氯化鈉作氯化劑

1、在生產(chǎn)實(shí)踐中，經(jīng)常采用氯化鈣（CaCl2），氯化鈉(NaCl)等固體氯化物作為氯化劑。如CaCl2是化工原料的副產(chǎn)品，并且無(wú)毒，腐蝕性小，易于操作，因此國(guó)內(nèi)外許多廠家廣泛采用CaCl2和NaCl作為氯化劑。CaCl2作氯化劑 用CaCl2作氯化劑，其與氧化物反應(yīng)的通式為：上述反應(yīng)的計(jì)算方法有兩種：（1）是根據(jù)反應(yīng)物與產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能來(lái)計(jì)算，即：=（2）是根據(jù)金屬氧化物與氯反應(yīng)和CaO與氯反應(yīng)的來(lái)計(jì)算，方法如下： (15)） (16) (17)得 = 可見，MeO與CaCl2的反應(yīng)（17）是反應(yīng)（15）與（16）之差。如果我們確定了一定溫度下MeO與Cl2反應(yīng)的以及CaO與氯反應(yīng)的，就

2、可以確定MeO+ CaCl2反應(yīng)的。在一定溫度下是定值，而各種價(jià)數(shù)相同的氧化物氯化的直接與有關(guān)。因此，對(duì)于氧化物被CaCl2氯化的反應(yīng)可利用圖9-3，即氧化物與氯反應(yīng)的T圖來(lái)分析。例如，)反應(yīng)能否進(jìn)行，可用圖9-3判斷：由圖可以看出Ag2O的氯化線在的氯化線之下，故在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下Ag2O可以被CaCl2氯化為。又例如，Cu2O的氯化線在CaO氯化線以上，因此在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的1273K時(shí)，Cu2O不能被CaCl2所氯化。這也可通過(guò)計(jì)算反應(yīng)的得出該結(jié)論： ） 這表明在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1273K時(shí)， Cu2O不能被CaCl2氯化。但在工業(yè)上用CaCl2作為氯化劑可以將黃鐵礦燒渣中的Cu2O氯化。這是因?yàn)樵趯?duì)燒

3、渣進(jìn)行氯化焙燒時(shí)，焙燒爐中流動(dòng)氣體中還有大量的其它氣體（如N2、O2）。而Cu2Cl2氣氛在爐氣流動(dòng)中僅占1%左右，若氣相總壓力為1×101325Pa時(shí)，則Cu2Cl2氣體的分壓僅為0.01×101325Pa，此時(shí)Cu2O與CaCl2反應(yīng)仍是處于非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，所以反應(yīng)能否進(jìn)行的真實(shí)量度是反應(yīng)的吉布斯自由能變化而不是，對(duì)上述反應(yīng)而言，就應(yīng)該用化學(xué)反應(yīng)的等溫方程式來(lái)計(jì)算，即可見，為負(fù)值，表示在這種條件下反應(yīng)向生成Cu2Cl2的方向發(fā)展，Cu2O可以被CaCl2氯化。綜上所述，用氯化劑（CaCl2）氯化金屬氧化物有如下特點(diǎn)：、圖9-3中CaO氯化線以上，但離CaO氯化線不太遠(yuǎn)的各種

4、氧化物，如PbO、CdO、Cu2O、Bi2O5、ZnO、CuO、CoO、NiO等在工業(yè)氯化條件下是可以用CaCl2進(jìn)行氯化的。、在實(shí)際生產(chǎn)中為了增加CaCl2對(duì)上述氧化物的氯化能力和提高氯化速度，往往控制氣相中含有SO2、SO3等酸性氧化物，或者使?fàn)t料中含有SiO2等酸性氧化物，這樣就可以促使CaCl2分解，加速氯化反應(yīng)。這種促進(jìn)作用可用如下反應(yīng)表示： 由以上反應(yīng)可見，SO2和SO3可促使CaCl2分解放出Cl2，而SiO2則與氯化反應(yīng)產(chǎn)物CaO生成CaO·SiO2，這樣降低了產(chǎn)物活度，加速了氯化反應(yīng)的進(jìn)行。、Fe2O3的氯化線在CaO氯化線之上，并且相距CaO氯化線太遠(yuǎn)，即使在工業(yè)

5、氯化條件下也不能被CaCl2氯化。這可以從下面的計(jì)算中看出在1273K條件下： ) 這表明在溫度為1273K時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下Fe2O3不能被CaCl2氯化。若在工業(yè)氯化條件下溫度也是1273K，F(xiàn)eCl3的分壓是0.01×101325 Pa，則： 仍為正值，表明氯化反應(yīng)不能進(jìn)行工業(yè)上制造硫酸常用黃鐵礦(FeS2)作為原料，F(xiàn)eS2經(jīng)焙燒后剩下的燒渣中除了主要含有Fe2O3以外，常含有少量的銅、鉛、鋅、鈷等有用金屬的氧化物。若把這樣的燒渣直接拿去煉鐵，不論是對(duì)煉鐵作業(yè)的順利進(jìn)行還是對(duì)生鐵質(zhì)量以及綜合回收利用都有不良影響。因此在煉鐵之前，必須對(duì)燒渣進(jìn)行處理，達(dá)到除去有害雜質(zhì)，保證生產(chǎn)的順利進(jìn)行、綜合回收有價(jià)金屬的目的。工業(yè)上的燒渣用高溫氯化揮發(fā)法就是用CaCl2作為氯化劑，將燒渣中各種金屬選擇氯化出來(lái)，使銅、鉛、鋅等氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)槁然飺]發(fā)出來(lái)。若進(jìn)行中溫氯化焙燒，因氯化溫度較低，上述金屬氧化物所生成的氯化