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1、奧賽自學(xué)資料無(wú)機(jī)化學(xué)全部知識(shí)要點(diǎn)及配套練習(xí)一.無(wú)機(jī)化學(xué)(理論部分)知識(shí)點(diǎn)應(yīng)用歸納1、無(wú)機(jī)物(分子或離子)構(gòu)型:(1)簡(jiǎn)單分子(或離子):(2)配合物:2、物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)(包括硬度):(1)晶體類型:原子晶體,離子晶體,金屬晶體,分子晶體(2)離子晶體: (3)分子晶體 (4)金屬晶體:金屬鍵(與價(jià)電子、價(jià)軌道有關(guān))3、物質(zhì)的穩(wěn)定性:(1)無(wú)機(jī)小分子:(2)配合物:4、物質(zhì)的磁性:(1)無(wú)機(jī)小分子:MO (掌握雙原子分子軌道能級(jí)圖)
2、 (共價(jià)雙原子分子)(2)配合物:5、物質(zhì)的顏色:(1)無(wú)機(jī)小分子:極化理論(2)配合物:6、無(wú)機(jī)物溶解度:(1)離子晶體:(2)共價(jià)化合物:7、物質(zhì)的氧化還原性:影響因素(1)溶液酸、堿度(2)物質(zhì)的聚集狀態(tài)8、化學(xué)反應(yīng)方向:(1)熱力學(xué)數(shù)據(jù): (2)軟硬酸堿理論9、分子極性、鍵的極性、鍵角、鍵長(zhǎng)等:10、推導(dǎo)元素在周期表中的位置:能級(jí)組取值,選擇組合理量子數(shù):四個(gè)量子數(shù)取值規(guī)則11、溶液中有關(guān)質(zhì)點(diǎn)濃度計(jì)算:化學(xué)平衡,電離平衡,沉淀溶解平衡,氧化還原平衡,配合解離平衡:利用多重平衡規(guī)則,K是關(guān)鍵12、常見的基本概念:對(duì)角線規(guī)則;惰性電子對(duì)效應(yīng);Lewis酸、堿;質(zhì)子酸、堿;緩沖溶
3、液;屏蔽效應(yīng);鉆穿效應(yīng);同離子效應(yīng);鹽效應(yīng);鑭系收縮;電負(fù)性;電離勢(shì);電子親合勢(shì);晶格能;鍵能;有效核電荷及求法等。二.無(wú)機(jī)化學(xué)(元素部分)(1)結(jié)構(gòu)(2)性質(zhì):重點(diǎn)是化學(xué)性質(zhì) 第一講 分子結(jié)構(gòu)(molecular structure)1-1 離子鍵理論一、基本要點(diǎn)活潑金屬和活潑非金屬的原子反應(yīng)時(shí),生成的化合物如NaCl等都是離子型化合物,它們具有一些固有的特征,如它們都以晶體的形式存在,具有較高的熔、沸點(diǎn),在熔融態(tài)或水溶液中可導(dǎo)電等。這種由于原子間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,生成正負(fù)離子,并通過(guò)靜電庫(kù)侖作用而形成的化學(xué)鍵稱為離子鍵。通常,生成離子鍵的條件是兩原子的電負(fù)性差大于1.7以上,由離子鍵
4、形成的化合物叫做離子鍵化合物。二、離子特征1、離子電荷:是指原子在形成離子化合物過(guò)程中失去或獲得的電子數(shù)。正離子電荷通常是+1、+2、+3或+4;陰離子:-1、-2,而-3、-4的負(fù)離子一般都是含氧酸根離子或配陰離子。2、離子的電子構(gòu)型:(1)2e構(gòu)型:1s2,如Li+,Be2+(2)8e構(gòu)型:(n-1)ns2(n-1)p6:Na+,Mg2+,Ba2+等(3)917e構(gòu)型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d19:Fe2+,Mn2+等(4)18e構(gòu)型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10:Cu+,Ag+,Zn2+等(5)18+2e構(gòu)型:(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d
5、10ns2:Sn2+,Pb2+等3、離子半徑:(變化規(guī)律):同一元素:負(fù)離子>原子>低價(jià)正離子>高價(jià)正離子同族元素同價(jià)離子:從上下,半徑增大同一周期:從左右,半徑r三、晶格能(U)1、定義:指相互遠(yuǎn)離的氣態(tài)正離子和負(fù)離子結(jié)合成1mol離子晶體時(shí)所釋放的能量絕對(duì)值,或1mol離子晶體解離成自由氣態(tài)離子所吸收的能量的絕對(duì)值。2、計(jì)算:晶格能不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量,通常有兩種方法計(jì)算:(1)庫(kù)侖作用能模型理論計(jì)算:A為馬德隆(Madelung)常數(shù),與晶格類型有關(guān);n是與原子的電子構(gòu)型有關(guān)的因子;Z1Z2為正負(fù)離子的電荷數(shù)。上式看出,U與離子的帶電荷數(shù)成正比,與正負(fù)離子核間距r0成反比
6、,與配位數(shù)有關(guān),配位數(shù)增加,A增大,U增大。(2)玻恩哈伯(BornHaber)循環(huán)間接計(jì)算:例:已知NaF(s)的生成焓,金屬Na的升華熱,Na的電離熱,F(xiàn)2的離解熱, F的電子親合能,試計(jì)算NaF的晶格能U。四、離子極化1、基本概念離子間除了庫(kù)侖力外,誘導(dǎo)力起著重要作用,因?yàn)殛?yáng)離子具有多余的正電荷,半徑較小,它對(duì)相鄰的陰離子會(huì)起誘導(dǎo)作用;陰離子半徑較大,在外殼上有較多的電子,容易變形,在被誘導(dǎo)過(guò)程中能產(chǎn)生瞬時(shí)的誘導(dǎo)偶極。陰離子中產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極又會(huì)反過(guò)來(lái)誘導(dǎo)陽(yáng)離子,陽(yáng)離子如果易變形(18e-,18+2e- or 917e-構(gòu)型半徑大的離子),陽(yáng)離子中也會(huì)產(chǎn)生偶極,使陽(yáng)離子和陰離子之間發(fā)生了額
7、外的吸引力。當(dāng)兩個(gè)離子接近時(shí),可能使兩個(gè)離子的電子云重疊,趨向于生成極性較小的鍵。由離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡。2、極化力(極化作用):(1)電荷: 陽(yáng)離子電荷越高,極化力越強(qiáng)(2)半徑: 外殼相似電荷相等時(shí),半徑小,極化力強(qiáng)。(3)離子構(gòu)型(陽(yáng)離子):18e-,2e-,18+2e-,(Ag+、Li+、Pb2+等)>917e-(Fe2+、Ni2+、Cr3+)>8e-(Na+、Mg2+等)(4)電荷高的復(fù)雜陰離子也具有一定極化作用,如SO42-、PO43- 等3、離子的變形性(1)結(jié)構(gòu)相同的陽(yáng)離子,正電荷高變形性小O2->F->Ne>Na
8、+>Mg2+>Al3+>Si4+(2)對(duì)于外殼結(jié)構(gòu)相同的離子,電子層數(shù)越多,變形性越大Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I-(3)電荷和半徑相近時(shí);18e-,18+2e-;917e->>8e-變形性:Ag+>K+;Hg2+>Ca2+等(4)對(duì)于相同或類似的結(jié)構(gòu)的離子,半徑越大,變形性越大(5)復(fù)雜陰離子變形性通常不大,中心離子氧化數(shù)越高,變形性越小ClO4-<F-<NO3-<CN-<Cl-<Br-<I-小結(jié):最易變形是體積大陰離子和18e-,18+2
9、e-,917e-的少電荷陽(yáng)離子,如:Ag+、Pb2+、Hg2+等; 最不易變形是小半徑高電荷稀有氣體外殼陽(yáng)離子,如Be2+、Al3+、Si4+等4、相互極化(附加極化)作用實(shí)際上,每一個(gè)離子一方面作為帶電體,會(huì)使其他異號(hào)離子發(fā)生變形,另一方面,在周圍離子作用下,本身也會(huì)產(chǎn)生變形,這種陰陽(yáng)離子相互極化作用結(jié)果,使產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極矩加大,從而進(jìn)一步加強(qiáng)了它們相互作用,這就是附加極化作用。顯然,每個(gè)離子的總極化作用應(yīng)是它原有極化作用與附加極化作用之和。5、離子極化理論的應(yīng)用:(1)晶體類型轉(zhuǎn)變:離子晶體分子晶體; 如AgFAgI;NaFSiF4PCl5(2)鍵型轉(zhuǎn)變:離子型共價(jià)型(3)結(jié)構(gòu)
10、轉(zhuǎn)變:共價(jià)性增強(qiáng),配位數(shù)減小。如AgF(NaCl型)AgI(ZnS型)(4)熔、沸點(diǎn)變化:降低(5)溶解性變化: 減?。?)顏色變化: 顏色加深例題1:解釋現(xiàn)象(1)MgO的熔點(diǎn)高于Mn2O7;(2)AgCl,AgBr,AgI顏色依次加深;(3)HgS在水中溶解度很小12 價(jià)鍵理論(VB法)一、價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn):1、共價(jià)鍵的本質(zhì):價(jià)鍵理論認(rèn)為共價(jià)鍵的本質(zhì)是由于原子相互接近時(shí),由于原子軌道的重疊,原子間通過(guò)共用自旋方向相反的電子對(duì)結(jié)合,使體系能量降低而成鍵。共價(jià)鍵的本質(zhì)也是電性的。2、共價(jià)鍵形成原理(1)電子配對(duì)原理:根據(jù)成單電子數(shù)配對(duì),共價(jià)單鍵、雙鍵等(2)能量最低原理:(3)原子軌道最大重
11、疊原理:3、共價(jià)鍵的特點(diǎn)(1)共價(jià)鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性的,但不能認(rèn)為純粹是靜電作用,一般用鍵能表示共價(jià)鍵強(qiáng)度。(2)共價(jià)鍵形成是由于原子軌道重疊,兩核間電子云幾率密度最大。不意味著僅在兩核之間。(3)共價(jià)鍵具有飽和性。(4)共價(jià)鍵具有方向性。(5)共價(jià)鍵的鍵型:1鍵。2鍵。 3配位鍵。4鍵:由兩個(gè)原子的dxydxy;dxzdxz,dyzdyz,or dx2-y2dx2-y2,軌道面對(duì)面的重疊而成。如在Re2Cl82-中鍵是dxydxy面對(duì)面(沿z軸)重疊:二、雜化軌道理論1、雜化軌道的概念:在形成分子時(shí),由于原子間的相互作用,若干不同類型的、能量相近的原子軌道混合起來(lái),重新組成一組新的軌道,重
12、新組合過(guò)程叫做雜化,所形成的軌道叫雜化軌道。2、雜化軌道理論的基本要點(diǎn):(1)原子間的微擾作用,使某一原子內(nèi)能量相近的原子軌道重新組合構(gòu)成新的軌道,其能量、形狀和空間伸展方向皆發(fā)生了變化。(2)形成雜化軌道數(shù),等于參加雜化的原子軌道數(shù)。(3)雜化軌道滿足“最大重疊原理”,成鍵能力更強(qiáng),構(gòu)成分子更穩(wěn)定。(4)雜化軌道空間構(gòu)型決定形成分子或離子的空間構(gòu)型:如sp(直線);sp2(平面三角);sp3(正四面體);dsp2(sp2d平面方形);dsp3(sp3d三角雙錐);d2sp3(sp3 d2八面體)(5)雜化軌道有等性和不等性雜化軌道之分原子軌道雜化后,如果每個(gè)雜化軌道所含的成分完全相同,則稱為
13、等性雜化,等性雜化軌道空間構(gòu)型與分子的空間構(gòu)型是一致的,如CH4分子原子軌道雜化后,雜化軌道所含的成分不完全相同,稱為不等性雜化,在有孤對(duì)電子占據(jù)時(shí),雜化軌道空間取向與分子的空間構(gòu)型就不相同了,如NH3,H2O等3、雜化軌道理論的應(yīng)用例1:試用雜化軌道理論推斷下列分子的空間構(gòu)型:(1)SnCl2;(2)CF2Cl2;(3)NF3;(4)SF6. 13價(jià)電子對(duì)互斥模型(VSEPR)一、基本要點(diǎn):1、概念:在共價(jià)分子中,中心原子價(jià)電子層電子對(duì)的排布方式,總是盡可能使它們之間靜電斥力最小,分子(或離子)的幾何構(gòu)型總是采取電子對(duì)相互排斥力最小的那種結(jié)構(gòu)。2、價(jià)電子對(duì)之間的斥力大?。?)電子對(duì)
14、之間的夾角越小,排斥力越大;(2)孤對(duì)孤對(duì)>孤對(duì)鍵對(duì)>鍵對(duì)鍵對(duì)(3)三鍵>雙鍵>單鍵,如HCHO中,CHCH(118º)<CHCO(121º)(4)中心原子相同時(shí),價(jià)層電子對(duì)之間斥力隨配位原子的電負(fù)性增大而減小,生成鍵角也較小,如:NF3和NH3<FNF(121.1º)<HNH(107.3º)配位原子相同時(shí),電子對(duì)間的斥力,隨著中心原子電負(fù)性減小而減小,鍵角也減小。如:鍵角:OH2>SH2>SeH2>TeH23.價(jià)電子對(duì)數(shù)的計(jì)算: 價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1/2(中心原子價(jià)電子數(shù)+配位原子提供
15、的電子數(shù))(1)H和X作為配體提供一個(gè)e-,X為中心原子提供7個(gè)e-(2)氧族元素作為配體,不提供e-,作為中心原子提供6個(gè)e-,(3)對(duì)于離子,加上或減去所帶電荷數(shù)(4)含有奇數(shù)電子時(shí),電子數(shù)加1(5)N作為配體-1,中心原子為54、價(jià)電子對(duì)數(shù)與分子構(gòu)型(1)價(jià)電子構(gòu)型:2對(duì)直線,3對(duì)平面三角,4對(duì)正四面體,5對(duì)三角雙錐,6對(duì)正八面體(2)分子構(gòu)型:1若價(jià)電子對(duì)全部是鍵對(duì),分子構(gòu)型與其相同2若價(jià)電子對(duì)中有鍵對(duì)有孤對(duì),分子構(gòu)型與價(jià)電子對(duì)構(gòu)型不同,要畫出所有可能構(gòu)型,根據(jù)電子對(duì)斥力大小,選擇穩(wěn)定構(gòu)型。二、價(jià)層電子對(duì)互斥模型應(yīng)用1、判斷分子或離子構(gòu)型例1:判斷ClF3分子構(gòu)型練習(xí):1、用價(jià)層電子對(duì)
16、互斥模型預(yù)測(cè)下列分子或離子的空間構(gòu)型:OF2;SF4;XeF4;SCN-;NOCl;SO2Cl2;2、判斷中心原子雜化軌道類型及可能空間構(gòu)型:SnCl2;SnCl3-;CF2Cl2;NF3;SF6;BCl3;ClF3;OF2;SF4;XeF414 雙原子分子軌道理論(MO)一、基本要點(diǎn):1、作為一種近似處理,認(rèn)為MO是由AO線性組合而成,MO的數(shù)目等于組成分子的各原子軌道之和。2、原子軌道要有效地線性組合成MO,必須遵守以下三條原則:(1)對(duì)稱性原理(2)能量相近(3)最大重疊3、若MO由兩個(gè)符號(hào)相同的原子軌道疊加而成,其能量低于原子軌道的能量,稱為成鍵MO,若由兩個(gè)符號(hào)相反的AO疊加而成,其
17、能量高于AO能量,稱為反鍵分子軌道,處于它們之間的還有非鍵軌道,根據(jù)MO的對(duì)稱性不同,將其分為MO軌道和MO。4、電子在MO上排布也遵循原子軌道電子軌道排布三原則不相容原理、能量最低原理和洪特規(guī)則二、能級(jí)圖 適用于O2、F2、Ne2
18、0; 第一、二周期其他雙原子分子(a)NF、CF (b)CO、BN、BO、CN、NO第二周期不同原子雙原子分子的能級(jí)圖類似于上面兩圖,一般可根據(jù)價(jià)電子數(shù)判斷屬于哪種,如
19、 1價(jià)電子為10的CO是N2的等電子體,用b圖; 2BN、BO、CN等價(jià)電子數(shù)都少于10,也常用b; 3價(jià)電子數(shù)為12的NF是O2的等電子體,與a相同; 4NO、CF價(jià)電子數(shù)為11,恰好介于N2和O2之間,NO類似于b;CF類似于a。三、MO的應(yīng)用1、判斷化合物穩(wěn)定性、磁性例1:寫出下列分子的分子軌道電子排布式,并指出哪些分子不能存在?哪些是順磁性?B2;C2;O2;Ne2例2:寫出CN;CN+;CN-的分子軌道電子排布式,并比較它們的鍵能、鍵長(zhǎng)和磁性。15 離域鍵一、 概念離域鍵也叫大鍵,是由三個(gè)或三個(gè)以上的原子形成的鍵,不同于兩原子間的鍵二、生成離域鍵條件1、原子都在同一平面上
20、2、每一原子有一互相平行的p軌道3、p電子的數(shù)目小于p軌道總數(shù)目的兩倍.三、應(yīng)用:1. 增加化合物的穩(wěn)定性2. 例:O3(34)CO2(2個(gè)34)NO2(33)NO3-(46)CO32-(46)等 16 分子間力及氫鍵一、分子間力概念:分子間力范德華力,包括取向力、誘導(dǎo)力、色散力。取向力發(fā)生在極性分子之間;誘導(dǎo)力存在于極性分子與非極性分子以及極性分子與極性分子之間。色散力存在于任何分子之間。三種力中除了少數(shù)極性很大的分子(如H2O,HF等)以取向力為主外,絕大多數(shù)分子卻以色散力為主,分子色散力大小與分子變形性有關(guān),一般來(lái)說(shuō),分子的體積越大,其變形性越大,則色散力也越大。二、分子間力特
21、點(diǎn):1、較弱(幾個(gè)至幾十個(gè)kJ·mol-1,比化學(xué)鍵小12個(gè)數(shù)量級(jí))2、近程力,在幾個(gè)Å,無(wú)方向性和飽和性3、取向力與溫度有關(guān),誘導(dǎo)力和色散力與溫度無(wú)關(guān). 三氫鍵: 是指氫原子與電負(fù)性大,半徑小,且具有孤對(duì)電子的原子X(F、O、N等)鍵合的,還能同另一電負(fù)性較大的原子Y結(jié)合成新的鍵,叫氫鍵。四、氫鍵特點(diǎn)及類型:1、特點(diǎn):有方向性和飽和性,比分子間力強(qiáng),比化學(xué)鍵弱2、類型:分子間氫鍵,分子內(nèi)氫鍵五、分子間力及氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要對(duì)物質(zhì)的熔沸點(diǎn);汽化熱;熔化熱;溶解度和粘度有較大的影響。但分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵對(duì)物質(zhì)的影響不同,分子間氫鍵
22、使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)等升高,而分子內(nèi)氫鍵使熔沸點(diǎn)等降低。例1 判斷下列各對(duì)分子間存在何種類型的分子間作用力?(1)C2H6 和 CCl4 (2)NH3 和 C6H6 (3)CH3COOH 和 H2O(4)CO2 和 H2O (5)CHCl3 和 CH2Cl2
23、 (6) HCHO 和 H2O例2 下列化合物哪些化合物自身分子間能形成氫鍵?(1)CH3Cl (2)H2O2 (3)CH3CHO (4)H3BO3 (5)H3PO4 (6)(CH
24、3)2O (7)CH3COCH3 (8)C6H5NH2 17鍵參數(shù)一、鍵能它是 衡量化學(xué)鍵牢固程度的鍵參數(shù),鍵能越大,鍵越牢固。對(duì)雙原子分子而言,鍵能是在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓Pº和298K下,將1mol氣態(tài)分子AB的化學(xué)鍵斷開,成為氣態(tài)的中性原子A和B所需的能量。雙原子分子的鍵能和鍵離解能量是不同的。二、鍵長(zhǎng)分子中成鍵原子和核間的平均距離稱為鍵長(zhǎng)(也稱為核間距)。在兩個(gè)確定原子之間,鍵長(zhǎng)越短,則越強(qiáng)越牢固。三、鍵角1、分子中相鄰兩鍵之間的夾角稱為鍵角。鍵角是決定分子空間構(gòu)型的主要因素。2、影響鍵角因素(1)中心原
25、子雜化類型: sp;sp2;sp3;sp3d2 等之間:180º;120º;129.5º; 90º(2)中心原子孤對(duì)電子數(shù):孤對(duì)越多,鍵角越小如sp3雜化CH4;NH3; H2 O 鍵角依次為:109.5º ;107.3º ; 104.5º (3)多重鍵 多重鍵所包含的電子越多,斥力比單鍵大,使得分子內(nèi)含多重鍵的鍵角變大,單鍵間的鍵角變小,例如sp2雜化的COF2:(4)電負(fù)性 在中心原子具有孤對(duì)電子的ABn型分子中,當(dāng)
26、A相同,B不同時(shí),隨B的電負(fù)性增大,A-B成鍵電子對(duì)偏向B,從而減少成鍵電子對(duì)之間的斥力,使其鍵角減小,例如:PI3 PBr3 PCl3 PF3的鍵角依次為:102º;101º;100.1º;97.8º如B相同而A不同,則隨著A電負(fù)性增大,A-B間成鍵電子對(duì)偏向A,從而增大成鍵電子間的斥力,使其鍵角增大。如:SbH3;AsH3;PH3;NH3為91.3º;91.8º;93.3º;107.3º例1:在下列多對(duì)分子中,哪個(gè)分子鍵角大?說(shuō)明原因:(1)HgCl2和BCl3 &
27、#160; (2)CF4和PF3 (3)SiF4和SF6(4)SnCl2和SCl2 (5)OF2和Cl2O (6)PF3和NF3四、鍵的極性成鍵兩原子正負(fù)電荷中心不重合則化學(xué)鍵就有極性。引起化學(xué)鍵極性的主要原因是成鍵兩原子電負(fù)性的差異,電負(fù)性差越大,鍵的極性越大。另外,雙原子分子鍵的極性與分子的極性是一致的,但對(duì)多原子分子來(lái)說(shuō),分子是否有極性不僅要看鍵是否有極性,還與分子的空間構(gòu)型有關(guān)。例2:比較下列多對(duì)偶極矩的大小,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由(1)PH3和NH3
28、 (2)BF3和NF3(3)NH3和NF3 (4)CH3-O-CH3和C6H6 習(xí)題:1.選擇題:(1).疊氮酸的結(jié)構(gòu)式是H-N1 N2-N3 ,1.2.3.號(hào)氮原子采用的雜化類型依次是:( )A.sp3 sp sp B. sp2 sp sp
29、 C. sp3sp sp2 D. sp2 sp sp2 (B)(2).ClO3F的構(gòu)型屬于( )A.直線 B.平面四方 C.平面三角 D.四面體 (D)(3).下列各組物質(zhì)中,具有順磁性的是;( )A.NO NO2 &
30、#160; B.NO CO C.NO2 CO D.NO2 SO2 (A)(4).下列化合物中,哪些存在氫鍵 ( )(1)硼酸;(2)對(duì)硝基苯酚;(3)鄰硝基苯酚;(4)碳酸氫鈉A. 1 2 3 4 B. 2
31、; C. 2 3 D. 1 2 3 (A)(5).下列分子中,偶極距不為零的分子是:( )A.BeCl2 B.BF3 C. NF3
32、 D.C6H6 (C)(6). 下列化合物中既存在離子鍵,共價(jià)鍵,又存在配位鍵的是:( )A.NH4F B.NaOH C.H2S
33、160; D.BaCl2 (A)2.填空題:(1).由原子軌道組合成分子軌道必須要遵守的三個(gè)原則是_, _, _,HF中的H的1s軌道與F的一個(gè)_ 軌道組合成MO。(2).寫出符合下列條件的相應(yīng)的分子或離子的化學(xué)式。1氧原子用sp3雜化軌道形成兩個(gè)鍵_.(H2O)2氧原子形成一個(gè)鍵_.一個(gè)三電子鍵_.兩個(gè)三電子鍵_.(O2- O2+ O2) 3硼原子用sp3雜化軌道形成4
34、個(gè)鍵_. ( BF4-) 4硫原子形成6個(gè)鍵_. (SF6)3.根據(jù)鍵級(jí)的大小,判斷N2+與N2 ,以及O2與O2-的鍵長(zhǎng)大小_.( N2+ < N2; O2 > O2-)4.下列各對(duì)分子間,存在的相互作用力分別為:(1)CH3Cl 和CH3Cl之間存在_.(2) CH3Cl和CCl4之間存在_.(3)H2O和C2H5OH之間存在_. 5、根據(jù)電子配對(duì)法,討論一氧化碳分子的結(jié)構(gòu)和有關(guān)性質(zhì)。6、用雜化理論討論BF3分子的結(jié)構(gòu)及特點(diǎn)。7、討論H3PO4分子中各原子之間的鍵合情況。8、
35、判斷下列鍵能大小順序并說(shuō)明理由。(1) C-H, Si-H, Ge-H, Sn-H(2) C-Cl, Si-Cl, Ge-Cl, Sn-Cl(3) Si-F, Si-Cl, Si-Br, Si-I9、完成下表。分子中心原子價(jià)層中電子對(duì)數(shù)電子對(duì)的理想排布中心原子可能采用的雜化類型中心原子上孤電子對(duì)數(shù)分子的形狀CO2 SnCl2 SO3 NF3
36、 SF4 IF3 XeF4 10、如何用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷鍵角的相對(duì)大?。?1、大鍵形成的條件是什么?12、討論NO3-的結(jié)構(gòu)。13、從結(jié)構(gòu)上討論為什么SOCl2能表現(xiàn)為路易斯酸,又能表現(xiàn)為路易斯堿?14、什么是奇電子化合物?它有哪些特征?15、什么叫等電子體?什么叫等電子原理?16、將鹵素單質(zhì)沸點(diǎn)由低到高的順序排列。17、試析二氯乙烯順
37、反異構(gòu)體沸點(diǎn)的差異。18、氫氟酸隨濃度的增大酸性增強(qiáng)。試解釋原因。19、用氫鍵形成說(shuō)明NH3(aq)為什么表示弱堿性?20、比較NaCl、MgO、CuO、BaO,哪一種離子晶體的熔點(diǎn)最高?21、分析Na2O、CaO、Y2O3、ThO2中哪種氧化物的熔點(diǎn)最高?22、試確定Sc(OH)3、Y(OH)3、La(OH)3、Eu(OH)3堿性相對(duì)強(qiáng)弱順序。23、在Sc3+、Y3+、La3+、Eu3+中,哪種離子最易水解?24、填空:陽(yáng)離子的極化能與-有關(guān),電荷越高,極化作用越-,半徑越大,極化作用越-。半徑越大,陽(yáng)離子的變形性越-,陽(yáng)離子電子構(gòu)型以-和-變形性最大,-次之,最差的為-。陰離子極化和變形性
38、對(duì)簡(jiǎn)單離子來(lái)說(shuō)和陽(yáng)離子類似,復(fù)雜陰離子的變形性在電荷相等時(shí),半徑越大則變形性越-,相對(duì)復(fù)雜的陰離子變形性較-,中心原子氧化數(shù)越高,則整個(gè)陰離子變形性越-。 25.試根據(jù)晶體的構(gòu)型與半徑比的關(guān)系,判斷下列AB型離子化合物的晶體構(gòu)型。MgO,BeO, NaBr,CaS,RbI,CsBr,AgCl, CsI。26.BF3是平面三角形的幾何構(gòu)型,但NF3卻是三角錐形的幾何構(gòu)型,試用雜化軌道理論加以說(shuō)明。27.試用價(jià)層電子對(duì)互斥理論討論COCl2分子的構(gòu)型與鍵角。28.試用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷下列分子或離子的空間構(gòu)型:HgCl2,I3+,I3-,SO2Cl2,IO2F2-,ClF3,IF5,
39、ICl4-,PO43-,SO32-,ClO2-,SF6,PCl5,O3。29.已知NO2,CO2,SO2分子中鍵角分別為132°,180°,120°,判斷它們的中心原子軌道的雜化類型,說(shuō)明成鍵情況。30.在下列各對(duì)化合物中,哪一種化合物的鍵角大?說(shuō)明原因。 CH4和NH3 OF2和Cl2O NH3和NF3 PH3和NH331.判斷下列各對(duì)化合
40、物中鍵的極性大小。ZnO和ZnS HI和HCl H2S和H2Se H2O和OF232.已知:fHmO(N,g)=472.20 KJ· mol-1,fHmO(H,g)=217.97 KJ· mol-1,fHmO(NH3,g)=-46.11 KJ· mol-1。試計(jì)算NH3分子中NH鍵的鍵能。33.根據(jù)分子軌道理論判斷各組物質(zhì)中穩(wěn)定性和磁性大小。 NO+,NO,NO-; O2+,O2,O2-,O22-
41、。34 已知CO2,NO2-,BF3分別為直線形,V形和平面三角形。試用等電子原理說(shuō)明下列分子或離子的成鍵情況和幾何構(gòu)型。O3; NO2-; NO3-; N3-; CO32-35.比較化合物的熔沸點(diǎn)高低,并說(shuō)明原因。(1)CH3CH2OH和CH3OCH3;(2)O3和SO2;(3)HgCl2和HgI2;(4)鄰羧基苯酚和對(duì)羧基苯酚。36判斷下列各組分子之間存在什么形式的分子間作用力。(1)苯和四氯化碳;(2)氦和水;(3)二氧化碳?xì)怏w和溴化氫氣體;(5)甲醇和水。37比較下列各組物質(zhì)的熱穩(wěn)定性,并說(shuō)明原因。(1)Na2CO3和NaHCO3(2)C
42、aCO3和MnCO3;(3)Li2CO3和K2CO3;(4)NaNO2和NaNO3 第二講 原子結(jié)構(gòu)21 核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)一、玻爾(Bohr)理論要點(diǎn)1、氫原子核外電子運(yùn)動(dòng)取一定軌道,電子不放出也不吸收能量,離核越遠(yuǎn),能量E越高,正常情況下,e-盡可能處于最低軌道上,處于穩(wěn)定狀態(tài),稱基態(tài)。2、在一定軌道上運(yùn)動(dòng)的電子有一定的能量E,由某些量子化(指某一物理學(xué)的變化是不連續(xù)的<跳躍式的>;原子中電子的能級(jí)是量子化的,所以原子光譜呈線狀)的條件決定(E整數(shù)值)。在玻爾(Bohr)原子結(jié)構(gòu)理論基礎(chǔ)上,推得類氫原子(單電子原子或離子)多原子軌道半徑r和能量E。3、*電荷
43、數(shù)(氫原子Z=1);B=52.9pm;A=2.179×10-18Jn為正整數(shù),成為量子數(shù)。3、玻爾(Bohr)理論及存在的問(wèn)題(1)解釋氫光譜(2)提出能級(jí)概念(3)提出量子化特征(4)未考慮波粒二象性(5)無(wú)法解釋多電子原子光譜和在磁場(chǎng)中分裂 二、核外電子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)1、波粒二象性。量子化愛因斯坦方程1924年德布羅依(de Broglie L)提出:微觀粒子也是有波粒二象性德布羅依關(guān)系式,此關(guān)系式1927年戴維遜電子衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí)。2、測(cè)不準(zhǔn)原理由于電子有波動(dòng)性,不可能像宏觀物體那樣可以精確測(cè)定它們?cè)谠雍送膺\(yùn)動(dòng)的位置和動(dòng)量。1927年,海森堡(Heisonberg W)推
44、導(dǎo)出如下測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系式:或(普朗克常數(shù)) 三、核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述1、波函數(shù)和原子軌道:由于電子運(yùn)動(dòng)具有波動(dòng)性,量子力學(xué)用波函數(shù)來(lái)描述它的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。是求解薛定諤(Schrödinger)方程所得的函數(shù)式,它是包含三個(gè)常數(shù)項(xiàng)(n,l,m)和空間坐標(biāo)(r,)的函數(shù),記為:(r,,)。2、四個(gè)量子數(shù)及取值。(1)主量子數(shù)(n):決定原子中電子云出現(xiàn)概率最大區(qū)域、離核的遠(yuǎn)近。n越大,e-里核平均距離越遠(yuǎn),能量越高。所以n是決定能量高低的主要因素。氫原子多*電子層能量為:取值:n= 1,2,3,4,5電子層符號(hào):K,L,M,N,O(2)角量子數(shù)(l
45、):決定電子在空間不同角度的分布情況,即決定了原子軌道或電子云的角度分布圖的形狀;對(duì)多電子原子來(lái)說(shuō),電子的能量除與n有關(guān)外,與l也有關(guān),當(dāng)n相同時(shí),l越大,能量越高。在同一電子層中,L相同的電子歸并為一“亞層”取值l=0 1 2 3 4,(n-1) S
46、 p d f g球型 啞鈴型,花瓣型(3)磁量子數(shù)(m):決定了原子軌道或電子云在空間的取向(伸展方向)取值:m=0,±1,±2,±3±l ?。?l+1)個(gè)值。(4)自旋量子數(shù)(ms):代表電子兩種“自旋”狀態(tài)。(自旋方向)取值:+1/2和-1/2四個(gè)量子數(shù)取值規(guī)則:相互制約關(guān)系:每個(gè)n,l可取0到(n-1)個(gè)值,共n
47、個(gè)值,且n>l每個(gè)l,m可取+l到-l,共(2l+1)個(gè)值,且lm每一套(n,l,m),ms可取±1/2兩個(gè)值。例題1:在下列n套量子數(shù)中,試指出(1)哪些是不可能存在的?為什么?(2)用軌道符號(hào)表示可能存在多套量子數(shù)。1(2,1,0,0) 2(2,2,-1,-1/2) 3(3,0,0,+1/2)4(7,1,+1,-1/2) 5(4,0,-1,+1/2) 6(2,3,+2,-1/2)7(3,2,
48、+3,-1/2) 8(2,-1,0,+1/2) 9(6,5,+4,+1/2)例題2:寫出氖原子中多電子的四個(gè)量子數(shù)表達(dá)式 四、屏蔽效應(yīng)和穿透效應(yīng)1、屏蔽效應(yīng)(1)概念:在多電子原子中,對(duì)于某一指定的電子來(lái)說(shuō),它除了受到核的吸引外,還要受到其余電子對(duì)它的排斥作用。利用中心力場(chǎng)模型的近似處理,把其余電子對(duì)其指定電子的排斥作用近似地看作抵消一部分核電荷對(duì)該指定電子的吸引,而核電荷由原來(lái)的Z變?yōu)椋╖-)。稱為屏蔽常數(shù),(Z-)稱為有效核電荷,用Z*表示。Z*=(Z-)這種由核外其余電子抵消部分核電荷對(duì)指定電子吸引的作用,稱為
49、屏蔽效應(yīng)。因此,多電子原子某指定電子的能量公式變成: 電子越靠近核,它對(duì)外層電子屏蔽作用越大,值由可斯萊特(Slater)規(guī)則進(jìn)行近似的計(jì)算。(2)的計(jì)算:將原子電子按內(nèi)外次序分組:1s;2s2p;3s3p3d;4s4p4d4f;1外層電子對(duì)內(nèi)層電子,沒有屏蔽作用,多組的=02同一組,=0.35(但1s, =0.30)3如果被屏電子為ns或np,(n-1)組對(duì)ns、np, =0.85,至內(nèi)組=1.04如果被屏電子為nd或nfe-,位于它左邊多軌道電子對(duì)它的=1.0例:求鋰原子(Z=3)的第一電離能。2、鉆穿效應(yīng):由電子云徑向分布圖可以看出,n值較大的電子在離核
50、較遠(yuǎn)的區(qū)域出現(xiàn)幾率大,但在離核較近的區(qū)域也有出現(xiàn)的幾率。這種外層電子向內(nèi)層穿透的效應(yīng)稱為鉆穿效應(yīng)。鉆穿效應(yīng)主要表現(xiàn)在穿入內(nèi)層的小峰上,峰是數(shù)目越多,穿透效應(yīng)越大,因峰的數(shù)目為n-l,所以n相同,l越小的電子穿透效應(yīng)越大。穿透效應(yīng)大的電子可回避部分內(nèi)層對(duì)它的屏蔽效應(yīng),使值變小,所以該電子的能量便下降。對(duì)多電子原子來(lái)說(shuō),n相同l不同的電子亞層,其能量高低:Ens<Enp<End<Enf(能級(jí)分裂)。當(dāng)n和l都不相同,出現(xiàn)了n值小l值大的軌道反而比n值大l值小的軌道能量大。如E3d>E4s,發(fā)生能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象,當(dāng)n6時(shí),Ens<E(n-2)f<E(n-1)d<
51、Enp。 例:計(jì)算Pt原子4s及3d電子的有效核電荷。 五、原子核外電子排布: (遵循三個(gè)原則)1.保里(Pauli)不相容原理: 在同一原子中,不可能存在所處狀態(tài)完全相同的電子?;蛟谕辉又胁豢赡艽嬖谒膫€(gè)量子數(shù)完全相同的電子。2.能量最低原理: 電子在各軌道上的排布方式應(yīng)使整個(gè)原子能量處于最低狀態(tài)。 1Pauling能級(jí)圖2徐光憲:(n+0.7l)3.洪特(Hund)規(guī)則: 在能量相同的軌道(自旋軌道)上排布電子時(shí),總是優(yōu)先分占不同的軌道,且自旋平行。作為洪特規(guī)則的特例,簡(jiǎn)并軌道處于全滿或半滿狀態(tài),能量較低穩(wěn)定。例1:寫出下列原子的核外電子排布和價(jià)
52、電子構(gòu)型24Cr 47Ag 82Pb注: 1核外電子排布按電子層由內(nèi)到外逐層書寫,先由Pauling圖寫好,再重排2原子失電子先后順序np,ns,(n-1)d,(n-2)f 六、原子結(jié)構(gòu)和元素周期表、各周期元素?cái)?shù)目各周期元素?cái)?shù)目等于ns1np6結(jié)束多能級(jí)組所能容納的電子數(shù)目。由于能級(jí)交錯(cuò)的存在,所以產(chǎn)生了長(zhǎng)短周期的分布。周期1234567元素?cái)?shù)目2881818
53、32未滿容納電子總數(shù)2881818322、周期和族(1)周期數(shù)電子層數(shù)(2)主族元素的族數(shù)最外層電子數(shù)副族元素的族數(shù)最外層電子數(shù)+次外層d電子數(shù)注: 1稀有氣體過(guò)去稱為零族,現(xiàn)在為A族; 2副族B、B和B例外,B和B算得電子分別為11和12,B族為8,9,103、元素分區(qū)s區(qū):價(jià)電子構(gòu)型ns12 AAp區(qū):價(jià)電子構(gòu)型ns2np16 AAd區(qū):價(jià)電子構(gòu)型(n-1)d18ns2(少數(shù)例外) BBds區(qū):價(jià)電子構(gòu)型(n-1)d10ns12
54、; BBf區(qū):價(jià)電子構(gòu)型:(n-2)f114ns12(有例外)La系、Ac系例1:具有下列價(jià)電子的元素是屬于哪一類或哪一種元素?(1)具有個(gè)p電子;(2)3d全滿,4s有2個(gè)e-(3)有2個(gè)n=4和l=0的電子,8個(gè)n=3和l2的電子。 七、原子結(jié)構(gòu)和元素基本性質(zhì)1、原子半徑:由相鄰原子核間距測(cè)出的,同種元素的兩個(gè)原子以共價(jià)單鍵連接時(shí),其核間距的一半為該原子的(單鍵)共價(jià)半徑。原子半徑在周期表中變化規(guī)律:(1)同一族:主族元素由上到下半徑增大,副族元素由上到下半徑增
55、大,但不明顯。第五、六周期受到La系收縮的影響。(2)同一周期:由左到右半徑減小,主族比副族減小幅度大。因?yàn)橹髯逶赜行Ш穗姾稍黾臃却螅涣硗釨、B原子半徑比左邊相鄰元素大,這是因?yàn)閐軌道電子填滿屏蔽效應(yīng)增大的緣故。2、電離能(1)概念:氣態(tài)原子失去一個(gè)e-成為+1價(jià)氣態(tài)離子所需的能量,稱為該元素的(單一)電離能(I1)。氣態(tài)+1價(jià)離子再失去一個(gè)e-所需的能量稱為第二電離能(I2)一般I1<I2<I3<(2)在周期表中變化規(guī)律(主要指主族元素)1同一族比較:從上到下,I,原子半徑增大的緣故。 2同一周期比較:從左到右,I,原子半徑減小的緣故,有效核電荷漸增。但在A和
56、A出現(xiàn)兩個(gè)轉(zhuǎn)折。即電離能A>A,A>A。前者是因?yàn)锳失去的se-,A失去pe-,pe-能量比se-高,易失去,后者是由于A族p軌道已半滿,較穩(wěn)定,而A的最后一個(gè)e-要填入p軌道,必然受到原來(lái)已占據(jù)軌道的那個(gè)電子排斥,要額外消耗電子的成對(duì)能,故較易失去。3、電子親合能(1)概念:氣態(tài)原子獲得一個(gè)e-成為氣態(tài)-1價(jià)離子所釋放的能量稱為該元素(單一)電子親合能(E)(2)周期表中變化規(guī)律:與電離勢(shì)變化規(guī)律基本相同。1電子親合能數(shù)據(jù)難以測(cè)準(zhǔn),多類書中出入較大。2A、A、A電子親合能最大不是在第二周期,而是在第三周期。如:Cl>Br>F>I S>
57、;O 因?yàn)榈诙芷谠匕霃叫?,獲得1個(gè)電子后電子間斥力大增。3同一周期電子親合能在 A、A出現(xiàn)反復(fù)。4、電負(fù)性(1)概念:電負(fù)性是指分子內(nèi)原子吸引電子的能力。元素電負(fù)性越大,原子在分子內(nèi)吸引成鍵電子的能力越強(qiáng)。(2)變化規(guī)律:類同電離能和電子親合能對(duì)主族元素:同一族上下減?。ˋ有些例外);同以周期從左右增加。 例1試用原子結(jié)構(gòu)理論解釋。(1)稀有氣體在每周期元素中具有最高的電離能(2)電離能Mg>Al;P>S(3)電子親合能 S>O;C>N例2:利用適用于單電子的玻爾理論計(jì)算:1B4+離子的電子處于n=3時(shí)軌道半
58、徑和能量。 21mol處于該狀態(tài)下B4+的電離能,是多少? 3 B4+電子從n=3躍遷到n=2放出的光波長(zhǎng)和頻率。例3:為什么原子的最外層,次外層和外數(shù)第三層依次最高只能有8,18和32個(gè)電子?例4:試依據(jù)原子結(jié)構(gòu)理論預(yù)測(cè):1原子核外出現(xiàn)第一個(gè)電子(l4)電子的元素的原子序數(shù)是多少? 2第七周期為未滿周期,若填滿后應(yīng)有多少種元素?第八周期有多少種元素?3有人經(jīng)過(guò)理論研究發(fā)現(xiàn),第114號(hào)元素應(yīng)該有一定的穩(wěn)定性。試指出它屬于哪一周期?哪一族?習(xí)題:1、玻爾理論的要點(diǎn)是什么?這一理論對(duì)原子結(jié)構(gòu)的發(fā)展有什么貢獻(xiàn)?存在什么缺陷?2、幾率和幾率密度有何區(qū)別?3、說(shuō)明四個(gè)量子數(shù)的物理意義和取值要求
59、。4、電子云圖和電子云角度分布圖兩者有何區(qū)別?5、什么叫做中心勢(shì)場(chǎng)模型?6、在元素周期表中,元素按外圍(亦稱價(jià)殼層)電子構(gòu)型可分為幾個(gè)區(qū)域?各區(qū)域價(jià)電子構(gòu)型有何特征?什么叫過(guò)渡元素?7、元素的電離能的變化有何變化規(guī)律?8、為什么電離能都是正值?而電子親合能卻有正有負(fù)?電子親合能的大小與哪些因素有關(guān)?在周期表中元素的電子親合能有何變化趨勢(shì)?9、鮑林是如何標(biāo)度電負(fù)性的?電負(fù)性有何遞變規(guī)律?試計(jì)算氫原子的電負(fù)性(已知:H-H鍵的鍵能為436kJ·mol-1;F-F鍵的鍵能為155kJ·mol-1;H-F鍵的鍵能為565kJ·mol-1)。10、質(zhì)量為10克的子彈運(yùn)動(dòng),若
60、它的位置準(zhǔn)確測(cè)定到0.01cm,其速度的測(cè)不準(zhǔn)情況如何?11、計(jì)算鐵(Z=26)原子中和3d電子相關(guān)聯(lián)的、Z*和E3d12、求鋰原子(Z=3)的第一電離能。13.計(jì)算波長(zhǎng)為401.4nm(相當(dāng)于鉀的紫光)的光子所具有的質(zhì)量和能量。14.假如電子在一萬(wàn)伏特加速電壓下的運(yùn)動(dòng)速度是5.9×107m·s-1。計(jì)算電子的波長(zhǎng),并與可見光波長(zhǎng)進(jìn)行比較。16.設(shè)子彈的質(zhì)量為0.01kg,速度為1.0×103m·s-1。試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明宏觀物體主要表現(xiàn)為粒子性,其運(yùn)動(dòng)服從經(jīng)典力學(xué)規(guī)律(設(shè)子彈速度的不確定程度為10-3m·s-1)。17.什么是屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)?
61、怎樣解釋同一主層中能級(jí)分裂及不同主層中的能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象?18.請(qǐng)寫出原子序數(shù)為24的元素的名稱,符號(hào)及其基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)式,并用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。19.通過(guò)計(jì)算說(shuō)明,原子序數(shù)為12,16,25的元素原子中,4s和3d軌道哪個(gè)能量高?20.請(qǐng)解釋原因: He+中3s和3p軌道的能量相等,而在Ar+中3s和3p軌道的能量不相等。 第一電子親和能為Cl>F,S>O;而不是F>Cl,O>S。21.已知M2+離子3d軌道中有5個(gè)電子,試推出: M原子的核外電子排布; M原子的最外層和最高能級(jí)組中電子數(shù)各為多少; M元素在周期表中的位置。22.判斷下列各對(duì)元素
62、中哪一種元素的第一電離能大,并說(shuō)明原因。S與P Al與Mg Sn與Sb Cu與Zn Cs與Au23.判斷半徑大小并說(shuō)明原因: Sr與Ba ; Ca與Sc; Ni與Cu; Zr與Hf; S2-與S ; Na+與Al3+ ; Sn2+與Pb2+ ; Fe2+與Fe3+2
63、4為什么原子的最外,次外層,和外數(shù)第三層依次最多只能有8,18和32個(gè)電子?25某元素原子M層電子比最外層的N層電子多8個(gè),它為何周期何族元素,用四個(gè)量子數(shù)表明每個(gè)價(jià)電子的狀態(tài).26原子結(jié)構(gòu)理論預(yù)測(cè):(1)原子核外出現(xiàn)第一個(gè)g(l=4)電子的元素的原子序數(shù)是多少?(2)第七周期為未滿周期,若添滿后應(yīng)有多少種元素? 第八周到期有多少種元素?(3)有人通過(guò)理論研究發(fā)現(xiàn),第114號(hào)元素應(yīng)該有一定的穩(wěn)定性,試指出它屬于哪一周期?哪一族?27比較下列各對(duì)原子或離子半徑的大小,并申述理由.(1) 原子半徑:Ca和Sc;Ni和Cu;Zr和Hf;Cs和Sr;K和Ag(2)&
64、#160; 離子半徑:Mg2+和Al3+;La3+和Ce3+;F-和Na+;S2-和Cl-;K+和Cu+28將下列原子按指定性質(zhì)大小的順序排列, 并申述理由.(1)電離能:Mg Al P S(2)電子親合能:F Cl N C(3)電負(fù)性:P S Ge As第三講 配位化合物3-1配位化合物的命名一般服從于無(wú)機(jī)化合物的命名原則,內(nèi)界與外界之間叫“某化某”;“某
65、酸某”;“氫氧化某”等。一、內(nèi)界命名:1、次序:配位體數(shù)配位體名稱合中心離子或原子(氧化數(shù)<羅馬數(shù)字>)2、配位名稱順序:無(wú)機(jī)簡(jiǎn)單離子復(fù)雜離子有機(jī)離子NH3-H2O有機(jī)分子。如:Co(NH3)3H2OCl2+(1)多類配體如果不只一個(gè)時(shí),按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序命名,如:CoClNO2(NH3)4+:一氯·一硝基·四氯合鈷()離子Co(CO)4(NH3)2+:四羰基·二氨合鈷()離子(2)配位原子相同,配體中原子數(shù)目也相同,則按結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)字母順序排列,如:Pt(NH2)(NO2)(NH3)2:氨基·硝基
66、183;二氨合缽()(3)多核配合物命名:在橋聯(lián)基前冠以希臘字母-,橋基多于一個(gè)時(shí),用二(-),三(-)。如:(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5Cl5五氯化·-羥·十氨合二鉻()五氯化·-羥·二(五氨合二鉻()3、電中性配體:一般保留原來(lái)命名,而CO、NO、O2和N2作為配體時(shí),為羰基、亞硝基、雙氧、雙氮。4、同一配體若配位原子不同,則名稱不同,如-NO2硝基、-ONO亞硝酸根、-SCN硫氰酸根、-NCS異硫氰酸根5、常見配體縮寫:乙二胺(en)、吡啶(py)、硫脲(tu)、草酸根(ox-)、乙酰丙酮根離子(acac-)、乙二胺四乙酸根離子(edta-)例1、CrCl2(NH3)4 Cl·2H2O2、Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)Cl3-2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象1、構(gòu)造異構(gòu):配合物的實(shí)
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