毛細管柱氣相色譜的進樣技術(shù)（二）

1、毛細管柱氣相色譜的進樣技術(shù)（二） (三)不分流進樣 當分流進樣不能滿足對分析敏捷度的要求，或分析含有大量溶劑的樣品中痕量組分時，才用法不分流進樣技術(shù)。 為消退溶劑效應可采納眨眼不分流技術(shù)，即當進樣開頭時關(guān)閉分流電磁閥，使系統(tǒng)處于不分流狀態(tài)，8-56所示，此時進入系統(tǒng)的載氣，僅為進入毛細管柱和隔墊清掃所需的載氣量(35ml/min)，然后向氣化室注入23ul樣品，經(jīng)3080s，待大部分氣化樣品開頭進入毛細管柱，立刻開啟分流電磁閥，使系統(tǒng)處于分流狀態(tài)。此時存留在氣化室的大部分溶劑氣體(明顯也包括約5的樣品組分)很快從分流口放空，從而顯然地消退了溶劑拖尾，使分流狀態(tài)向來保持到分析結(jié)束，就可將本來被掩

2、蓋在溶劑拖尾峰中的組分分別出來。 圖8-56 agilent7890儀器不分流進樣口原理暗示圖1-總流量控制閥；2-進樣口；3-隔墊吹掃氣調(diào)整閥；4-隔墊吹掃氣出口；5-分流器；6-分流(不分流)電磁閥；7-柱前壓調(diào)整閥；8-柱前壓力表；9-分流出口；10-色譜柱f，g-用于不分流進樣或程序升溫氣化進樣的氣化室的內(nèi)襯管 由上述可知不分流進樣不是肯定不分流，而是一種將眨眼不分流與大部分時光分流相組合的進樣方式。為獲得精確的分析結(jié)果，如何確定眨眼不分流的時光間隔，就成為操作的關(guān)鍵。依據(jù)大多數(shù)文獻報道，此時光間隔多采納0.75min，就能保證95的樣品進入色譜柱。此時光間隔也可自行測定，辦法為：首先

3、設置一個長的時光間隔，如120s，以保證所有樣品組分都進入色譜柱，分析后從譜圖上找到緊挨拖尾溶劑峰后的一個被徹低分別的色譜峰作測定標記，測出該峰的峰面積值，它就代表100的樣品進入了色譜柱。然后逐步縮短不分流時光間隔，如100s、80s、60s、40s，分離進樣分析，再計算標記色譜峰的峰面積與第一次分析時的峰面積比值，直到此值達到0.95，即為眨眼不分流的最佳時光間隔。見圖8-57。 圖8-57 分流/不分流電磁閥開啟時光的影響(a)放空閥開啟太早，惟獨少量樣品進入柱內(nèi)；(b)放空閥開啟太晚，最后樣品被大大稀釋，溶劑峰嚴峻拖尾；(c)放空閥開啟時光恰到益處 普通地講，用法高沸點溶劑比低沸點溶劑

4、有利，由于溶劑沸點高時，簡單實現(xiàn)溶劑聚焦，且可用法較高的色譜柱初始溫度，還可降低注射器針尖卑視以及氣化室的壓力突變。表8-40列出了頻繁的溶劑及其沸點和實現(xiàn)溶劑聚焦宜采納的色譜柱初始溫度。 表8-40常貝溶劑的沸點和實現(xiàn)溶劑聚焦宜采納的色譜柱初始溫度 只能用于固定液交聯(lián)的色譜柱。 對高沸點樣品，不分流時光間隔長一些有利于提高分析敏捷度，而不影響測定精確度；對低沸點樣品，則盡可能采納短的不分流時光間隔，以便既能最大限度消退溶劑拖尾，又可保證分析的精確度。 用法不分流進樣時，樣品進入毛細管柱的肯定量比分流進樣多，并利用了溶劑效應(又稱溶劑聚焦)，使與溶劑揮發(fā)性相臨近的微量組分被濃縮在尚未揮發(fā)的溶劑

5、中，從而獲得微量組分的狹窄譜帶并提高了分別度，還可提高檢測的敏捷度和定量測定結(jié)果的精確度。 應該指出，溶劑效應的正確應用會受到氣化室溫度，毛細管柱柱箱溫度，進樣量和樣品中溶劑沸點的制約，它是在氣化室溫度、柱箱溫度皆低于溶劑沸點2025的條件下產(chǎn)生的。當氣化后溶劑樣品混合物大量進入色譜柱頭時，大量低沸點的溶劑會在柱入口內(nèi)壁短期凝結(jié)一層越來越厚的溶劑液膜(df)，起暫時固定液的作用，因而會造成毛細管柱的相比值大幅下降，但溶質(zhì)的分配系數(shù)kp保持恒定，因此會隨溶劑液膜df的加厚，使樣品中全部組分的容量因子k大大增強 式中，r0為柱內(nèi)徑。 這樣使進樣后的樣品組分的譜帶前沿，總是在一個越來越厚的混合固定液

6、液膜上移動，而樣品譜帶的后部則是在一個相對較薄的液膜(主要是固定液的液膜)上移動，結(jié)果使樣品譜帶的前沿移動得慢，而譜帶后部移動得快，從而使每個組分的譜帶被壓縮而變窄，展現(xiàn)出溶劑聚焦的效應。 另一方面，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在全部被測樣品組分之前出峰，否則早流出的峰就會被溶劑的大峰掩蓋。同時，溶劑還要與固定相匹配，才干實現(xiàn)有效的溶劑聚焦。不分流進樣也是分析高沸點痕量組分的首選辦法。 當采納不分流進樣方式時，氣化室溫度設置可比分流進樣時稍低一些，以使樣品在氣化室滯留時光長一些，氣化速度稍慢一些。但此溫度下限應能保證待測組分在眨眼不分流時光間隔內(nèi)能徹低氣化。進樣后應盡量采納程序升溫方式操作，以保證溶劑聚焦