卡爾費(fèi)休水分測(cè)定原理與測(cè)定方法

1、卡爾費(fèi)休水分測(cè)定原理與測(cè)定方法卡爾費(fèi)休是水分測(cè)定方法中最為專業(yè)和準(zhǔn)確的方法,經(jīng)過(guò)多 年的改良,提升了準(zhǔn)確度,擴(kuò)大了測(cè)量范圍,已被列為多種物質(zhì)水 分測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法.費(fèi)休法屬碘量法,其根本原理是利用碘氧化二氧化硫時(shí), 需要- 定量的水參加反響：12十S02-H2H2O=2HW H2SO4 (1)上述反響是可逆的.為了使反響向正方向移動(dòng)并定量進(jìn)行,須 參加堿性物質(zhì).實(shí)驗(yàn)證實(shí),毗咤是最適宜的試劑,同時(shí)毗咤還具有 可與碘和二氧化硫結(jié)合以降低二者蒸氣壓的作用.因此,試劑必須 加進(jìn)甲醇或另一種含活潑 OHS的溶劑,使硫酸酊毗咤轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的 甲基硫酸氫口比咤.試劑的理論摩爾比為碘：二氧化硫：毗咤,甲醇 =1:

2、 1: 3: 1.測(cè)定技術(shù)費(fèi)休試劑的配制和標(biāo)定通常,配制費(fèi)休試劑時(shí)只有碘 應(yīng)嚴(yán)格依照化學(xué)計(jì)量,其它組分那么是過(guò)量的,一般采用的摩爾比為 碘：二氧化硫：毗咤：甲醇=1: 3: 10: 50.配制費(fèi)休試劑所用各物 質(zhì)必須嚴(yán)格限制其含水量,一般不得超過(guò)0.1%,假設(shè)進(jìn)行微量分析時(shí), 不應(yīng)超過(guò)數(shù)個(gè)ppm1/5下載文檔可編輯配制步驟 取無(wú)水吐匕咤133mL與碘42.33g,置入具塞棕色試劑 瓶中,振搖至碘全部溶解后,參加無(wú)水甲醇333ml.難確稱量試劑瓶 重,通入經(jīng)濃硫酸脫水的二氧化硫氣體至試劑瓶增重 32g,將瓶塞塞 牢、搖勻,于暗處放置48h后標(biāo)定.依此配制的費(fèi)休試劑的滴定度 約為含水3-5g/mL

3、.當(dāng)使用專用試劑瓶時(shí),可在通二氧化硫至增重 32g時(shí),把液面的位置作一標(biāo)記,以后每次配制,只需取一定量的 各物質(zhì)置入試劑瓶中,通入二氧化硫氣體,使試劑溶液掖面升高至 標(biāo)記處即可,這樣可省去費(fèi)時(shí)的稱重操作.為使費(fèi)休試劑穩(wěn)定,有 另一種配制方法,即先配成二組溶濃,在使用前混合.一組為碘和 甲醇溶液I；另一組為二氧化硫和毗咤溶液II.溶液I :取碘63p,置入試劑瓶中,力口 366mL無(wú)水甲醉,括至碘 全部溶解.溶液II :取100mL無(wú)水毗咤,置入試劑瓶小,準(zhǔn)確稱量,然后 通入枯燥的二氧化硫氣體,使其增重32g.新配制的費(fèi)體試劑很不穩(wěn)定,隨放置時(shí)間增加,濃度逐漸降低. 在前二、三日內(nèi),淌定皮有顯著

4、下降,以后降低援慢,一周以后, 滴定度每日約減少1%之后那么變化更趨緩慢.滴定度開(kāi)始迅速下降 的原因主要是試劑中各組分所含殘存水分的作用,隨后滴定度緩慢2/5下載文檔可編輯下降的原因那么是副反響的影響因此,費(fèi)你試劑配制以后,應(yīng)放置一用以上,用前標(biāo)定.費(fèi)休試劑的標(biāo)定方法一般有純水標(biāo)定、含水甲酵標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 和穩(wěn)定的結(jié)晶水合物標(biāo)定三種.(1)純水標(biāo)定法 取數(shù)個(gè)枯燥具塞滴定瓶,參加25mL無(wú)水甲醇, 用費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn).這時(shí)滴定瓶?jī)?nèi)呈無(wú)水狀態(tài),隨即用注射取 樣器迅速注入已準(zhǔn)確稱量的純水30.00mg在劇烈攪拌下,以費(fèi)休 試劑滴定至終點(diǎn),求得每毫升費(fèi)體試劑相當(dāng)于水的質(zhì)量MA (2)含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)

5、定法(i)含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 含水中醇標(biāo) 準(zhǔn)溶液是用無(wú)水甲醉參加 定還的燕螺水配成的.無(wú)水甲醇應(yīng)經(jīng)過(guò)金 屆鎂粉二次處理,然后蒸儲(chǔ),把蒸出的甲醇立即用來(lái)配制.取充分枯燥的500mL存雖瓶,在瓶中參加無(wú)水甲醇400mL用注 射器(或小滴瓶)減員法準(zhǔn)確稱設(shè)蒸儲(chǔ)水0.2500,注入容量瓶中,迅 速塞牢瓶塞,振蕩均勻后,用元水甲醇稀釋至刻度.即使經(jīng)過(guò)屢次 處理的甲醇,也難免含有微量水分,因此必須對(duì)此值予以校正.可 在不斷攪拌,保持利同條件下,用無(wú)水甲醇及配制好的含水醇分別 滴定同量費(fèi)休試劑,得到 Va和Vb,然后求校正值F.3/5下載文檔可編輯ii標(biāo)定方法 在于燥的滴定瓶中參加無(wú)水甲醇10mL以費(fèi)休

6、試 劑滴至終點(diǎn).然后準(zhǔn)確量取一定量的含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液含水量為Hmg以費(fèi)休試劑在不斷攪拌下滴定.由試劑的消耗量V單位為mL 計(jì)算費(fèi)休試劑的滴定度 Tmg/mL:以含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定費(fèi)休試 劑結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便,而且可進(jìn)行反滴定.但是,含水甲醇標(biāo)準(zhǔn) 溶液比一般水溶液的膨脹系數(shù)更大,標(biāo)定時(shí)須注明當(dāng)時(shí)溫度.在使 用中溫度有明顯差異時(shí),須需對(duì)水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積予以校正. 當(dāng)使用含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)液反滴定時(shí),更要注意這種溫度對(duì)體積造成的 影響.3穩(wěn)定的結(jié)晶水合物標(biāo)定法 一般用于標(biāo)定費(fèi)休試劑的結(jié)晶 水合物有一水合草酸鏤NH42C2.H2O、三水合乙酸鈉 CH3C00Na3H2 0、一水合檸檬酸和二水合酒石酸鈉等.其中以二 水合酒石酸鈉為最好,它的理論含水量為 15.66%在150c加熱后 含水量為15.652%將其暴露于相對(duì)濕度為2079%勺空氣中,此水 合物增加重量為0.01 0.09%.費(fèi)休法終點(diǎn)判定 費(fèi)休法的滴定終點(diǎn),對(duì)于無(wú)色試液可用目視法 判定.如果是帶有顏色或呈渾濁狀的試