無機化學元素部分小結2014(共6頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上無機化學小結整個無機化學：一個理想氣體分壓定律（道爾頓分壓定律）、兩個基礎知識（熱力學、動力學）、三個結構（原子結構、分子結構和晶體結構）、四大平衡（酸堿平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配位平衡）及各種元素、化合物的性質(zhì)和變化規(guī)律。還原劑（主要）H2、MH、LiAlH4、NaBH4、X、H2S、S2、H2SO3、SO32、S2O32、S2O42、NH3、PH3、H3PO2、H3PO3、CO、H2C2O4、Sn2+、Fe2+活潑金屬（堿金屬、堿土金屬等）氧化劑（主要）X2、NaXO、NaXO2、NaXO3、NaXO4、O3、H2O2、濃H2SO4、K2S2O7、K2S

2、2O8、HNO3、HNO2、NaBiO3、Sn4+、PbO2、Fe3+、MnO2、KMnO4、K2Cr2O7、CrO3、CuO、Ag2O配位劑（主要）CO、CN、NO2、ONO、PO43、P2O74、NH3、PH3、RNH2、OH、S2O32、SCN、NCS、X、H鹽的溶解性（水）l 硝酸鹽、亞硝酸鹽（AgNO2除外）、銨鹽、鹵酸鹽、重鉻酸鹽一般都可溶于水l 多數(shù)硫酸鹽都易溶于水（但Sr2+、Ba2+、Pb2+的硫酸鹽難溶，Ca2+、Ag+、Hg22+、Hg+的硫酸鹽微溶）；l 多數(shù)碳酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、鉻酸鹽(除MgCrO4外，它可溶于水）都是難溶于水 (除Na+、K+、Rb+、Cs+、N

3、H4+鹽可溶于水外) ；l 酸式鹽比正鹽易溶于水。熱穩(wěn)定性酸的穩(wěn)定性：l 同一成酸元素，一般高氧化數(shù)的含氧酸(鹽)比低氧化數(shù)的穩(wěn)定。 HClO < HClO3 < HClO4 鹽的穩(wěn)定性：l 相同金屬離子與相同成酸元素所組成的含氧酸鹽的熱穩(wěn)定性 正鹽 > 酸式鹽 Na2CO3 > NaHCO3l 不同金屬離子與相同含氧酸根組成的鹽，其穩(wěn)定性大小為 堿金屬鹽 > 堿土金屬鹽 > 過渡金屬鹽 > 銨鹽 Na2CO3 > MgCO3 > MnCO3 > (NH4)2CO3 l 相同金屬離子與不同含氧酸根所形成的鹽，酸較穩(wěn)定，其鹽也較穩(wěn)定。H

4、2CO3 < H2SO4 HClO < HClO3 < HClO4 Na2CO3 < Na2SO4 KClO < KClO3 < KClO4含氧酸的氧化還原性l 首先取決于成酸元素活潑非金屬的含氧酸具有氧化性。HNO3 H2SO4 HClO4不活潑非金屬的含氧酸無氧化性。H2CO3 H2SiO3 H3BO3 H3PO4l 其次與成酸元素的氧化數(shù)有關² 同一成酸元素，不同氧化數(shù)的含氧酸，低氧化數(shù)的氧化性比高氧化數(shù)的氧化性強。 HClO > HClO3 > HClO4 HNO2 > HNO3² 同一周期中，主族元素最高氧化數(shù)

5、含氧酸的氧化性從左到右增強。 H2SiO3 < H3PO4 < H2SO4 < HClO4² 濃酸比稀酸的氧化性強。濃HNO3 稀HNO3² 酸比鹽的氧化性強。 HNO2 > NaNO2鹵化物(鹵素與電負性比較小的元素生成的化合物）l 離子型鹵化物： A金屬的鹵化物（LiCl、LiBr、LiI除外） A金屬的氟化物l 共價型鹵化物：鹵素與非金屬及能呈現(xiàn)較高氧化數(shù)的金屬元素（大部分易水解）BF3、SF6、SiCl4、AlCl3、SnCl4、FeCl3、TiCl4等大多數(shù)鹵化物易溶于水（除銀鹽（氟化銀除外）、鉛鹽、亞汞鹽、亞銅鹽、氟化鈣難溶）氧化物l 離

6、子型氧化物（金屬氧化物一般為離子型）l 共價型氧化物（非金屬氧化物）l 氧化物的酸堿性AABBBBBAAAAA 堿性Li2ONa2OK2ORb2OCs2OMgOCaOSrOBaOFeO CoO NiO Fe2O3 Co2O3 Ni2O3CuOCu2OAg2OHgOHg2OBi2O3兩性BeOTiO2Cr2O3MnO2ZnOAl2O3SnOPbOSnO2PbO2酸性CrO3CO2SiO2NO2P2O5SO2SO3中性CONO中性氧化物：既不和酸反應，也不和堿反應。硫化物l 輕金屬硫化物包括堿金屬、堿土金屬(除Be外)、鋁及銨離子的硫化物。都為白色，并易溶于水，在水中易水解l 重金屬硫化物氮化物離

7、子型氮化物：與Li、堿土金屬形成的氮化物Li3N (Mg3N2 、Ca3N2)+ H2O M(OH)n + NH3共價型氮化物：與A-A元素形成的氮化物金屬型(間充型)氮化物：與過度金屬形成的氮化物碳化物離子型碳化物：與A、A、A金屬形成的碳化物 含C22-: CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2 含C4-: Be2C + 4H2O 2Be(OH)2 + CH4 Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4共價型碳化物：與非金屬元素形成的碳化物（SiC、B4C）金屬型(間充型)碳化物：與過度金屬形成的碳化物硼化物-氫化物l 離子型氫化物（易水解、強還原性）CaH2

8、+ 2H2O Ca(OH)2 + 2H2l 共價型氫化物乙硼烷：B2H6 + 6H2O = 2B(OH)3 + 6H2甲硅烷：SiH4 +(n+2)H2O =SiO2·nH2O + 4H2水解反應l 電子層結構：917e-，18e-，18+2e-電子構型的金屬離子的鹽都容易發(fā)生水解。l 電荷和半徑：電荷高（或離子半徑?。鼈儗λ肿佑休^強的極化作用，因此容易發(fā)生水解。如：Sn4+、Ti4+、Si4+、Al3+（反之低電荷和較大離子半徑的離子在水中不易水解，如NaCl、BaCl2在水中基本不發(fā)生水解。）例如：SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl+ HCl SnCl4 +3H2

9、O = H2SnO3 + 4HClBiCl3 + H2O = BiOCl+2HClAlC13 +3H2O = Al(OH)3+3HClTiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + HClFeCl3 +3H2O = Fe(OH)3+ 3HCl l 弱酸或弱堿的鹽易水解l 價層有空軌道易水解（1） CX4不發(fā)生水解，但SiX4卻容易水解？SiX4 + 4H2O H4SiO4 + 4HX（這種區(qū)別是因為碳原子只能利用2s和2p軌道成鍵，這就使其最大共價數(shù)限制在4，并阻礙了水分子中氧原子將電子對給予碳原子，所以碳的鹵化物不水解。然而硅不僅有可利用的3s和3p軌道形成共價鍵，而且還有空的3d軌道，這樣

10、，當遇到水分子時，具有空的3d軌道的Si4+接受了水分子中氧原子的孤電子對，而形成配位鍵，同時使原有的鍵削弱、斷裂。這就是鹵化硅水解的實質(zhì)，由于相同的理由，硅也容易形成包含sp3d2雜化軌道的SiF62-配離子。）（2） NX3不發(fā)生水解，但PX3、AsX3卻易水解？PC13 +4H2O = H3PO3 + 5HCl AsCl3 +3H2O = H3AsO3 + 3HCl（3） BX3易水解雖然也利用2s和2p軌道成鍵，但是因為成鍵后在2p軌道中仍有空軌道存在，所以硼原子還有接受電子對形成配位鍵的可能，這就是硼的鹵化物為什么會強烈水解的原因。如BCl3的水解反應可認為是從氧原子的孤電子對給予硼原子開始的： BCl3 +3H2O = H3BO3 + 3HCl l 水解產(chǎn)物：水解產(chǎn)物一般是難溶的堿式鹽、難溶的氫氧化物、含水氧化物、弱酸、弱堿、氣體等，負氧化態(tài)的非金屬元素的水解產(chǎn)物一般為氫化物，正氧化態(tài)的非金屬元素的水解產(chǎn)物一般為含氧酸。兩性氫氧化物Be(OH)2、Al(OH)3、Sn(OH)2、Pb(OH)2、Cr(OH)3、Cu(OH)2、