皮革拒油拒水劑,撥水撥油加工劑,拒水拒油劑,含氟拒油拒水防污

1、含氟防護(hù)整理的近況 楊棟樑 全國(guó)染整新技術(shù)應(yīng)用推廣協(xié)作網(wǎng)一、前言據(jù)稱：含氟防護(hù)（拒水、拒油防污和易去污）整理劑的開發(fā)創(chuàng)意，來源于一個(gè)偶然現(xiàn)象。在1953年某一天，3M公司年輕的化學(xué)家Petery Sherman做實(shí)驗(yàn)時(shí)，不小心將某種氟化合物液體灑在新買的網(wǎng)球鞋上，隨后，發(fā)現(xiàn)網(wǎng)球鞋在穿用過程中不易被沾污現(xiàn)象。3M公司對(duì)這一發(fā)現(xiàn)進(jìn)行了深入的研究，由Petery Sherman和Sam Smith共同研發(fā)，終于在1956年研發(fā)成Scotchgard Protector 商品投放市場(chǎng)。由此揭開了開發(fā)三防防護(hù)紡織品的序幕。我國(guó)在上世紀(jì)60年，就不斷地有人嘗試含氟防護(hù)劑的合成和應(yīng)用工藝方面探索。隨后眾多的

2、試制工作中，可能要以原上海國(guó)營(yíng)第二印染廠牽頭承擔(dān)原紡織工業(yè)部下達(dá)“大慶油田防油防水透氣勞保服研制”項(xiàng)目的研發(fā)小組，從單體原料合成、聚合、應(yīng)用工藝和試樣性能測(cè)試，較全面地進(jìn)行探索工作，歷時(shí)三年多（1975.31978.8），前后組織6批不同含氟防護(hù)整理試穿服共489件套，在油田井下作業(yè)指揮部壓裂工人現(xiàn)場(chǎng)試穿，效果肯定?；诋?dāng)時(shí)客觀環(huán)境，未能繼續(xù)擴(kuò)大使之進(jìn)一步完善而擱淺?？墒?，卻為國(guó)外含氟拒水拒油整理劑商品涌進(jìn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)鋪平了道路。爾后，國(guó)家十五規(guī)劃中的“有機(jī)氟系列多功能織物整理劑的合成及應(yīng)用研究”項(xiàng)目于1999年10月完成以來，也未見國(guó)內(nèi)對(duì)這類功能性整理劑生產(chǎn)有絲毫動(dòng)情。三十多年來，國(guó)內(nèi)使用的含氟

3、防護(hù)劑一直是進(jìn)口貨一統(tǒng)天下的局面。最近二年來，作者又看到在這個(gè)長(zhǎng)期荒漠的園地里又冒出了幾個(gè)亮點(diǎn)，愿他們能茁壯成長(zhǎng)、健康發(fā)展，為填補(bǔ)我國(guó)紡織助劑行業(yè)的缺門品種作出貢獻(xiàn)。以下擬就作者長(zhǎng)期關(guān)注含氟防護(hù)整理技術(shù)進(jìn)步的一些不成熟的看法，向諸位請(qǐng)教，并請(qǐng)不吝賜教。二、含氟防護(hù)整理技術(shù)的發(fā)展過程含氟整理劑的工業(yè)化生產(chǎn)，首先由美國(guó)3M公司于二十世紀(jì)50年代中期開始，不久，杜邦公司也推出了類似商品；接著歐洲的赫司脫（Hoechst）和潑弗西（Pfersee）公司和爾后日本的旭硝子和大金公司等也緊隨其后，參與市場(chǎng)角逐。在這60多年中，為了適應(yīng)市場(chǎng)的需求，其品種開發(fā)的情況，可是從一個(gè)側(cè)面反映含氟防護(hù)整理技術(shù)進(jìn)步的步

4、伐。今以日本旭硝子的商品為例，就作者的管見歸納如下歷程：旭硝子公司，1971年推出第一代商品為Asahiguard AG-710，是非離子型乳液，其拒水拒油性能良好，與其它助劑的相容性好，受到工廠歡迎；為提高其乳化力和增加處理浴的穩(wěn)定性，乳液中通常添加一些異丙醇。同時(shí)，還有AG-780作為配套的易去污性能商品?；谝陨显?，第二代開發(fā)目標(biāo)是提高處理浴的穩(wěn)定性，代表性商品為AG-460X，AG480。由于上述二種商品中的均含相當(dāng)量低沸點(diǎn)溶劑如丙酮等，屬易燃化學(xué)品受到消防法的指責(zé)，于是便開發(fā)非危險(xiǎn)品的新一代商品，即第三代的AG-915、AG-925、AG-950、AG-970等商品。隨著超細(xì)旦合纖

5、和超高密紡織品加工要求，第四代含氟整理劑為高滲透性商品，如AG-4000系列商品。同時(shí)，整理加工的穩(wěn)定性和有關(guān)功能性也獲得進(jìn)一步改善。由于近年來的環(huán)境保護(hù)，生態(tài)要求日益受到各界和各國(guó)政府的重視，應(yīng)運(yùn)而生的第五代環(huán)保型商品也就閃亮登場(chǎng)。所謂環(huán)保型商品其內(nèi)容為：（1）不含APEO（Allyl Phenol ethylene Oxide）；（2）VOC（Volatile Organic Compound）含量低，（3）不含AOX（Adsorbable Organic Helogen）。其商品如AG-8025和AG-8095等。含氟化合物對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響，最早被社會(huì)關(guān)注的是氟烷烴（即氟利昂），它造成了

6、臭氧層的空洞，并不斷擴(kuò)大而引起世界各國(guó)不得不果斷地的采取締行動(dòng)，促使家用冰箱的制冷走上無氟制冷技術(shù)方向發(fā)展。二十一世紀(jì)以來，美國(guó)環(huán)境保護(hù)署基于環(huán)境管理以及對(duì)人體健康考慮。中止了全氟辛基磺酸化合物（Perfluorooctane Sulflonates, PFOS，C8 F17 SO3 即C8）的生產(chǎn)和使用。并注意到杜邦公司生產(chǎn)的不沾鍋中，也可能含有使人體致癌的有機(jī)氟化合物問題。隨后，各國(guó)鑒于PFOS為代表C8的毒理性與生態(tài)性，對(duì)環(huán)境、生態(tài)和生物等方面影響的嚴(yán)重性，作出了明確表態(tài)。這也給以C8為主要原料的含氟整理劑一個(gè)致命的當(dāng)頭棒喝。歐洲議會(huì)，于2006年12月27日出臺(tái)了“限制PFOS銷售使用

7、的指令”（2006/122/EC），并重申2006年10月25日通過的關(guān)于PFOS的限量規(guī)定 ，于2007年12月27日前成為各成員國(guó)的國(guó)家法律，同時(shí)，2008年6月27日起實(shí)施。指令中同時(shí)提到含全氟辛酸（Perfluorooctanic Acid ,PFOA ,C8F17COOH,C8）及其鹽類，懷疑與PFOS有相似風(fēng)險(xiǎn)。面對(duì)C8風(fēng)波，旭硝子推出了毒性較小的C6為原料（PFHS）開發(fā)了AG-E061系列第六代商品。新開發(fā)的C6含氟整理劑新商品尚有：科萊恩，魯?shù)婪?，杜邦、大金等著名公司的產(chǎn)品。這類最新的含氟整理劑商品，正在全力推向市場(chǎng)中。在最新動(dòng)向中，值得一提的是3M公司卻推出了以全氟丁基磺酸

8、（Pdrfluorobutane Sulfonate,PFBS,C4F9SO3H即C4）為原料開發(fā)的Scotchgard Protectors 商品如：PM-492（易去污功能），PM-930（防污和易去污功能），PM-3622、PM3630（超級(jí)拒水功能）和FC-266（吸濕易去污功能）。PFBS的氟碳鏈更短，無明顯持久性和生物積累性，能在短時(shí)間隨人體新陳代謝排出體外，且其排解物無毒害。三、防護(hù)整理產(chǎn)品的功能性防護(hù)整理產(chǎn)品的功能性，根據(jù)客戶的不同用途要求，采用規(guī)定的測(cè)試方法進(jìn)行檢驗(yàn)。通常以采用美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)（AATCC或ASTM）為多，也有選用3M、DuPont、ISO、GB等測(cè)試法。按不同品種、

9、分別測(cè)試其拒（防）水，拒（防）油、易去污性及其耐久性（水洗和干洗）。拒水整理效果測(cè)試產(chǎn)品的表面沾濕性，而防水整理還應(yīng)測(cè)試其淋雨透濕量以及耐靜水壓等。拒油整理產(chǎn)品測(cè)試，其對(duì)烷烴油滴濕潤(rùn)性進(jìn)行評(píng)級(jí)的。易去污整理是將油滴（或臟馬達(dá)油）或不同污物（標(biāo)準(zhǔn)污）施加于織物上，靜置一定時(shí)間后，在一定條件下洗滌后，再評(píng)定殘留情況。我國(guó)的拒水、拒油（或通稱防污）及易去污整理產(chǎn)品出口外銷比例很高，產(chǎn)品性能一般要求如下：出口的拒水整理產(chǎn)品，主要是洗前表面沾濕應(yīng)達(dá)90分（AATCC 22標(biāo)準(zhǔn)），一般水洗3次后達(dá)7080分，有個(gè)別著名品牌（如GAP）要求洗30次后仍要達(dá)80分；干洗13次要求不等，這完全與產(chǎn)品用途有關(guān)。防

10、水整理產(chǎn)品除測(cè)試表面沾濕性外，還要進(jìn)行淋雨透濕量（AATCC-35標(biāo)準(zhǔn)）小于1g（2分鐘），如果涂層整理防水產(chǎn)品還要求透濕氣性（ASTM 35 E96）達(dá)5005000g/m2/24hr；其耐洗性一般為35次；個(gè)別甚至要求高達(dá)30次。拒油（防污）和易去污整理產(chǎn)品都有耐洗性要求，甚至要求水洗30次，干洗3次后，測(cè)定其拒油性（AATCC-118）和油滴洗除性（AATCC-130）；拒油整理產(chǎn)品洗前拒油為5級(jí)，洗后為34.5級(jí)；易去污整理產(chǎn)品洗前為44.5級(jí)，洗后為34級(jí)，有些客戶還要求耐干性。茲舉若干實(shí)例，匯見于表13所示表1 部分國(guó)外買家對(duì)拒水/防水整理的性能要求買家產(chǎn)品測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量要求美國(guó)

11、服裝零售公司（GAP）外衣AATCC 35AATCC 221g，2min600m/m洗前90分水洗3次后70分純棉產(chǎn)品AATCC 35AATCC 221g，2min600m/m洗前90分水洗3次后90分水洗30次后70分針織品AATCC 35AATCC 221g，2min600m/m洗前90分水洗3次后80分水洗30次后70分干洗3次后70分美國(guó)著名零售公司（Wal-Mart）拒水產(chǎn)品（油工服）防水產(chǎn)品（雨衣、清掃服）AATCC 35AATCC 221g，2min2尺洗前 8090分水洗后 70分干洗后 70分注：表示600mm水柱壓力下，噴淋2分鐘后滲透的水量不超過。表2 部分國(guó)外買家對(duì)拒油

12、、防污、易去污整理產(chǎn)品的性能要求買家產(chǎn)品測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量要求美國(guó)服裝零售公司（GAP）拒油、防污整理產(chǎn)品AATCC 118洗前 5級(jí)水洗3次后 4級(jí)水洗30次后 3級(jí)拒油、防污整理針織品AATCC 118洗前 5級(jí)水洗3次后 4級(jí)水洗30次后 3級(jí)干洗3次后 3級(jí)加拿大著名服裝公司（HBC）拒油整理織物和服裝AATCC 118洗前 5級(jí)水洗5次后 3級(jí)易去污整理織物和服裝AATCC 130洗前 4級(jí)水洗5次后 3.5級(jí)表3 部分國(guó)外買家對(duì)防水透濕產(chǎn)品的性能要求買家測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)水蒸汽滲透性要求（g/M2/24hr）美國(guó)服裝零售公司ASTM E96-2005程序D原樣，水洗3次后，水洗30次后為8

13、00歐洲品牌公司ASTM E96-2005 7005000在含氟防護(hù)整理紡織品中，Teflon®是當(dāng)今著名品牌，其產(chǎn)品的功能性要求如表4所示表4 Teflon®品牌的產(chǎn)品質(zhì)量要求產(chǎn)品種類質(zhì)量要求SR/WR/OR(易去污/拒水/拒油級(jí))Teflon® 防污整理洗前 90/5/5洗10次后 80/4/4耐久性防污整理洗前 90/5/5洗20次后 80/4/4Teflon®易去污整理洗前 SR3.5洗5次后 SR3.0Advanced Teflon®（與免燙整理復(fù)合）洗前 3.5/6/5洗20次后 3.0/5/3New Teflon®吸濕和

14、防污整理洗前 SR3.5；滲透時(shí)間10秒洗20次后 SR3.0；滲透時(shí)間10秒含氟拒水拒油整理主要用于生產(chǎn)三防防水、防油（防污）和易去污紡織品，故有人稱其為含氟防護(hù)整理劑。三防紡織品的用途很廣，如高端的婦女和男士的外衣風(fēng)衣、茄克衫、休閑裝、垂鉤服等；各種防護(hù)服油田、礦井、消防（與阻燃整理復(fù)合）、特種軍服（防化部隊(duì)）等；家用紡織品高檔餐桌臺(tái)布、浴簾和輕型蓬帳等。 如按我國(guó)年耗含氟防護(hù)劑1.1萬噸推算，假如全部用于生產(chǎn)棉印染產(chǎn)品的話，目前這類防護(hù)功能紡織品總量約為 10億M2以上。其中有相當(dāng)大的一部分制成服裝后出口歐美等市場(chǎng)，這些出品產(chǎn)品按采購(gòu)商要求的功能性指標(biāo)抽樣測(cè)試。據(jù)有關(guān)出品紡織品

15、檢測(cè)機(jī)構(gòu)的資料表明：2006年共測(cè)試66590次（其中防水測(cè)試24630次，拒水測(cè)試24370次，拒油測(cè)試8250次，易去污測(cè)試9340次）平均合格率為93.14%，表明我國(guó)含氟防護(hù)整理的加工技術(shù)水平。四、市場(chǎng)概況：根據(jù)美國(guó)棉花公司對(duì)功能性整理產(chǎn)品的市場(chǎng)營(yíng)銷情況的調(diào)研報(bào)告稱：在買過功能性整理紡織產(chǎn)品人群中，買過防皺（免燙）整理產(chǎn)品占54%，買過拒（防）水整理產(chǎn)品占31%，買過防污整理產(chǎn)品占25%，買過抗菌整理產(chǎn)品占4%。在這類人群中說再次愿意購(gòu)買的，防皺（免燙）整理占96%，拒（防）水整理占94%，防污整理占93%。以上僅僅代表美國(guó)的市場(chǎng)情況。但反映出消費(fèi)者對(duì)功能性整理產(chǎn)品有極其良好印象，表明

16、拒水拒油（防污）整理產(chǎn)品有廣闊的市場(chǎng)前景。我國(guó)拒（防）水、拒油（防污）和易去污整理產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)，大約是二十世紀(jì)70年代末或80年代初，使用由日本旭硝子、住友化學(xué)、大原化學(xué)和大日本油墨等進(jìn)口的含氟防護(hù)整理劑。80年代中期美國(guó)3M公司商品開始進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)，90年代初日本大金公司以“Unidyne”商品牌號(hào)（原為Texguard）再度擠進(jìn)中國(guó)市場(chǎng)，并與其合作伙伴浙江傳化共同奮斗，很快擠壓了旭硝子在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的銷售份額，現(xiàn)在已擁有50%或50%以上的市場(chǎng)份額。90年代以來，歐洲一些著名公司，如赫司脫、拜耳、巴斯夫、山德士、汽巴精化等，也都有含氟整理劑商品出售。這些國(guó)外公司在中國(guó)的直銷量可能占市場(chǎng)份額

17、尚不足10%。其中原汽巴精化（現(xiàn)亨斯邁染化）還持有世界著名品牌Teflon®優(yōu)勢(shì)，看來也未能對(duì)大金一傳化商品在中國(guó)市場(chǎng)上的優(yōu)勢(shì)給予明顯的影響。根據(jù)統(tǒng)計(jì)，國(guó)內(nèi)約有近50家助劑廠商經(jīng)營(yíng)含氟防護(hù)整理劑商品，僅一小部分廠注明是某公司的代理，或進(jìn)口商品的分銷，多數(shù)貨源是來路不明的改頭換面牌號(hào)，情況十分復(fù)雜。在自由競(jìng)爭(zhēng)的市場(chǎng)游戲規(guī)則條件下，品牌的作用是不可低估的。1990年由原汽巴精化與杜邦的全球性防護(hù)策略聯(lián)盟的推動(dòng)下，成立了品牌推廣機(jī)構(gòu)英威達(dá)（Invista）公司。這是目前市場(chǎng)上對(duì)含氟防護(hù)整理產(chǎn)品（提供品牌的）唯一具有質(zhì)量認(rèn)證的機(jī)構(gòu)。據(jù)稱：美國(guó)和歐洲消費(fèi)市場(chǎng)報(bào)告，需要吊牌的大品牌商都已轉(zhuǎn)到Te

18、flon®方面來了，其分工是汽巴精化提供Oleophobol系列商品和技術(shù)服務(wù)，DupontTM提供品牌行銷和吊牌服務(wù)。即Oleophobol是唯一質(zhì)量認(rèn)證的拒油拒水整理劑。整理產(chǎn)品的性能，分別為拒油AATCC-118/1S0-14419，拒水AATCC-22/1S0-4920和防污和易去污AATCC-130、防水性AATC193。2009年亨斯邁染化以“Oleophobol新品種（CP-R.CP-S）作為提升Teflon品牌的開始，并另設(shè)立DupontTM、CapstoneTM品牌。今年時(shí)值我國(guó)生產(chǎn)含氟防護(hù)整理紡織品30年之際，算來也是作者涉足拒水拒油整理技術(shù)的第45個(gè)春秋了。由于

19、含氟防護(hù)整理生產(chǎn)巧遇我國(guó)改革開發(fā)的機(jī)遇，從而獲得了空前的大發(fā)展機(jī)會(huì)。為了這雙重關(guān)系，作者曾于2006年對(duì)拒水拒油防護(hù)整理的市場(chǎng)進(jìn)行過力所能及的粗略的資料收集和分析歸納，情況大致如下：國(guó)內(nèi)年耗含氟防護(hù)整理劑，略粗估算約為1.1萬噸以上，其中95%以上是進(jìn)品貨。主要商品為：Unidyne、Asahiguard，Oleophobol、Nuva、Baygard和Ruco-gard等。此外，有些商品一度在國(guó)內(nèi)銷售過，不久就逐漸淡出市場(chǎng)了，諸如Forapel（法國(guó)Ato-Chem）、Sumifluoil（日本住友）和Paraguard（日本大原）等。也有些外資企業(yè)在華設(shè)廠，利用進(jìn)品氟烷基單體和技術(shù)在國(guó)內(nèi)生

20、產(chǎn)后銷售的，例如天津達(dá)一琦EX和襄樊鑫原化工的Baygard等。國(guó)內(nèi)個(gè)別助劑廠利用關(guān)系購(gòu)進(jìn)氟烷烴單體，聘請(qǐng)國(guó)外退休技術(shù)人員或自行聚合方式，也生產(chǎn)過含氟防護(hù)劑，這是短暫的自生自滅的現(xiàn)象而已。國(guó)內(nèi)銷售這類含氟防護(hù)劑的廠商約有近50家，主要分布在上海、江蘇、浙江、山東等沿海地區(qū)。根據(jù)2006有關(guān)方面有保留的預(yù)測(cè)，二十一世紀(jì)以來，我國(guó)的含氟防護(hù)劑的年耗量增長(zhǎng)率約為1015%，即到2010年耗用量可能達(dá)1.5萬噸水平，屆時(shí)平均售價(jià)以80元/公斤計(jì)，則含氟防護(hù)劑產(chǎn)值可達(dá)12億元，而其加工的防護(hù)紡織品，假如全部用于生產(chǎn)棉印染產(chǎn)品，則可達(dá)14億M2左右，若其單位售價(jià)為10元/M2的話，則其產(chǎn)值將為140億元。

21、但從現(xiàn)在的情況來看，由于2008年美國(guó)發(fā)生的次貸危機(jī)影響深遠(yuǎn)，引起世界經(jīng)濟(jì)一度低迷，最近雖已出現(xiàn)了一些經(jīng)濟(jì)回暖的信息，對(duì)這類防護(hù)理整紡織品的實(shí)際影響程度，尚難判斷。五、結(jié)語(yǔ)：1、人們習(xí)慣上所說的“防水”（或防水整理）其涵意是指在織物上施加一種化學(xué)品，諸如硬脂酸鹽的沉積物或涂布一層成膜材料，使水滴不能透過織物而實(shí)現(xiàn)防水要求，也可以說是一種物理的阻擋方法。猶如民間流傳的諺語(yǔ)“水來土檔”而已。而近代的拒水整理是用表面化學(xué)改性技術(shù)，改變纖維表面層分子的組分，使水不能潤(rùn)濕從而實(shí)現(xiàn)水滴不能透過織物。從原理上看，防水與拒水是兩種不同的概念。兩種不同原理加工的產(chǎn)品其性能也是有明顯的區(qū)別的。如表面潤(rùn)濕性、淋雨性

22、、耐水壓、耐久性、服用性（舒適、觸感透氣和透濕）等。由于長(zhǎng)期以來人們都用慣了“防水”名稱，現(xiàn)在似乎又有約定成俗的趨勢(shì)，防水已包容了拒水的特征，尤其在商業(yè)方面未加區(qū)分，加工企業(yè)則視產(chǎn)品用途和性能要求采用合適的加工技術(shù)。但是，在探討有關(guān)加工技術(shù)場(chǎng)合，予以區(qū)別可說是更確當(dāng)一些。2、含氟防護(hù)整理紡織品是一種高端功能性產(chǎn)品，在服裝、裝飾和多種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域有良好的應(yīng)用和發(fā)展前景。由于這類產(chǎn)品處于二頭在外（原料和市場(chǎng)）的加工型生產(chǎn)模式，加工企業(yè)的利潤(rùn)被二頭擠壓得是苦瓜炒肉片狀態(tài)。人們期待國(guó)產(chǎn)含氟防護(hù)整理劑早日問世，使加工企業(yè)獲得緩口氣的愿望，已等待了數(shù)十年，可以說已到望眼欲穿的程度。近年，浙江傳化一衢化、上海太

23、普和遠(yuǎn)東等企業(yè)給人們看到了一線曙光，愿他們加快填補(bǔ)紡織助劑品種缺門的步伐，健康成長(zhǎng)，早日拿到市場(chǎng)準(zhǔn)入證和打破進(jìn)口貨一統(tǒng)天下的格局，在市場(chǎng)角逐中茁壯成長(zhǎng)。3、PFOS禁用令無疑宣布傳統(tǒng)的C8氟防護(hù)整理劑將于2015執(zhí)行死刑，在過度時(shí)期還要滿足PFOS限量要求。取代C8的是C6？是C4？誰更合適些？取代品整理紡織品的防護(hù)性能能否達(dá)到C8整理水平，尚待大生產(chǎn)證實(shí)。4、含氟防護(hù)整理的技術(shù)進(jìn)步，含氟防護(hù)整理劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)組成及其商品化技術(shù)，無疑是極重要的基石。而整理時(shí)有關(guān)助劑搭配也會(huì)對(duì)整理效果有明顯增效作用。例如，最早與硬脂肪酸酰胺亞甲基吡啶氯化物（Velan PF）并用的著名Quarpel整理就是一例。

24、而后又添加交聯(lián)劑，如多羥甲基三聚氰胺（用于合纖織物）或異氰酸酯嵌段共聚物（用于棉織物）對(duì)提高整理效果的耐久性也有明顯的效果。最近動(dòng)向：有原德國(guó)汽巴精化，W.Na1等人提出，在Oleophobol系列防護(hù)整理劑中，添加端封的異氰酸酯類交聯(lián)劑（如Hydrophobol XAN）可實(shí)現(xiàn)LAD（洗滌晾干）工藝。德國(guó)司馬（Zschimmer&Schwars Mohsdort）介紹利用新交聯(lián)劑（Polappret VIB）與Anthydrin LAD可現(xiàn)實(shí)低溫LAD新工藝，以及有些研究人員引進(jìn)納米技術(shù)，以期增進(jìn)防護(hù)功能，這些都值得我們關(guān)注的。 參考文獻(xiàn)1、大慶油田下作業(yè)透氣防油防水勞保服材料科總結(jié)工作報(bào)告（1978.8），試穿報(bào)告（1978.8）2、楊棟樑,拒水拒油整理,印染,1987,13(2)49/55；(3)52/55