第三章思考題習題答案(新)

1、WORD格式可以任意編輯第 3 章 酸堿滴定法思考題1根據(jù)酸堿質子理論，什么是酸？什么是堿？什么是兩性物質？各舉例說明。答：酸堿質子理論認為：凡能給出質子(H)的物質都是酸；HAc 、 HCl 、 NH4+如凡能接受質子的物質都 堿 。 如 ，NH3 、 、 CO3 2，可以給出質子，又可以接受是 F-質子的物質稱為兩性物質。例如HCO3-、H2PO4- 。2質子理論和電離理論的不同點主要是什么？答：質子理論和電離理論對酸堿的定義不同； 電離理論只適用于水溶液， 不適用于非水溶液，而質子理論適用于水溶液和非水溶液。3判斷下面各對物質哪個是酸？哪個是堿？試按強弱順序排列起來。 + - 2HAc,

2、Ac；NH3,NH4 ；HCN,CN；HF,F； H3PO4 ,CO3答：酸： H3PO4HFHAc HCN NH4+堿： CO3 2-NH3 CN-Ac- F-4在下列各組酸堿物質中，哪些屬于共軛酸堿對？(1) H3PO4Na2HPO4；(2)H2SO4-SO42-；(3)H2CO3-CO32-；( 4)HAc-Ac-答：屬于共軛酸堿對是 (4)HAc-Ac -5寫出下列酸的共軛堿：H2PO4 ，NH4+，HPO42-，HCO3-， H2O，苯酚。答：HPO42-,NH3,PO43-,CO3 2-,OH-,C6H5O-6寫出下列堿的共軛酸： H2PO4 - ，HC2O4-，HPO42-，HC

3、O3-，H2O，C2H5OH。答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+1 17.HCl 要比 HAc強得多，在 1mol · LHCl 和 1mol· LHAc溶液中，哪一個酸度較高？它們中和 NaOH的能力哪一個較大？為什么？答：1mol·L-1HCl 溶液的酸度大。由于 HCl+NaOH NaCl+H2OHAc+NaOHNaAc+H2O1mol·L-1HCl和 1mol·L-1HAc消耗的 NaOH的量是一樣的，所以 1mol · L-1 HCl和 1mol·L-1HAc溶 液中

4、和 NaOH的能力一樣大。8寫出下列物質的質子條件：NH4CN；Na2CO3；(NH4)2HPO4；(NH4)3PO4；(NH4)2CO3；NH4HCO3答： NH4CNH+HCN=NH3+OH -Na2CO3HCO3-+H +2H2CO3=OH -(NH4)2HPO4H+H2PO4 -+2H3PO4=NH3+PO4 3-+OH -(NH4)3PO4H+2H2PO4 - +3H3PO4+HPO4 2-=NH3+OH-(NH4)2CO3H +2H2CO3+HCO3 -=NH3+OH -NH4HCO3H+H2CO3=NH3+CO3 2-+OH-9有三種緩沖溶液，它們的組成如下：1-11)1.0mo

5、l ·L HAc+1.0molL·NaAc；112)1.0mol ·L HAc+0.01molL·NaAc；113)0.01mol · LHAc+1.0molL·NaAc這三種緩沖溶液的緩沖能力（或緩沖容量）有什么不同？加入稍多的酸或稍多的堿時，哪種溶液的 pH 將發(fā)生較大的改變？哪種溶液仍具有較好的緩沖作用？答：（ 1）的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為1，且濃度較大，對酸、堿都具有較大的緩沖能力。當加入稍多的酸或堿時pH 變化較小。（ 2）的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為 100 ，其抗酸組分（ NaAc）濃度小，當加入稍多的酸

6、時，緩沖能力小。（3）的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為 0.01 ，其抗堿組分（ HAc）濃度小，當加入稍多的堿時，緩沖能力小。 10欲配制 pH為 3 左右的緩沖溶液，應選下列何種酸及其共軛堿（括號內(nèi)為pKa）：HOAc（4.74 ），甲酸（ 3.74 ），一氯乙酸（ 2.86 ），二氯乙酸（ 1.30 ），苯酚（ 9.95 ）。 答：由 pH=pKa可知，應選一氯乙酸及其共軛堿配制pH為 3 左右的緩沖溶液。11酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?在使用時應該注意什么 ?答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的 pH 突 躍范圍內(nèi)；指示劑的變色點等于或接近化學

7、計量點的pH。在實際滴定中，指示劑選擇還應考慮人的視覺對顏色的敏感性， 如酚酞由無色變?yōu)榉奂t色容易辨別， 甲基橙由黃色變?yōu)槌壬?即顏色由淺到深， 人的視覺較敏感， 因此強酸滴定強堿時常選用甲基橙， 強堿滴定強酸時常 選用酚酞指示劑指示終點。12. 下列各種弱酸、弱堿能否用酸堿滴定法直接加以測定？如果可以，應選用哪種指 示劑？為什么？CHClCOOH，HF，苯酚，苯胺， CClCOO，H 苯甲酸2.86 ， 3.46 ， pKa分別為 9.95 ，a-180 的準確滴定條件， cKcKa<10-8 不能用酸堿33答： CH2ClCOO，H HF，苯酚， CCl3COOH，苯甲酸為酸，其2

8、 30.64 ，4.21 。CH ClCOOH，HF，CClCOO，H 苯甲酸很容易滿足 故可用 NaOH標準溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太 弱，滴定法直接測不能用酸堿滴定法直接HCl 溶液，然后用-8苯胺為堿，其 pKb為 9.34 ，不能滿足 cKb10 的準確滴定條件，測定13. 有人試圖用酸堿滴定法來測定NaAc 的含量，先加入一定量過量標準NaOH標準溶液返滴定過量的HCl。上述操作是否正確？試述其理由。答：上述操作不正確。 因為 Ac- 的 pKb=9.26 ，所以不能用強酸HCl 進行直接滴定，凡是專業(yè)資料整理分享不能用直接滴定法進行直接滴定的，也不能用返滴定法14.

9、 用 NaOH溶液滴定下列各種多元酸時會出現(xiàn)幾個滴定突躍？分別應采用何種指示劑指示終點？H2SO4，H2SO3，H2C2O4，H2CO3，H3PO4答：根據(jù)是否符合cKa109和 Ka/Ka 104 進行判斷，若各多元酸的濃度不小于1 20.1mol · L-1，結果如下表：突躍數(shù)指示劑H2SO4H2SO312酚酞，甲基橙等Sp 甲基橙 ,Sp 酚酞H2SO32Sp1甲基橙 ,Sp2 酚酞H2C2O41酚酞H2CO3H3PO412酚酞Sp1甲基橙 ,Sp2酚酞15. 有一堿液，可能為 NaOH、Na2CO3、或 NaHCO，3 或者其中兩者的混合物。今用HC1溶液滴定，以酚酞為指示劑

10、時，消耗HCl 體積為 V1；繼續(xù)加入甲基橙指示劑，再用HCl 溶液滴定，又消耗 HCl 體積為 V2，在下列情況時，溶液由哪些物質組成：(1)V1>V2，V2>0；(2)V2>V1，V1>0；(3)V1=V2；(4)V1=0，V2>0；(5)V1>0，V2=0 答：(1)NaOH+Na2CO3(2)NaHCO3+Na2CO3(3)Na2CO3(4)NaHCO3(5)NaOH16.判斷下列情況對測定結果的影響：(1) 用部分風化的 H2C2O4· 2H2O標定 NaOH溶液濃度。(2) 用混有少量鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH。(3) 用吸

11、收了CO2 的 NaOH溶液滴定 H3PO4至第一化學計量點；若滴定至第二化學計量點，情況又怎樣？(4) 已知某 NaOH溶液吸收了二氧化碳，有 0.4%的 NaOH轉變?yōu)?Na2CO3。用此 NaOH溶m(H2C2O42H2O)，當 H2C204· 2H2O有部分 風液測定 HAc的含量。答：( 1)因為 c(NaOH)=M(H2C2O2 2H2O)V(NaOH)化時， V(NaOH)增大，使標定所得 NaOH 的濃度偏低。m( 2)因為 c(NaOH)=，當鄰苯二甲酸氫鉀混有少量鄰苯二甲酸時，消耗更多的堿MV使 V(NaOH)增大，標定所得 NaOH的濃度偏低。3)CO2與 Na

12、OH反應生成 Na2CO3，用 NaOH滴定 H3PO4至第一計量點時， pH為 4.7 ，Na2CO3被中和到CO2和 H2O，對測定沒有影響。滴定 H3PO4至第二計量點時， pH為 9.7 ，Na2CO3被中和到 NaHCO3和 H2O，將消耗更多的NaOH，使測定結果偏高。(4)HAc與 NaOH反應生成 NaAc，計量點時的 pH約為 8.7 ， Na2CO3被中和到 NaHCO3 和 H2O，將消耗更多的 NaOH，使測定結果偏高。17. 用蒸餾法測定 NH3 含量，可用過量H2SO4 吸收，也可用H3BO3 吸收，試對這兩種分析方法進行比較。答：在用過量 H2SO4吸收 NH3時

13、， H2SO4的量要準確計量，需用NaOH標準溶液滴定過量 H2SO4，用甲基紅作指示劑；用 H3BO3 吸收 NH3時，H3BO3的量無須準確計量，只要過量即可。生成的 H2BO3 - 要用 HCl 標準溶液滴定，而過量的18. 今欲分別測定下列混合物中的各個組分，試擬出測定方 案指示劑和含量計算式， -1以g· mL-1表示 )。(2)HCI+NH4C1；(5)NaH2PO4+H3PO；4(1)H3BO3+硼砂；(4)NaH2PO4+Na2HPO；4答：( 1)硼酸 +硼砂H3BO3 不會被 HCl 標準溶液滴定。 ( 包括主要步驟、標準溶液、(3)NH3·H2O+NH

14、4C；l(6)NaOH+Na3PO4H3BO3pKa=9.24 ，其共軛堿 H2BO3，pKb=4.76，H2BO3-可滿足 cKb>10-8 的要求。取試液 V(mL)，用 HCl 為標準溶液，以甲基紅為指示劑。計算公式為：3c(HCl)V(HCl)M(Na 2B4O710H2O)103(Na2B4O7 10H2O)2VH3BO3的測定再取試液 V(mL) ，加入甘露醇，使H3BO3 強化，用NaOH標準溶液滴定，酚酞為指示劑，c(NaOH)V(NaOH)M(3HBO3)103(H3BO3)V(2) HCI+NH4C1取試液 V(mL) ，以 NaOH為標準溶液，以甲基橙為指示劑，測定

15、HCl。計算公式為：3 c(NaOH)V(NaOH)M(HCl)103(HCl)V 再取試液 V(mL) ，用甲醛法測定 NH4+HCl 和 NH4+的總量c(NaOH)V(NaOH)M(NH4Cl)104NH4+6HCHO3H+(CH2)6N4H+6H2O以 NaOH為標準溶液，以酚酞為指示劑，測定c(NaOH)總 V(NaO)H 總(NH4Cl)(3) NH3·H2O+NH4Cl取試液 V(mL) ，以 HCl 為標準溶液，以甲基紅為指示劑，測定NH3·H2O：c(HCl)V(HCl)M(NH3H2O)103(NH3H2O)然后向溶液中加入甲醛，以VNaOH為標準溶液，

16、以酚酞為指示劑，測c(NaOH)V(NaOH)c(HCl)V(HCl)M(NH 4Cl) 10定NH4 的總量(NH4Cl)(4) NaH2PO4+Na2HPO4用 NaOH標準溶液滴定 NaH2PO，4 以百里酚藍為指示劑，測定NaH2PO4 量，消耗體積為 V1 ；在加入氯化鈣溶液繼續(xù)用NaOH標準溶液滴定釋放出的氫離子，消耗NaOH體積為V2，c(NaOH)(V2V1)M(Na2HPO4)103(Na2HPO4)V c(NaOH)V1(NaOH)M(Na2HPO4)103(NaH2PO4)V(5) NaH2PO4+H3PO4消耗 NaOH體積為 V1，酚酞為指示劑，又消耗以 NaOH為標

17、準溶液，以甲基橙為指示劑，NaOH體積為 V2。c(NaOH)V(NaOH)M3P(HO4)103(H3PO4)Vc(NaOH)(V2V1) M(NaH2PO4)10(NaH2PO4)(6) NaOH+Na3PO4以 HCl 為標準溶液，以酚酞為指示劑，消耗 HCl 體積為 V1 ，以甲基橙為指示劑，又消 耗 HCl 體積為 V2。3c(HCl)V2(HCl)M(Na3PO4)103(Na3PO4)Vc(HCl)(V 1V2) M(NaOH)103(NaOH)V19. 對于不符合直接滴定條件的弱酸或弱堿，可以通過哪些途徑進行滴定？ 略習題答案1. 計算 PO43的 pKb1，HPO42的 pK

18、b和 H2PO4的 pKb32解： H3PO4 pKa1=2.12 pKa2=7.20pKa3=12.36=14- pKb112.36=1.64pKb2 =14-7.20=6.80pKb3=14-2.12=11.882用下列數(shù)據(jù)近似地計算弱酸或弱堿的解離常數(shù)：(1)某一元弱酸摩爾質量為 122.1 ，稱取 1.04g 配成 100ml 水溶液，其 pH為 2.64 ，計算 弱酸的 pKa 值。(2)某一元弱堿的共軛酸水溶液，濃度為0.10mol ·L-1，pH3.48 ，計算該弱堿的 Kb值1.04解：( 1)c=122.1=0.08518molL ·-10.110-2.6

19、4 =0.08515KaKa=6.16×10-5pKa=4.21(2)10 -3.48 = 0.1KaKa=1.1 ×10-6pKa=5.96 3計算 pH=6.0 時， H3PO4的各種存在形式的分布系數(shù)？63 (10 )解： (H3PO4)(10 6) 3 (106) 2102.12 106102.12 107.20102.12 107.201012.36=1.24×10(10 6) 2 102.12 (H2PO4)(106) 3(10 6) 2102.12106 102.12 107.20102.12 107.20 1012.36=0.941(HPO4 2

20、)(10 6) 2 102.12(10 6) 3(10 6) 2102.12(10 6) 2102.12 102.12 107.20 1012.36=0.0593(PO43 )102.12107.20 1012.36(10 6) 3(10 6) 2102.12(106) 2 102.12102.12107.20 1012.36=2.59×10-84當 pH=7.00 ，8.50 及 9.10 時，分別計算H2CO3的各種存在形式的分布系數(shù)。當H2CO3溶液中各種存在形式的總濃度是0.20mol·L-1 時，問 pH=8.50時 H2CO3、HCO和 CO2 的平衡濃度各為多

21、少？解： pH=7.00(107.00 )2(H2CO3)(10 7) 2 107106.38 106.351010.25=0.193107 106.38(HCO3)(10 7) 2 107106.38 106.351010.25=0.806(107)2(CO3 2 )106.38 1010.33107 106.38106.351010.25-4=4.53×10-4(10 8.50 )2(H2CO3)(10 8.50) 2 108.50 106.38106.38 1010.25=7.40×10-3108.50106.38(HCO3)(10 8.50) 2 108.50 10

22、6.38106.38 1010.25=0.975106.381010.25(CO3) (10 8.50 )2108.50106.38106.38 1010.25=0.0173pH=9.10(109.10 )2(H2CO3)(10 9.10) 2=1.78×10-3109.10 106.38106.38 1010.25109.10106.38(HCO3)(10 9.10) 2 109.10 106.38106.38 1010.25=0.932(CO3 2 )(10 9.10 ) 2=0.0660106.381010.25109.10 106.38106.381010.25pH=8.50

23、-3-3 -1H2CO3=7.4010××0.2=1.4810×molL·-1HCO3 =0.9750×.2=0.195mol L·2-CO3=0.0173 5計算下列溶液 的3 -10×.2=3.4610× molL·pH值-12)0.05molL·KH2PO；42)pKa1=2.12pKa2=7.201(1)0.10molL· ClCH2COO(H一氯乙酸)；1-1-1（3）0.05mol·L醋酸 0.05mol ·L 醋酸鈉；( 4) 0.10mol·

24、; L Na2S；（5）0.05mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀；( 6)0.20mol ·-1L-1 H3PO；4（7）0.10mol·L-1Na3PO4；(8)0.10mol·L-1H3BO3；解： (1) pKa=2.86-2.86 -5 cKa=0.05 ×10-2.86 =6.9 × 10-5>10KwcKa2=0.1 ×10-7.2 =6.3 ×10-9>10Kwc 0.1Ka102.12=13>10H +=107.2102.12 =2.2×10-5pH=4.6650.05-51

25、.8 1.0=1.8×100.05+ca3) H=KacbpH=4.74由于 ca>>OH-H +c b>>H+-OH -所以用最簡式合理(4)H2SKa1=1.3×10-7Ka2=1.1×10-132S-2 -8Kb1=9.1 ×10Kb2=7.7 ×10cKb1=9.1×10-2×0.1>10Kw2Kb227.710 861.6 10 0.05Kb1c9.1 102 0.10.1<1059.110OH=9.110 2(9.110 2)249.110 2 0.1=0.0602pH=12.

26、78(5) 鄰苯二甲酸Ka =1.1×10 31Ka=3.9×1062 cKa2=0.05 × 3.9 × 10-6>10Kwc 0.053Ka1.1103=45>101H += 1.1 1033.9106 =6.5×10-5pH=4.18(6)H3PO4 pKa1=2.12pKa2=7.20pKa3=12.36cKa1=10-2.12 × 0.2>10Kw2Ka2210 7.23.26100.05Kca10.2=26<1051102.12 0.2+H =102.12(102.12 )2 4102.120.2=

27、0.0352pH=1.45(7)H3PO4 pKa1=2.12pKa2=7.20pKa3=12.363- =1.6PO4 pKb1 4pKb2=6.80pKb3 =11.88-1.64cKb1=10×0.1>10Kw2Kb2106.8101.640.1Kc b16.6 10 0.050.1=4.4<105101.64101.64 OH- =(101.64 )24101.640.1=0.038pH=12.58-10(8) Ka=5.8 ×10-10 cKa=0.1 ×5.8 ×10-10=5.8 ×10-11>10Kwc0.11

28、0 >105Ka5.810 H +=5.8101010 0.1=7.6 × 10 6pH=5.12(9)NH4 + Ka=5.5 ×10-10 cKa=0.05 ×5.5 × 10-10 =2.75 ×10-11>10Kwc 0.0510 >105Ka5.5 10+ 10 -6 H = 5.5 10 0.05 =5.2×10pH=5.28( 10)0.10Na2HPO4pKa2=7.20pKa3=12.3612.36 -14 cKa3=0.1×10=4.4 ×10 <10Kwc 0.1Ka2

29、107.2 >10 H += 107.2 (1012.360.11014) =1.8×10-100.1pH=9.74 1 6下列三種緩沖溶液的pH各為多少？如分別加入6mol· LNaOH溶液 1ml，它們的 pH 各變?yōu)槎嗌伲?-1解： (1)100mLl.0mol L·NH·3 H2O和 1.0molL · NH4Cl溶液OH104.741.0104.74pOH 4.74pH 9.261.0加入 1mL6.0molL1NaOH1001 16100 1 1 6c(NH 4)1010.931c(NH3)1.05101OH104.741.0

30、5104.690.93pOH 4.69pH9.31(2)100mL0.050mol L-1·NH3·H2O和 1.0mol-1L·NH4Cl溶液OH104.740.05 106.04pOH 6.04pH7.951.01加入 1mL6.0molL NaOH1001 1 6100 0.051 6c(NH4)0.931c(NH3)0.109101101OH104.740.109105.670.931pOH 5.67pH8.33-1-1(3)100mL0.070mol L ·NH·3 H2O和 0.070molL · NH4Cl溶液OH104

31、.740.07104.74pOH 4.74pH9.260.07加入 1mL6.0molL1NaOH100 0.071 6 1100 0.07 16 13c(NH4)c(NH3)101101101101134.741014OH 102.4 101101pOH 3.63pH 10.37ca，cb 越大且二者的比值趨計算結果說明 向 1 時，溶液的 pH值變化小，溶液的緩沖性能好。 7某滴定反應過程中會產(chǎn)生1.0mmolH+，現(xiàn)加入 5.0mLpH 為 5.00 的 HOAc-OAc-緩沖溶液控制溶液酸度。如欲使反應體系的 pH 下降不到 0.30 單位，該緩沖溶液中的HOAc和 OAc-濃度各為多

32、少？若配制此溶液1L，應加多少克 NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸？解：設 HAc和 Ac- 的濃度分別為ca、 cbca×1.8×10-5=10-5cb(1)加 5mLpH=5.0 緩沖溶液后，反應體系的pH=4.7, 若反應體系的體積為 V 升c(HAc)=c 0.005103aVc 0.005103 c(Ac- )= aca 0.005 10 3cb 0.005 10 31.810 5=10-4.7(2)聯(lián)立 (1)(2) 方程 ca=0.42解4、 cb=0.763配制緩沖溶液需醋酸鈉為： 0.763 ×1× 136=103.8g0.

33、424 1醋酸為： =0.0244L=24.4mL17.48當下列溶液各加水稀釋十倍時， 其1 （1）0.10mol·LHNO3；1（3）0.10mol·LNH3· H2O；pH有何變化？計算變化前后的1（2）0.10mol·L KOH；14） 0.10molL · HOAc+0.10molpH1L·NaOAc1解：( 1)0.10mol·L HNO3 pH=1.0+ -1稀釋 10 倍后 H =0.010molL·pH=2.0-1( 2)0.10molL · KOHpOH=1.0 pH=13.0- -1

34、稀釋 10 倍后 OH=0.010molL·pOH=2.0pH=12.0-1(3) 0.10mol·L-1NH3· H2OcKb=0.1×1.8×10-5>10Kwc 0.1 5 >105Ka1.8 10OH-=1.810-30.10=1.34 × 10-3pH=11.13稀釋后 NH3濃度為 0.010mol ·LcKb=0.01×1.8 ×10-5>10Kwc 0.01 >105Ka1.8 105OH-=1.8100.01=4.24×10 -41(4)0.10molH

35、 + =1.8 -5pH=10.631L· HAc+0.10molL · NaAcpH=4.740.10 =1.8×10 -mol 1×10 ×0.105·L稀釋后 HAc 、NaAc 分別為 0.010mol ·L1+×1 5 0.010 5 1H =1.8 0 ×=1.8×10 molL · pH=4.740.010 解： c(NH3)=9配制 pH=8.0 的緩沖溶液 500ml，用了 15mol· L 1的氨水 3.5ml ，問需加固體 NH4Cl多少克？ 3.515

36、 -1=0.105molL ·5006 5 0.105 -110 =1.8×10 × c=1.89molL · cm=1.89× 53.49 × 0.5=50.5g110配制 500mLpH=3.6 的緩沖溶液，現(xiàn)有 5mol·LHOAc溶液 200ml，需加 NaOAc·3H2O多少克？-1L·解： c(HAc)=2005=2.0mol5003.6105=1.8 ×102×cc 1-1c=0.143molL ·m( NaOAc· 3H2O) =0.143 

37、5;136×0.5=9.7g0.2011現(xiàn)有 0.20molL ·的 HOAc溶液 30ml，需配置一個pH=5.0 的緩沖溶液，問需要加入mol·L1NaOH溶液多少毫升？1VmL解：設需要加入 0.20mol · LNaOH溶液多少毫升(0.230V 0.2)10 3V總10-5=1.8 ×10-5×解之的 V=19.3mL0.2 103V總12用 0.1000mol · L-1NaOH標準溶液滴定點時的 pH 為多少 ?化學計量點附近滴定突躍為多少0.1000molL-1 鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學計量?應選用何種指示劑

38、指示終點 ?解：計量點時產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉-1 c（ 鄰苯二甲酸鉀鈉 ）=0.05000molL ·0.050008.59Kb1108.59105cKb10.050001010Kw2Kb2Kb1c21011.05108.59 0.050.05OH0.0500010 8.59 =1.13×10-5pH=9.05計量點前鄰苯二甲酸氫鉀剩余 0.1 時c（ 鄰苯二甲酸氫鉀 ）= 0.0220.000.100019.985.0010c( 鄰苯二甲酸鉀鈉 )= 19.980.1000 5.00 10220.00 19.986 5.0010510 3.925.00102910pH=8

39、.41計量點后， NaOH過量 0.02mLOH 0.02 0.1000 5.00 20.00 20.02 7.419.70, 選酚酞為指示 滴定突躍為 劑。105pH=9.7013. 用0.1000mol ·L-1HCl溶液滴定 20.00mL0.1000mol ·L-1NH3·H2O溶液時，化學計量點的 pH 值是多少？化學計量點附近的滴定突躍為多少？應選擇何種指示劑？解：計量點時 HCl+NH3 NH4Clc 0.05000 >105Ka109.26+ -1 c(NH4 )=0.05000mol L·c·Ka=0.05000

40、5;10-9.2610KwH 0.05000 109.265.24 106計量點前 NH3 剩余 0.1 時c(NH3)= 0.02 0.1000 5.0010 520.00 19.985- 5 5.00105pH=5.28c(NH4 +)= 19.98 0.1000 0.05020.00 19.98OH=1.8 101.8100.050 1.810pH=6.26計量點后， HCl 過量 0.02mLpH=4.30 滴定突躍為14. 有一三元酸，其pKa1=2.0， pKa2滴定，若能，第一和第二化學計量點時 的H 0.02 0.1000 5.0010 5 20.00 20.026.264.3

41、0, 選甲基紅為指示劑。=6.0 ，pKa3=12.0 。能否用 NaOH標準溶液進行分步pH值分別為多少？兩個化學計量點附近有無 pH突躍？可選用什么指示劑？能否直接滴定至酸的質子全部被作用？解：cKa1>10-9，cKa-9>10-92104，Ka2106 >104，第一、第二個KKH能滴定，且符合分別滴定的條件，a2a3故第一化學計量點附近和第二化學計量點附近均有pH突躍pH 突躍，即不能Ka3=10-12, 太小，不能滿足準確滴定條件，故第三化學計量點附近無滴定至酸的質子全部被中和1第一化學計量點pH1=1(2pKa1+pKa2)=(2.0+6.0)=4.02應選甲基

42、橙或甲基紅為指示劑。第二化學計量點pH2=11(pK a2+pKa3)=(6.0+12.0)=9.0 ，應選酚酞為指示劑2 2-1 -1 灑石酸溶液時，有幾個 pH突躍？在第二個 15. 用 0.1000molL · NaOH滴定 0.1000molL ·化學計量點時 pH 值為多少？應選用什么指示劑？解：酒石酸pKa1=3.043.04 cKa110pKa2=4.3790.100103.04 Ka1 10 4.37104Ka2 10又 cKa20.1000104.37108酒石酸不能分步滴定，由于第二步能準確滴定，因此只有一個突躍-10.03333molL ·c

43、 0.03333 105Kb12KKb2 c109.63Kb1c0.050.0333310 9.63 10KwOH 0.03333 109.632.8 106選用百里酚藍為指示 pOH=5.55 pH=8.45 劑。16. 以甲基紅為指示劑，用硼砂為基準物，標定 HCl 溶液。稱取硼砂 0.9854g ，滴定用去HCI溶液 23.76mL，求 HCI 溶液的濃度。?10HO+2HCl 4H解：反應方程式 Na2B4O7 23BO3+10H2O+2NaCl1n(HCl)n(Na2B4O7?10H2O)10.9854 123.76103 c(HCl)2381.37 2c(HCl)=0.2175mo

44、l?L -10.0.6025g，以酚酞為指示劑滴定至終17. 標定 NaOH溶液，用鄰苯二甲酸氫鉀基準物點，用去 NaOH溶液 22.98mL。求 NaOH溶液的濃度解： n(NaOH)=n(KHC8H4O4)0.6025 22.9810 3 c(NaOH)204.20 c(NaOH)=0.1284mol?L -118. 稱取純的四草酸氫鉀 (KHC2O4·H2C2O4·2H2O)0.4198g ，用 NaOH標準溶液滴定時，用去 25.35mL。求 NaOH溶液的濃度。解：反應為2KHC2O4?H2C2O4?2H2O+6NaO3HNa2C2O4+K2C2O4+10H2O1

45、n(KHC2O4?H2C2O4?2H2O)= n(NaOH)c(NaOH)=0.1954mol?L30.4198 1 25.35103 c(NaOH)254.19 30.8236g ，以酚酞為指示劑， 19. 稱取混合堿試樣 用積為 28.45mL 時。再以甲基橙為指示劑滴定至終 點，0.2238mol-1L·HCl 滴定至終點，耗去酸 體又耗去 HC120.25mL，求試樣中各組分的含量。解：因為V1=28.54mL>V2=20.25mL,所以，混合堿中含有NaOH和 Na2CO3 (Na2320.251030.2238 106.0CO)= 100%=58.33%0.8236

46、(NaOH)=(28.4520.25) 1030.223840.00 100%=8.913%0.8236-10.6524g ，以酚酞為指示劑，L·HCI 標準溶液滴定終點，20. 稱取混合堿試祥 用 0.1992mol 用去酸標液 21.76mL，再加甲基橙指示劑，滴定至終點，又耗去酸標液27.15mL。試樣中各組分的百分含量。解：因為 V2=27.15mL>V1=21.76mL, 所以，混合堿中含有 NaHCO3 和 Na2CO321.76 1030.1992 106.0 (Na2CO3)=100 %=70.43%0.65240.1992 (27.15 21.76)103 8

47、4.01 (NaHCO3)=100%=13.83%0.652421. 稱取 Na2CO3和 NaHCO3的混合試樣 0.6852g ，溶于適量水中。以甲基橙為指示樹，用0.2000mol ·L-1HCl 溶液滴定至終點時，消耗 50.00mL。如改用酚酞為指示劑，用上述 HCl 溶液 滴定至終點時，需消耗多少毫升？解：設 Na2CO3 為 mg， NaHCO3為 0.6852-m0.6852m 2m =50.00 ×10-3× 0.2000m=0.2647g84.01 106.00.2647V 10 3 0.2000V=12.49mL106.022. 有 Na3P

48、O4 試樣，其中含有 Na2HPO4。稱取該樣0.9947g ，以酚酞的指示劑，用 0.2881-10.2881molL · HCI1mo·l L HCl 標準溶液 17.56mL 滴定至終點。再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用滴定至終點時，又耗去20.18mL。求試樣中 Na3PO4、Na2HPO4 的含量。解： (Na3PO4)=0.288117.56103163.9417.56103163.94100%=83.38%0.99473 (Na2HPO4)=0.2881(20.1817.56)10141.96 100%=10.77%0.994723. 一試樣僅含 NaOH和 Na2

49、CO3，稱取0.3720g 試樣用水溶解后，以酚酞為指示劑，消耗0.1500mol · L-1HCI溶液 40.00mL，問還需再加人多少毫升0.1500mol ·L-1HCI溶液可達到以甲基橙為指示劑的終點 ? 并分別計算試樣中 NaOH和 Na2CO3 的質量分數(shù)。解：設 NaOH含量為 x%，Na2CO3 含量為 y%，需 VmLHC，l 則3 yV0.150010 3 106.0100 0.37203 x yx (40.00V)10 0.1500 40.00 1100 100100 0.3720聯(lián)立解得 V=13.33mL,x=43.01%,y=56.99%HCI 溶液滴定，用酚24. 有一 Na2CO3與 NaHCO3的混合物0.3518g ，以 0.1298mol · L1 酞指示終點時耗去 22.16mL，