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1、次氯酸鈉化學(xué)品安全技術(shù)說明書MSDS第一部分:化學(xué)品名稱化學(xué)品中文名稱:次氯酸鈉溶液化學(xué)品英文名稱: sodium hypochlorite solution中文名稱2:英文名稱2:技術(shù)說明書編碼: 919CAS No.: 7681-52-9分子式: NaClO分子量: 74.44第二部分:成分/組成信息有害物成分含量 CAS No.次氯酸鈉溶液 7681-52-9第三部分:危險(xiǎn)性概述危險(xiǎn)性類別:侵入途徑:健康危害:經(jīng)常用手接觸本品的工人,手掌大量出汗,指甲變薄,毛發(fā)脫落。本品有致敏作用。本品放出的游離氯有可能引起中毒。環(huán)境危害:燃爆危險(xiǎn):本品不燃,具腐蝕性,可致人體灼傷,具致敏性。第四部分:
2、急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。第五部分:消防措施危險(xiǎn)特性:受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。具有腐蝕性。有害燃燒產(chǎn)物:氯化物。滅火方法:采用霧狀水、二氧化碳、砂土滅火。第六部分:泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大
3、量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。 第七部分:操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防腐工作服,戴橡膠手套。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30。應(yīng)與堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。第八部分:接觸控制/
4、個(gè)體防護(hù)職業(yè)接觸限值中國(guó)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)TLVTN:未制定標(biāo)準(zhǔn)TLVWN:未制定標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法:工程控制:生產(chǎn)過程密閉,全面通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。呼吸系統(tǒng)防護(hù):高濃度環(huán)境中,應(yīng)該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防腐工作服。手防護(hù):戴橡膠手套。其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。 第九部分:理化特性主要成分:含量: 工業(yè)級(jí) (以有效氯計(jì))一級(jí)13; 二級(jí) 10。外觀與性狀:微黃色溶液,有似氯氣的氣味。pH:熔點(diǎn)(): -6沸點(diǎn)(): 102.2相對(duì)密度(水
5、=1): 1.10相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):無資料飽和蒸氣壓(kPa):無資料燃燒熱(kJ/mol):無意義臨界溫度():無資料臨界壓力(MPa):無資料辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:無資料閃點(diǎn)():無意義引燃溫度():無意義爆炸上限%(V/V):無意義爆炸下限%(V/V):無意義溶解性:溶于水。主要用途:用于水的凈化,以及作消毒劑、紙漿漂白等,醫(yī)藥工業(yè)中用制氯胺等。 其它理化性質(zhì):第十部分:穩(wěn)定性和反應(yīng)活性回目錄穩(wěn)定性:禁配物:堿類。避免接觸的條件:聚合危害:分解產(chǎn)物:第十一部分:毒理學(xué)資料急性毒性: LD50:8500 mg/kg(小鼠經(jīng)口)LC50:無資料亞急性和慢性毒性:刺激性:致敏性:致
6、突變性:致畸性:致癌性:第十二部分:生態(tài)學(xué)資料生態(tài)毒理毒性:生物降解性:非生物降解性:生物富集或生物積累性:其它有害作用:無資料。第十三部分:廢棄處置廢棄物性質(zhì):廢棄處置方法:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。用安全掩埋法處置。廢棄注意事項(xiàng):第十四部分:運(yùn)輸信息危險(xiǎn)貨物編號(hào): 83501UN編號(hào): 1791包裝標(biāo)志:包裝類別: O53包裝方法:耐酸壇或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱
7、。運(yùn)輸注意事項(xiàng):起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。第十五部分:法規(guī)信息法規(guī)信息化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)1992 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 (1996勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將
8、該物質(zhì)劃為第8.3 類其它腐蝕品。次氯酸鈉生產(chǎn)工藝的安全設(shè)計(jì)別名:漂白水 分子式:NaClO 分子量:74.44 CAS:7681-52-9 危險(xiǎn)類別:第8.3類其他腐蝕品 化學(xué)類別:鹵素含氧酸鹽 一、物化性質(zhì) 一般為無色或淡黃色或黃綠色液體,具有刺激氣味,不穩(wěn)定,易分解,有腐蝕性。1 工藝概況次氯酸鈉是一種多用途、多功能的化工產(chǎn)品,可用于消菌、殺菌以及用作紡織和造紙工業(yè)的漂白劑,在有機(jī)化工產(chǎn)品生產(chǎn)中作為氯化劑氧化合成水合,肼、偶氮二甲酰胺、氯代異氰尿酸。作為氯堿工,業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品之一,次氯酸鈉生產(chǎn)實(shí)際上是氯堿行業(yè)的一個(gè)分支,它是由燒堿與氯氣反應(yīng)而得,其生產(chǎn),方法有間歇法和連續(xù)法兩種。近年來,有
9、不少人針對(duì)次氯酸鈉的生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改造,但是不論采取何種生產(chǎn)方法、生產(chǎn)工藝,穩(wěn)定而安全的生產(chǎn)過程一直倍受人們重視。近年來,人們對(duì)操作系統(tǒng)的安全性及工作環(huán)境安全性的要求越來越高。次氯酸鈉生產(chǎn)過程中涉及到強(qiáng)腐蝕性的強(qiáng)堿、劇毒的氯氣、易燃易爆的氫氣等危險(xiǎn)化學(xué)晶,安全生產(chǎn)顯得特別重要。如何進(jìn)行安全生產(chǎn),提高操作系統(tǒng)的可靠性及工作環(huán)境的安全性,可以在3個(gè)層次上把關(guān)。第1層次為工藝設(shè)備系統(tǒng)的安全性,即設(shè)計(jì)的工藝設(shè)備系統(tǒng)是安全的,即使發(fā)生操作失誤或其他一般意外事故,工藝設(shè)備系統(tǒng)也不會(huì)發(fā)生安全事故;第2層次為建立正確的操作規(guī)程,盡量減少操作責(zé)任安全事故的發(fā)生;第3層次為工廠操作人員穿戴必要的勞動(dòng)保護(hù)用品,以便
10、在意外發(fā)生安全事故時(shí),對(duì)操作人員起到一定的保護(hù)作用。在這3個(gè)層次的安全防護(hù)措施中,應(yīng)該把安全工作的重點(diǎn)放在第1層次,即工藝設(shè)備系統(tǒng)的安全性上。但很多工廠卻把注意力放在第2層次與第3層次上,對(duì)第1層次的安全措施重視不夠。特別是對(duì)現(xiàn)有的工藝設(shè)備系統(tǒng)進(jìn)行技術(shù)改造時(shí),若對(duì)第1層次的安全措施不予以重視,往往容易形成事故隱患。 廣東省東莞市新建的某次氯酸鈉生產(chǎn)車間,在分析總結(jié)國(guó)內(nèi)現(xiàn)有次氯酸鈉生產(chǎn)系統(tǒng)的基礎(chǔ)上,采用了自行開發(fā)的生產(chǎn)工藝,并對(duì)此生產(chǎn)系統(tǒng)進(jìn)行了周密的安全分析,分析該生產(chǎn)系統(tǒng)在實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行過程中可能存在的各種風(fēng)險(xiǎn),如可能產(chǎn)生氯氣外泄、混合氣體爆炸等,并在工藝設(shè)計(jì)階段加以防范,設(shè)計(jì)出了一個(gè)安全的工藝
11、。實(shí)際運(yùn)行證明,該生產(chǎn)系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定、可靠。1.1 工藝介紹電解生產(chǎn)的堿液、氯氣,將直接在氯吸收工序反應(yīng),生成產(chǎn)品次氯酸鈉。此過程為強(qiáng)放熱反應(yīng),因此反應(yīng)系統(tǒng)必須有足夠的冷卻能力,以帶走反應(yīng)過程中的反應(yīng)熱。另外,次氯酸鈉溶液中往往要求含有一定的游離堿,以保證其穩(wěn)定性,故生產(chǎn)系統(tǒng)要有游離堿補(bǔ)加系統(tǒng),以確保生產(chǎn)出合格的次氯酸鈉溶液。其工藝流程如下:來自電解工序的濕氯氣,其溫度在90左右,經(jīng)過鈦制熱交換器的初步冷卻,與來自次氯酸鈉吸收塔的循環(huán)堿液在文丘里吸收器處發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并放出反應(yīng)熱。未吸收完全的氯氣在文丘里的抽吸作用下,隨著循環(huán)液進(jìn)入次氯酸鈉中間貯罐,并通過貯罐與吸收塔之間的上連通管進(jìn)入吸收塔。與
12、此周時(shí),來自電解工藝并經(jīng)冷卻后的堿液從塔的中部進(jìn)入吸收塔,進(jìn)一步吸收氯氣;未反應(yīng)的氯氣進(jìn)入吸收塔頂部的泡罩塔,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%-15%的新鮮堿液吸收,余氣則放空。吸收塔內(nèi)的吸收液從塔的底部流出,通過泵經(jīng)換熱器到文。丘里吸收器的進(jìn)口處,進(jìn)行新一輪的吸收;而中間貯罐內(nèi)的產(chǎn)品經(jīng)檢驗(yàn)合格后,定期排到成品罐。目前,該工藝流程已申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利。1.2 工藝特點(diǎn)(1)文丘里管吸入產(chǎn)生的強(qiáng)烈混合作用導(dǎo)致了氯氣的高吸收效率,且利于系統(tǒng)的壓力平衡。在傳統(tǒng)的工藝設(shè)計(jì)中,為平衡吸收系統(tǒng)的壓力,特別設(shè)置了壓力調(diào)節(jié)閥。在尾氣吸收過程中,應(yīng)當(dāng)保持一個(gè)衡定的平衡壓力。壓力過大,會(huì)使吸收反應(yīng)逆向進(jìn)行,填料塔變?yōu)橹饕赵O(shè)備
13、,甚至使循環(huán)吸收液跑到尾氣吸收系統(tǒng)去,嚴(yán)重時(shí)會(huì)因反應(yīng)熱過大而損壞設(shè)備。相反,如果平衡壓力過小,或者因自身的負(fù)壓過大而影響反應(yīng)的正常進(jìn)行,不但尾氣吸收無法進(jìn)行,甚至?xí)斐烧麄€(gè)電解反應(yīng)也無法進(jìn)行。而在本工藝流程中,通過調(diào)節(jié)吸入補(bǔ)充空氣的量,從而控制文丘里吸收器進(jìn)口處的氯氣壓力為微負(fù)壓(-98.1 Pa左右);與此同時(shí),次氯酸鈉中間貯罐內(nèi)的壓力一般為正壓狀態(tài)(2943h左右)。這樣的壓力平衡系統(tǒng)能帶來以下3點(diǎn)好處:控制氯氣吸收的主要場(chǎng)所在文丘里吸收器處,可避免文丘里吸收器處的負(fù)壓過大而影響吸收反應(yīng)的正常進(jìn)行;氯氣的微負(fù)壓狀態(tài)可防止電解槽陰陽(yáng)極室因壓力不平衡而造成隔膜穿透,使電解槽中氯氣和氫氣發(fā)生混合
14、;次氯酸鈉中間貯罐和吸收塔中的正壓環(huán)境促使塔內(nèi)向下流動(dòng)的余氯能繼續(xù)與堿液反應(yīng),次氯酸鈉中間貯罐內(nèi)的正壓不會(huì)使循環(huán)液的流動(dòng)受阻而造成液堵現(xiàn)象,這已經(jīng)過實(shí)踐證明。(2)余氯經(jīng)過二級(jí)吸收,可保證尾氣中基本不含氯氣,避免了余氯排放到大氣中造成污染。吸收塔內(nèi)的余氯先經(jīng)過噴淋堿液的兩相吸收,當(dāng)塔內(nèi)壓力達(dá)到一定程度時(shí),塔內(nèi)氣體會(huì)頂開泡罩塔,在多層泡罩內(nèi)與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%-15%的新鮮堿液進(jìn)行充分的反應(yīng),最后通過排空管放空,排放的尾氣中基本不含氯氣。2 存在的工藝爆炸隱患如前所述,次氯酸鈉中間貯罐和吸收塔內(nèi)的正壓環(huán)境有利于氯氣的吸收,但是吸收工序的氯氣是直接來源于電解工序產(chǎn)生的高溫濕氯氣,其中必然會(huì)含有少量的
15、氫氣、氧氣以及其他氣體雜質(zhì)。由于氯氣被循環(huán)堿液大量吸收,故除氯氣外的氣體組分將會(huì)在中間貯罐和吸收塔內(nèi)積聚。在氯堿電解生產(chǎn)過程中,氫氣與空氣或與氯氣都可以形成易燃易爆的混合氣體。例如氫氣和空氣的混合氣,當(dāng)其中氫的體積分?jǐn)?shù)達(dá)4.1%-74;2%時(shí),在20和常壓下,就具有爆炸的危險(xiǎn)。若電解工序產(chǎn)生100m3/h左右的氯氣(電解法氯氣往往含有其他氣體成分,例如空氣、氫、二氧化碳、一氧化碳以及電解陽(yáng)極室生成的各種有機(jī)氯化合物),假定氯中氫的體積分?jǐn)?shù)為0.4%,氯中氧的體積分?jǐn)?shù)為3%,則將有0.4m3/h的氫氣和3m3/h的氧氣進(jìn)入氯吸收工序,也就將有爆炸危險(xiǎn);當(dāng)隔膜的性能惡化,氯中含氫量增加,則爆炸的危
16、險(xiǎn)更大。因此,可能產(chǎn)生的氫氣積聚現(xiàn)象是非常危險(xiǎn)的,在工藝設(shè)計(jì)時(shí)要給予足夠的重視。在實(shí)際的次氯酸鈉工業(yè)生產(chǎn)過程中,也已發(fā)生了數(shù)起次氯酸鈉吸收器的爆炸事故。防止發(fā)生此類爆炸事故的安全設(shè)計(jì)方案有如下兩種。2.1 檢測(cè)氫氣濃度并設(shè)定安全指標(biāo)2.2 防火防爆措施嚴(yán)格密封吸收系統(tǒng)的設(shè)備和管道是防止氯氣外泄的最重要措施。因次氯酸鈉中間貯罐和吸收塔內(nèi)為正壓,故開車前一定要對(duì)氯吸收工序的管道連接處、法蘭盤、閥門、計(jì)量?jī)x表等處進(jìn)行試漏實(shí)驗(yàn),以確。保整個(gè)氯氣吸收系統(tǒng)的密封性。(2)被動(dòng)防爆措施。在次氯酸鈉中間貯罐與次氯酸鈉吸收塔的上部安裝防爆膜,并注意防爆膜安裝的方向與位置,確保其動(dòng)作時(shí)的安全。當(dāng)氯氣吸收系統(tǒng)內(nèi)混合
17、氣中的氫含量超過某一數(shù)值,并因靜電或其他因素引發(fā)爆炸時(shí),防爆膜將爆開泄壓,從而確保操作人員與設(shè)備的安全。3 其他安全措施為確保次氯酸鈉吸收罐中有足夠的液位,以保證循環(huán)泵的正常工作,從而保證氯氣管道的負(fù)壓,在次氯酸鈉吸收罐中安裝液位計(jì),且設(shè)置高低液位報(bào)警系統(tǒng)。次氯酸鈉吸收罐的低液位報(bào)警與次氯酸鈉成品輸送泵連鎖,當(dāng)發(fā)生次氯酸鈉成品罐的低液位報(bào)警時(shí),自動(dòng)切斷次氯酸鈉成品輸送泵,從而保證循環(huán)泵的正常工作。為防止氯氣泄漏,電解系統(tǒng)與次氯酸鈉循環(huán)泵連鎖。當(dāng)次氯酸鈉循環(huán)泵因故障停止運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),自動(dòng)關(guān)閉電解電源,以防止電解產(chǎn)生的氯氣大量外泄,造成重大的環(huán)境污染事故。在工藝上設(shè)計(jì)1.套應(yīng)急吸收系統(tǒng),用1臺(tái)水環(huán)真空泵將管道中的氯氣吸入備用水池中,以防止空氣污染事故的發(fā)生。在次氯酸鈉吸收系統(tǒng)旁,安裝一套安全淋浴器及洗眼器,以確保操作人員不小心接觸次氯酸鈉后能迅速處置。 4 結(jié)語(yǔ)該次氯酸鈉生產(chǎn)系統(tǒng)開車后,經(jīng)氣體分析化驗(yàn)發(fā)現(xiàn),次氯酸鈉中間貯罐內(nèi)氯氣含量很低,氫氣體積分?jǐn)?shù)低于1%,氧氣體積分?jǐn)?shù)為30%左右,其余大部
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