鐵礦石中全鐵含量的測定

1、鐵礦石中全鐵含量的測定（重鉻酸鉀容量法）鐵礦石一般能被鹽酸在低溫電爐上加熱分解，如殘渣為白色，表明試樣分解完全，若殘渣有黑色或其它顏色，是因為鐵的硅酸鹽難溶于鹽酸，可加入氫氟酸或氟化鈉再加熱使試樣分解完全，SiO2 +4HF=SiF+2HOMSiO3+4HF+2HCl=MCl+SiF4+2HO還可以加入少量磷酸， 以消除溶液中鐵的黃色對終點的干擾同時降低Fe3+/Fe 2+電位，增大終點突躍范圍，使反應更完全。磁鐵礦的分解速度很慢，可用硫磷混合酸（1+2）在高溫電爐上加熱分解，但應注意加熱時間不能太長，以防止生成焦磷酸鹽。部分鐵礦石試樣的酸分解較困難，宜采用堿熔法分解試樣，常用的熔劑有碳酸鈉、

2、過氧化鈉、氫氧化鈉和過氧化鈉碳酸鈉（1+2）混合熔劑等，在銀坩堝、鎳坩堝、高鋁坩堝或石墨坩堝中進行。堿熔分解后，再用鹽酸溶液浸取?；驹恚?在酸性溶液中，用氯化亞錫將三價鐵還原為二價鐵，加入氯化汞以除去過量的氯化亞錫，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。反應方程式：3+2+ 6Cl- 2Fe2+22Fe + Sn+ SnCl 6Sn2+ + 4Cl -+ 2HgCl 2 SnCl 62 + Hg 2Cl 22+2-+ 14H+ 6Fe3+ 2Cr3+ 2Cr3+7H2O6Fe + Cr 2O7計算結(jié)果：Fe %V0.00201000.2Vmm此法的優(yōu)點是： 過量的氯化亞錫容

3、易除去，重鉻酸鉀溶液比較穩(wěn)定，滴定終點的變化明顯，受溫度的影響（ 30以下）較小，測定的結(jié)果比較準確。一、硫磷混酸溶樣1、藥品及試劑（ 2+3）硫磷混合酸 重鉻酸鉀標準溶液：mL 此溶液相當于鐵。稱取預先在 150烘干 1h 的重鉻酸鉀（基準試劑）于 250 mL燒杯中，以少量水溶解后移入 1L 容量瓶中，用水定容。 氯化亞錫溶液： 10%稱取 10g 氯化亞錫溶于 10 mL 鹽酸中，用水稀釋至100 mL。 氯化高汞飽和溶液： 二苯胺磺酸鈉指示劑： % 氟化鈉2、分析步驟：準確稱取試樣于250mL錐形瓶中，加氟化鈉，用少許水潤濕后，加入 10mL（ 2+3）硫磷混合酸，搖勻。在高溫電爐上加

4、熱溶解完全，直至冒出三氧化硫白煙，取下冷卻，加入 20mL鹽酸，低溫加熱至近沸，并維持3-5min ，溶液變澄清，取下趁熱滴加氯化亞錫溶液至鐵（）離子的黃色消失，并過量 2 滴，用水沖洗杯壁。在水槽中冷卻，加入 10mL氯化高汞飽和溶液，搖動后放置 2-3 min ，加水至 120mL 左右，冷卻后加入 5 滴%二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。與試樣分析的同時進行空白試驗。3、注意事項： 溶樣時需要用高溫電爐，并不斷地搖動錐形瓶以加速分解，否則在瓶底將析出焦磷酸鹽或偏磷酸鹽，使結(jié)果不穩(wěn)定。 熔礦溫度要嚴格控制。 通常鐵礦在 250-300 加熱 3-5min 即可分解。溫度過

5、低，樣品不易分解；溫度過高，時間太長，磷酸會轉(zhuǎn)化為難溶的焦磷酸鹽，在350以上凝成硬塊，影響滴定終點辨別，并使分析結(jié)果偏低。 控制好二氯化錫還原鐵（）的滴加量。過量二氯化錫被二氯化汞氧化，應生成白色絲狀沉淀。如果還原時二氯化錫過量太多，則二氯化錫進一步被還原成金屬汞，產(chǎn)生灰色或黑色沉淀。金屬汞容易被重鉻酸鉀氧化，使鐵的結(jié)果偏高。出現(xiàn)這種情況時，應稱樣重新測定。 二氯化汞溶液應在小體積時加入，有白色絲絹光澤沉淀生成。這種甘汞沉淀的產(chǎn)生比較緩慢。因此加入加入二氯化汞后應搖勻并放置2-3 min，時間過短則結(jié)果偏高。 指示劑必須用新配制的，每周應更換一次。加水稀釋的目的：滴定時K2Cr2O7, 被

6、Fe2+還原為 Cr3+，呈綠色，對終點觀察有影響，稀釋后顏色較淺，便于終點觀察； Fe2+易氧化，尤其在酸性溶液中或加熱易氧化，用水稀釋使溶液很快冷卻。二、過氧化鈉分解試樣1、藥品及試劑 硫磷混合酸： 15%+15%+70%將 150mL濃硫酸緩緩倒入 700mL水中，冷卻后加入 150mL磷酸，攪勻。 重鉻酸鉀標準溶液： mL 此溶液相當于鐵。稱取預先在 150烘干 1h 的重鉻酸鉀（基準試劑）于 250 mL燒杯中，以少量水溶解后移入 1L 容量瓶中，用水定容。 氯化亞錫溶液： 10%稱取 10g 氯化亞錫溶于 20 mL 鹽酸中，用水稀釋至100 mL。 氯化高汞飽和溶液： 5% 二苯

7、胺磺酸鈉指示劑： % 過氧化鈉2、分析步驟：準確稱取試樣，置于銀坩堝中，加 3g 過氧化鈉，混勻，再覆蓋 1g 過氧化鈉。放入已經(jīng)升溫至 650-700 的馬弗爐中， 熔融 5 min，取出冷卻。將坩堝放入 300mL 燒杯中，加水 20mL，浸取。待劇烈作用停止后，加鹽酸 20mL，同時攪拌，使溶塊溶解，然后用5%鹽酸洗凈坩堝。在電爐上加熱溶解至近沸并維持約10min。取下趁熱滴加氯化亞錫溶液至鐵（）離子的黃色消失，并過量2 滴。用水沖洗杯壁，在水槽中冷卻，加入10mL氯化高汞飽和溶液，搖動后放置2-3min ，加硫 - 磷混酸15mL，用水稀釋至120mL，加 5 滴 5g/L 二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色為終點。與試樣分析同時進行空白試驗。3、注意事項： 過氧化鈉熔礦，能分解各類鐵礦石且易于浸取， 熔融應控制在剛?cè)蹫榧选?過氧化鈉熔融物用鹽酸提取后，要煮沸 5-10 min，以趕凈過氧化氫，否則測定結(jié)果不正常。 用氯化亞錫還原鐵時，必須在鹽酸溶液中進行，同時溶液體積不能過大，溫度不應低于 60-70 。否則氯化亞錫容易水解。 控制好氯化亞錫還原鐵（）的滴加量。過量氯化亞錫被氯化高汞氧化，應生成白色絲狀沉淀。如果還原時氯化亞錫過量太多，則氯化亞錫進一步被還原成金屬汞，產(chǎn)生灰色或黑色沉淀。金屬汞容易被重鉻酸鉀氧化，使鐵的結(jié)果偏高。出現(xiàn)這種情況時，應稱樣重