常用標(biāo)液的配置與標(biāo)定

1、依據(jù)國(guó)標(biāo) GB/T5009.1-2003C Na2S2Q3=0.1 mol/L1. 配制：稱(chēng)取26g 硫代硫酸鈉Na2S2O3 5H2.或16 g無(wú)水硫代硫酸鈉,及 0.2 g無(wú)水碳酸鈉,參加適量新煮沸過(guò)的冷水使之溶解,并稀釋至 1000ml,混勻,放 置一個(gè)月后過(guò)濾備用.2.標(biāo)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.18 土 0.01g在120C枯燥至恒量的基準(zhǔn)重銘酸鉀,置于碘量瓶中,參加25ml水使之溶解.參加 2g碘化鉀及20ml20%酸溶液1+8,密塞,搖勻,放 置暗處10 min后用150ml水稀釋.用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃綠色,再加 2ml淀粉指示劑稱(chēng)取 0.5g可溶性淀粉,參加約5mL水,攪勻后

2、緩緩傾入100mL沸水中,隨加隨攪拌,煮沸 2min,放冷,備用.此指示液應(yīng)臨用時(shí)配制.,繼續(xù)滴定至 溶液由藍(lán)色消失而顯亮綠色.反響液及稀釋用水的溫度不應(yīng)超過(guò)20 Co同時(shí)做空白試驗(yàn).3. 計(jì)算：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算：M C Na2S2O3 =V1- V0 X 0.04903 式中：C Na2S2O3 一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的濃度, mol/L ;M重銘酸鉀的質(zhì)量,g;V1 一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量,ml;V0空白試驗(yàn)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量,ml;0.04903 重銘酸鉀的摩爾質(zhì)量,Kg/mol.1/6 K2CrO7標(biāo)定原理 上述反響分兩步進(jìn)行： 第一步反響：Cr 2O

3、72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O反響后產(chǎn)生定量的I2 ,加水稀釋后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定. 第二步反響：2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI以淀粉為指示劑,當(dāng)溶液變?yōu)榱辆G色即為終點(diǎn).兩步反響所需要的條件如下： 第一,反響進(jìn)行要參加過(guò)量的 KI和H2SO4搖勻后在暗處放置10min.實(shí)驗(yàn)證實(shí)：這一反響速度較慢,需要放置 10min后 反響才能定量完成,參加過(guò)量的 KI和H2SO4不僅為了加快反響速度,也為了預(yù)防 I2的揮發(fā),此時(shí)生成I3-絡(luò)離子,由于 I-在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化,I2易被日光照射分解,故需要置于暗處預(yù)防見(jiàn)光.第二,第一步反響

4、后,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前要參加大量水稀釋.由于第一步反響要求在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行,而 Na2S2O3與I2的反響必須在弱酸性或中性溶液中進(jìn)行,因此需要加水稀釋以降低酸度,預(yù)防Na2S2O3分解.此外由于Cr2O72-復(fù)原產(chǎn)物是Cr3+顯墨綠色,阻礙終點(diǎn)的觀察,稀釋后使溶液中Cr3+濃度降低,墨綠色變淺,使終點(diǎn)易于觀察.滴定至終點(diǎn)后,經(jīng)過(guò)5分鐘以上,溶液又出現(xiàn)藍(lán)色,這是由于空氣氧化I-所引起的,不影響分析結(jié)果；但如果到終點(diǎn)后溶液又迅速變藍(lán),表示 Cr2O72-與I-的反響不完全,也可能是由于放置時(shí)間不夠或溶液稀釋過(guò)早,遇此情況應(yīng)另取一份重新標(biāo) 定.發(fā)生反響時(shí)溶液的溫度不能高,一般在室溫下進(jìn)行

5、 滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)溶液,使用帶有玻璃塞的錐形瓶. 析出I2后不能讓溶液放置過(guò)久. 滴定速度宜適當(dāng)?shù)乜煨?淀粉指示液應(yīng)在滴定近終點(diǎn)時(shí)參加,如果過(guò)早地參加,淀粉會(huì)吸附較多的I2 ,使滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差.所用KI溶液中不應(yīng)含有KIO3或I2,如果KI溶液顯黃色或?qū)⑷芤核峄髤⒓拥矸壑甘疽猴@藍(lán)色,那么應(yīng)事先用Na2S2O豁液滴定至無(wú)色后再使用. 需要說(shuō)明的是,進(jìn)行空白試驗(yàn)時(shí)有時(shí)空白值過(guò)大,正常的空白值為1-2滴,假設(shè)超過(guò)此數(shù)說(shuō)明蒸僧水制備過(guò)久,可能其中溶解了較多的氧,KI會(huì)與氧發(fā)生反響產(chǎn)生I2 ,同時(shí)蒸僧水中的氧本身也會(huì)和硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液發(fā)生反響,這兩方面都會(huì)增加硫代 硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量使空白值過(guò)

6、大: 4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O2S2O32-+ O2 = 2SO42- +2S J因此每次標(biāo)定時(shí)均應(yīng)使用新鮮制備的蒸僧水或?qū)⒄羯匦轮蠓?0min,冷卻后使用,這樣可有效預(yù)防上述情況的發(fā)生.乙二胺四乙酸二鈉EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定CEDTA=0.02mol/L配制: 稱(chēng)取乙二胺四乙酸二鈉 8g,加1000毫升水,加熱溶解,冷卻,搖勻,備用.二、標(biāo)定：一以基準(zhǔn)氧化鋅ZnO標(biāo)定指示劑：0.5%銘黑T指示劑標(biāo)定流程：準(zhǔn)稱(chēng)于800± 500C度高溫爐中灼燒至恒重的工作基準(zhǔn)試劑氧化鋅0.30.4g 于100mL燒杯中$.少量水濕潤(rùn),蓋上外表皿滴加鹽酸溶

7、液20%使之剛好完全溶解I轉(zhuǎn)移入250毫升容量瓶中,加水至刻度,混勻準(zhǔn)確移取25.00毫升含Zn2+溶液于錐形瓶$.加甲基紅指示劑一滴滴加氨水10為至微黃色此時(shí) PH=78$ J加蒸溜水25mL加10毫升氨氯化鉉緩沖溶液P牛10$ J加5滴銘黑T指示液0.5%用EDT啪液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色,即為終點(diǎn).I記錄EDTA溶液消耗的體積同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)計(jì)算：CEDT=mXV1/250X1000/V2-V0XMZnd式中：m 氧化鋅的質(zhì)量, gV 含Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液所取的體積V2 滴定時(shí),EDT南準(zhǔn)溶液所消耗的體積,mLV0 空白滴定時(shí),EDT南準(zhǔn)溶液所消耗的體積,mLM 氧化鋅的摩爾質(zhì)量,g/

8、mol ,即 MZnO=81.39g/mol二以基準(zhǔn)碳酸鈣CaCO標(biāo)定指示劑：鈣指示劑標(biāo)定流程：準(zhǔn)稱(chēng)工作基準(zhǔn)試劑碳酸鈣0.350.4g 于100mL燒杯中$.少量水濕潤(rùn),蓋上外表皿滴加鹽酸溶液20%使之剛好完全溶解可加熱助溶$冷卻轉(zhuǎn)移入250毫升容量瓶中,加水至刻度,混勻準(zhǔn)確移取25.00毫升含Ca2+溶液于錐形瓶$.加甲基紅指示劑一滴滴加氨水10%至微黃色I(xiàn)加20毫升氨氯化鉉緩沖溶液PH=10$.加一米粒大的鈣指示劑用EDT啪液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色,即為終點(diǎn).記錄EDTA溶液消耗的體積同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)三、計(jì)算：CEDT=m*V 1 /250X1000/V2-V0*MCaCO3式中：mC

9、aCO 3的質(zhì)量,gV 含Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液所取的體積V 滴定時(shí),EDT南準(zhǔn)溶液所消耗的體積,mLV0 空白滴定時(shí),EDT南準(zhǔn)溶液所消耗的體積,mLMCaCO3的摩爾質(zhì)量,g/mol ,即 MCaco=100.09g/mol化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定 實(shí)驗(yàn)原理在強(qiáng)酸性溶液中,準(zhǔn)確參加過(guò)量的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,加熱回流,將水樣中復(fù)原性物 質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化,過(guò)量的重銘酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液 回滴,根據(jù)所消耗的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量. 實(shí)驗(yàn)儀器1.500mL全玻璃回流裝置.2.加熱裝置(電爐).3.25mL或50mL酸式滴定管、錐形 瓶、移液管、容量瓶等. 實(shí)驗(yàn)

10、試劑(1) 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2500mol/L ):稱(chēng)取預(yù)先在 120C下烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì) 純重銘酸鉀6.129g溶于水中,移入 500mL容量瓶,稀釋至標(biāo)線,搖勻.(2) 試亞鐵靈指示液：稱(chēng)取 1.485g水合鄰菲啰咻(&2仔卬 H 2.)、0.695g硫酸亞鐵 (FeSQ 7H2Q溶于水中,稀釋至 100mL,貯于棕色瓶?jī)?nèi).(3) 硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1 mol/L ):稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵鉉溶于水中,邊攪拌 邊緩慢參加20mL濃硫酸,冷卻后移入 1000mL容量瓶中,加水稀釋至標(biāo)線,搖勻.臨用前, 用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定.標(biāo)定方法： 準(zhǔn)確吸取10.00mL重銘酸鉀

11、標(biāo)準(zhǔn)溶液于 300mL錐形瓶中,加水稀釋至 110mL左右,緩慢參加 30mL濃硫酸,混勻.冷卻后,參加 3滴試亞鐵靈指示液(約 0.15mL),用硫酸亞鐵鉉溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn).式中：c硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);V 硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(mL .(4) 硫酸-硫酸銀溶液：于 500mL濃硫酸中參加5g硫酸銀.放置1 2d,不時(shí)搖動(dòng)使 其溶解.(5) 硫酸汞：結(jié)晶或粉末.六、測(cè)定步驟(1) 取20.00mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.00mL)置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確參加 10.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石

12、,連接磨口回流 冷凝管,從冷凝管上口慢慢地參加30mL硫酸-硫酸銀溶液,輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻,加熱回流2h (自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)).(2) 冷卻后,用90mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶.溶液總體積不得少于140mL, 否那么因酸度太大,滴定終點(diǎn)不明顯.(3) 溶液再度冷卻后,加 3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液 的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.(4) 測(cè)定水樣的同時(shí),取 20.00mL重蒸儲(chǔ)水,按同樣操作步驟作空白試驗(yàn).記錄滴 定空白時(shí)硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.七、數(shù)據(jù)處理式中：c硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);V0滴定空白時(shí)硫酸

13、亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(mD ;VI 滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(mD ;V水樣的體積(mD ;8氧(1/2O)摩爾質(zhì)量(g/mol ).八、本卷須知(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg,如取用20.00mL水樣,即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子的水樣.假設(shè)氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞： 氯離子=10： 1 ( W/VV .假設(shè)出現(xiàn)少量氯化汞沉淀,并不影響測(cè)定.(2) 水樣取用體積可在 10.00 50.00mL范圍內(nèi),但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相 應(yīng)調(diào)整,也可得到滿(mǎn)意的結(jié)果.水樣取用量和試劑用量表(3) 對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,應(yīng)改用

14、 0.0250mol/L重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液, 回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液.(4) 水樣加熱回流后,溶液中重銘酸鉀剩余量應(yīng)為參加量的1/5 4/5為宜.(5) 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 COD為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC4COOK于重蒸 儲(chǔ)水中,轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,用重蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,使之成為500mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液.用時(shí)新配.(6) CODr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保存三位有效數(shù)字.(7) 每次實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,室溫較高時(shí)尤其注意其 濃度的變化.自來(lái)水總硬度的測(cè)

15、定【目的要求】1、學(xué)習(xí)EDT南準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；2、了解配位滴定法測(cè)定自來(lái)水總硬度的原理、條件和方法.【實(shí)驗(yàn)原理】1、 Ca2+、M#是決定自來(lái)水總硬度的主要離子.用EDTAfe準(zhǔn)溶液滴定自來(lái)水,測(cè)定其中 C#、M&+的總濃度,轉(zhuǎn)換為 CaO的濃度,即可得到以 CaO為指標(biāo)測(cè)定的自來(lái)水的總硬度.2、 本實(shí)驗(yàn)采用配位滴定法,滴定劑是EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,指示劑為 K-B指示劑.在pH=10的氨性緩沖溶液中,通過(guò)參加三乙醇胺(掩蔽Fe3+、Al3+等)、Na2S (掩蔽Cu2+、Zn2+、Pb2+等),保證只有 CsT、M&+被滴定.滴定時(shí),為提升終點(diǎn)的敏銳性,通常在EDT啪液中加入

16、適量M#,由于Mg-KB的穩(wěn)定性大于 Ca-KB,滴定過(guò)程中,C#把Mg-EDTA中的Mc2+置換 出來(lái)；終點(diǎn)時(shí),EDT用巴Mg-KB中的M&+奪出,溶液由紫紅色變成藍(lán)綠色.水的總硬度 =(cV)edta -.曲.-1000( mg Lf3、計(jì)算公式： 【實(shí)驗(yàn)步驟】1、CaCO標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制. 在電子夭平上準(zhǔn)確稱(chēng)取 0.080.09g CaCO 3,置于小燒杯中. 先用適量水潤(rùn)濕,蓋上外表皿,緩緩滴加 HCl (1: 1, 6.0mol - L-1) 20mL 溶解后,定容于 200mL容量瓶,計(jì)算其準(zhǔn)確濃度.2、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定. 用臺(tái)秤稱(chēng)取0.5g EDTA于小燒杯中,

17、再用加重法在分析夭平上向小燒杯中參加0.025gMgCl2 - 6吒0. 向小燒杯中參加去離子水50mL加熱攪拌至固體溶解,冷卻,稀釋至300mL,轉(zhuǎn)入試劑瓶中. 用移液管移取25.00mLCaCO標(biāo)準(zhǔn)溶液至250mL錐形瓶中,參加20mL氨性緩沖溶液和兩 滴K-B指示劑,用EDT啪液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)紫色,即為終點(diǎn),平行滴定三份取平均 值.3、水樣總硬度的測(cè)定.用50mL移液管移取水樣 50.00mL至250mL錐形瓶中,參加 3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖 溶液、1mL N&S溶液,兩滴K-B指示劑,用EDTA溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)紫色,即為終 點(diǎn),平行滴定三份取平均值.【數(shù)據(jù)

18、記錄與結(jié)果處理】1、稱(chēng)取 CaCO勺準(zhǔn)確質(zhì)量：0.0870g.CCaCO3CaCO標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：2、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定nCaCO3mCaCO30.08703/, , .1、=4.346 10 (mol L )V M CaC6 V 100.1 200.00 100.0870=4.816 10J(mol LJ)；CaCO標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol - L-1)平行實(shí)驗(yàn)第一份第二份第三份移取CaCO標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL25.0025.0025.00消耗EDTA溶液的體積/mL23.0222.9023.04相對(duì)偏差0.043%0.56% (舍)0.043%消耗EDTA溶液的平均體積/mL23.03E

19、DT制準(zhǔn)溶液的平均濃度 / -1(mol - L )表1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定OcaCQa VcaCO325.00 4.346 10JCEDTA =ZVedta23.033、水樣總硬度的測(cè)定表2水樣中Ca2+、Mc2+總濃度的測(cè)定EDT制準(zhǔn)溶液的濃度/ (mol L-1)平行實(shí)驗(yàn)第一份第二份第三份移取水樣的體積/mL50.0050.0050.00消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL29.4029.4029.35消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積/mL29.38相對(duì)誤差0.068%0.068%0.10%水樣中C* M&+總濃度(mol - L-1)Ca+、Mg+3=5 Vedta ,29.38

20、 4.816 10 =2.830 10(mol LJ)Ca ,MgV水樣50.00.水樣中Ca2+、MC+總濃度折合成CaO的濃度：CCao =cCa2+,Mg2+ MCao =2.830 10 56.08 = 158.7(mg L) 水的總硬度為：158.7 + 10=15.87 °.高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定一、目的要求1. 學(xué)習(xí)高猛酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法；2. 掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定高鎰酸鉀溶液濃度的原理和方法.二、實(shí)驗(yàn)原理普通高猛酸鉀試劑常含有少量雜質(zhì),不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,必須經(jīng)過(guò)標(biāo)定.標(biāo)定KMnO格液的基準(zhǔn)物質(zhì)有 H2C2O4 2H2O Na2C2O4、As2O

21、3和純鐵絲等.其中 Na2C2O4 含結(jié)晶水,容易提純,沒(méi)有吸濕性,因此是常用的基準(zhǔn)物質(zhì).在熱的酸性溶液中, KMnO銅Na2C2O4勺反響如下：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 f + 8H2O反響開(kāi)始較慢,待溶液中產(chǎn)生Mn2折,由于Mn2前勺催化作用,反響愈來(lái)愈快.另外,為了加快反響速度,滴定溫度不能低于60C,但也不能太高,假設(shè)高于90C容易引起H2C2O4解：H2C2O4 = H2O + CO2 f + CO f最后根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量與滴定時(shí)所消耗的KMnO鋁液體積,計(jì)算出 KMnO4§液的準(zhǔn)確濃度.三、實(shí)驗(yàn)用品1. 儀器:50ml酸式棕色滴定管