立溶解平衡的建立化學(xué)平衡圖像:從反應(yīng)物達(dá)到平衡化學(xué)平衡的狀態(tài)建立隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物不斷減少,生成物逐漸增加,V(正)逐漸減小,V(逆)逐漸增大,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到某一時(shí)刻, V(正)=V(逆),此時(shí),反應(yīng)達(dá)到了其“限度”,反應(yīng) 體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、 濃度等都不再發(fā)生變化,但反應(yīng)仍然在進(jìn)行著,只是V(正)=V(逆),我們把這樣的狀態(tài)叫作化學(xué)平衡狀態(tài),簡(jiǎn)稱(chēng)化學(xué)平衡
2、定義:在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組 分的濃度保持不變的狀態(tài),就叫做化學(xué)平衡狀態(tài),簡(jiǎn)稱(chēng)化學(xué)平衡2、化學(xué)平衡的特征逆:化學(xué)平衡研究的對(duì)象是可逆反應(yīng) 等:化學(xué)反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率, 但都不等于零,即:V(正)=V(逆)0 動(dòng):化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)平衡,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),化學(xué)反應(yīng)仍在進(jìn)行,反應(yīng)并沒(méi)有停(4)定:化學(xué)反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)化合物中各組分的濃度保持一定,體積分?jǐn)?shù)保持一定變:化學(xué)平衡是有條件的平衡狀態(tài),當(dāng)外界條件變化,原有的化學(xué)平衡被破壞,直到建立新的化學(xué)平衡。3、化學(xué)平衡的標(biāo)志微觀標(biāo)志:V(A正)=V(A逆)0實(shí)質(zhì)宏觀
3、標(biāo)志:反應(yīng)混合物中個(gè)組分的濃度和體積分?jǐn)?shù)保持不變4、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷基本依據(jù):u (A正)=u(A逆)0,只要能證明此即可 反應(yīng)混合物中各組成成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)保持不變常見(jiàn)方法:以xA +yB=zC為例直接的a、u (A 正)=u (A 逆)丁 、木木b、u (A耗)=。(A 生)c、u (A耗):u (A 生)=x : yd、u (B耗):u (C 耗)=y : z間接:a、混合氣體的總壓、總體積、總物質(zhì)的量不隨時(shí)間改變而改變(x+ywz)b、各物質(zhì)的濃度、物質(zhì)的量、質(zhì)量不隨時(shí)間改變而改變c、各氣體的壓強(qiáng)、體積不隨時(shí)間改變而改變d、混合氣密度、平均分子量、壓強(qiáng)不隨時(shí)間改變而改變( x+ywz)
4、三、化學(xué)平衡的移動(dòng)1、定義:可逆反應(yīng)中舊化學(xué)平衡的破壞、新化學(xué)平衡的建立過(guò)程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)2、化學(xué)平衡移動(dòng)的原因化學(xué)平衡移動(dòng)的原因是反應(yīng)條件的改變引起反應(yīng)速率的變化,使V(正)WV(逆),平衡混合物中各組分的含量也發(fā)生相應(yīng)的變化3、化學(xué)平衡移動(dòng)的標(biāo)志微觀:外界條件的改變使原平衡體系V(正)=V(逆)的關(guān)系被破壞,使 V(正)WV(逆),然后在新的條件下,重新建立V(正)=V(逆)的關(guān)系,才能表明化學(xué)平衡發(fā)生了移動(dòng)宏觀:反應(yīng)混合物中各組分的體積分?jǐn)?shù)發(fā)生了改變,才能說(shuō)明化學(xué)平衡發(fā)生了移動(dòng)4、化學(xué)平衡移動(dòng)方向的判定外界條件的改變,首先影響的是化學(xué)反應(yīng)速率,因此要判斷平衡的移動(dòng)方向,我們首先必須知
5、道條件改變對(duì) V(正)、V(逆)的影響哪個(gè)大些V(正)V(逆):化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(右)移動(dòng)V(正)V(逆):化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向(左)移動(dòng)V(正)=V(逆):化學(xué)平衡不移動(dòng)四、外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響1、濃度增大反應(yīng)物濃度是否增加反應(yīng)物或減少生成物的量都能使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);增加生成物或減少反應(yīng)物 的量都能使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)?否。增大固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡不移動(dòng) 對(duì)反應(yīng)mA(g) + n B(g) pC(g) + qD(g),若增大反應(yīng)物 A的濃度,平衡將向正反應(yīng)方向移動(dòng)。反應(yīng)物B的轉(zhuǎn)化率將增大,而 A則減小速率-時(shí)間圖(見(jiàn)上,從圖像分析可得以下結(jié)論)改變反應(yīng)物的
6、濃度,只能使正反應(yīng)的速率瞬間增大或減??;改變生成物的濃度,只能使逆反應(yīng)的速率瞬間增大或減小只要V(正)在上面,V(逆)在下面,即V(正)>V(逆),化學(xué)平衡一定向正反應(yīng)方向移 動(dòng),反之亦然只要增大濃度,不論增大的是反應(yīng)物還是生成物的濃度,新平衡狀態(tài)下的反應(yīng)速率一 定大于原平衡狀態(tài);減少濃度,新平衡條件下的反應(yīng)速率一定小于原平衡狀態(tài)2、溫度升高溫度,將增大化學(xué)反應(yīng)速率, V(正)和丫(逆)都將增大;降低溫度,將減小化學(xué)反應(yīng)速率,V(正)和V(逆)都將減小a + b = c改變壓強(qiáng)的速率一時(shí)間0t0t在其他條件不變時(shí):升高溫度,平衡向吸熱方向移動(dòng)降低溫度,平衡向放熱方向移動(dòng)升高溫度,化學(xué)平衡
7、移動(dòng)后,在新的平衡狀態(tài)下,化學(xué)反應(yīng)速率一定大于原平衡狀態(tài)的化學(xué) 反應(yīng)速率,反之亦然3、壓強(qiáng)對(duì)于反應(yīng):aA(g) + bB(g)cC(g)a + b >c改變壓強(qiáng)的速率一時(shí)間圖像增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著氣體體積縮小的方向移動(dòng) 減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著氣體體積增大的方向移動(dòng)在其他體積不變時(shí):若反應(yīng)前后氣體體積不變,則平衡不移動(dòng)濃度變化和壓強(qiáng)變化的速率 -時(shí)間圖像有何區(qū)別?壓強(qiáng)改變的瞬間,正、逆速率都改變,故u -t圖像出現(xiàn)“斷點(diǎn)”濃度改變的瞬間,只有濃度發(fā)生改變的方向的速率發(fā)生變化,u -t圖像無(wú)“斷點(diǎn)”對(duì)于無(wú)氣體參加的化學(xué)平衡,改變壓強(qiáng)不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)充入“無(wú)關(guān)氣體",如He&
8、gt; Ne Ar或不參加反應(yīng)的 N等有以下兩種可能情況:恒容時(shí)充入“無(wú)關(guān)氣體” 一引起總壓增大,但各反應(yīng)物的濃度不變一平衡不移動(dòng)恒壓時(shí)充入“無(wú)關(guān)氣體” 一引起總體積增大一使各反應(yīng)物濃度減小一各氣體的分壓減小一平衡 向氣體體積增大的方向移動(dòng)壓強(qiáng)的改變?nèi)绻麤](méi)有引起氣體濃度的變化,則不能引起平衡的移動(dòng)五、勒夏特列原理1、定義:如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度) ,平衡就向能夠減弱這 種改變的方向移動(dòng)勒夏特列原理不適用于未達(dá)到平衡的體系a、增大某種物質(zhì)的濃度,化學(xué)平衡就向這種物質(zhì)濃度減小的方向移動(dòng)2、要點(diǎn):b、增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng)c、升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱方向移
9、動(dòng)六、催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響由于催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)的速率,化學(xué)平衡不移動(dòng)A7(正)U '(正)=u '(逆)正催U '(正)=u '(逆)負(fù)催)(>-0t七、化學(xué)平衡常數(shù)1、定義:達(dá)到平衡,這時(shí)各種生成物濃度的系數(shù)次方的乘積除以各反應(yīng)物濃度的系數(shù)次 方的乘積所得的比值,常用 K表示2、表達(dá)式:對(duì)于一般的可逆反應(yīng),mA(g)+ nB(g)pC(g)+ qD(g),當(dāng)在一定溫度下cP(C) - cq(D)達(dá)到平衡時(shí),K= c'(A) . c'(B)化學(xué)平衡常數(shù)同阿伏加德羅常數(shù)以及物理中的萬(wàn)有引力常數(shù)一樣都是一個(gè)常數(shù),只要溫度不
10、變,對(duì)于一個(gè)具體的可逆反應(yīng)就對(duì)應(yīng)一個(gè)具體的常數(shù)值;一般情況下使用平衡常數(shù)不注明單位3、影響因素:溫度4、書(shū)寫(xiě)平衡常數(shù)關(guān)系式的規(guī)則如果反應(yīng)中有固體和純液體參加,它們的濃度不應(yīng)寫(xiě)在平衡關(guān)系式中,因?yàn)樗鼈兊臐?度是固定不變的,化學(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。如:CaCQs)CaO(s)+CO2(g)KCO(g)+H2(g) = CO(g)+H2O(l)K=c(CO2)c(CO)=c(CO2)c(H 2)c(CrO42 )c 2(H+)c(Cr 2G2 )稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度也不必寫(xiě)在平衡關(guān)系式中,如:Cr2。2 +HbO 2CrO42 +2H+Kc(CH3CO
11、O叫c(H 2O) c(C2H5OH)c(CH3COOH)非水溶液中的反應(yīng),如有水生成或有水參加反應(yīng),此時(shí)水的濃度不可視為常數(shù),必須 表示在平衡關(guān)系式中。如酒精和醋酸的液相反應(yīng)C2H5OH+C此OO4= CHCOOCfc+HO K373K時(shí)NbQ和NO的平衡體系。N2Q(g)2NO(g)_2K=c(NzQ)2N2c4(g)二 4NO(g) 2NO_4c(NO2)2=Z2c(NzQ)(g) = MQ(g)c(N 2。)3=c(NO2)2全程度。一個(gè)反應(yīng)的 率也越大。濃度商:mA(g)+ nB(g)=系:Q=01即Ki2= " 存,所以平衡常數(shù)必須與反應(yīng)方程式相互對(duì)應(yīng)K3化學(xué)平衡常數(shù)是指
12、某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù):若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變,正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)若方程式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,則平衡常數(shù)擴(kuò)大或縮小相應(yīng)次方倍5、平衡常數(shù)的應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完K值越大,平衡時(shí)生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化 pC(g)+qD(g),在一定溫度的任意時(shí)刻,反應(yīng)物與生成物的濃度如下關(guān)cP(C) - cq(D) n+c (A) - c (B)'Q< KM,說(shuō)明產(chǎn)物的濃度還沒(méi)有達(dá)到平衡濃度,平衡在向正反應(yīng)方向移動(dòng) 當(dāng):Q=KM,說(shuō)明產(chǎn)物的濃度達(dá)到平衡濃度,反應(yīng)達(dá)到平衡Q>耐,說(shuō)明產(chǎn)物
13、的濃度比平衡濃度大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)可以利用平衡常數(shù)的值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方Q< K時(shí),平衡在向正反應(yīng)方向移動(dòng)進(jìn)行建立平衡:Q= K時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡Q> K時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)八、等效平衡定義:在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對(duì)同一可逆反應(yīng),只要起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達(dá)到平衡時(shí),同種物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同,這樣的平衡稱(chēng)為等 效平衡有關(guān)化學(xué)平衡圖像的分析思路一看:面。弄清楚橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義二看:線??辞迩€的走向和變化趨勢(shì)看懂圖像: 三看:點(diǎn)。分析原點(diǎn)、交點(diǎn)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)、終點(diǎn)等含義四看:輔助線。等溫線、等壓線等五看:量變。判斷圖像中相關(guān)量的關(guān)系聯(lián)想規(guī)律:外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響規(guī)律作出判斷下結(jié)論:反應(yīng)物的聚集狀態(tài),反應(yīng)的熱效應(yīng),氣體體積的增大或減小等圖像題的分類(lèi)已知反應(yīng)物、生成物的量隨時(shí)間變化的曲線,推斷反應(yīng)方程式
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