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1、.甲醇下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與利用有哪些?甲醇的下游產(chǎn)品大致有:甲醛、冰醋酸、二甲醚(DME )、MTBE 、二甲基甲酰胺 ( DMF )、甲胺、 甲酸甲酯、 甲烷氯化物 (CMS )、乙二醇、碳酸二甲酯(DMC )、硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇(PVA )、對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT )、二甲基亞砜( DMSO )、MTO/MTP 、甲醇蛋白、合成橡膠、甲醇燃料、燃料電池等。一、直接產(chǎn)品有:甲醛、冰醋酸、二甲醚( DME )、 MTBE 、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物( CMS )、碳酸二甲酯( DMC )、硫酸二甲酯、二甲基亞砜( DMSO )、MTO/MTP 、甲醇蛋白1、甲醛甲醛是甲醇最重
2、要的下游產(chǎn)品之一,也是最重要的基本有機(jī)化工原料之一。 它最大的用途是生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、黏合劑及其它有機(jī)化學(xué)品。近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展,甲醛產(chǎn)量每年以4.5 的速度增長(zhǎng),年需原料甲醇100 萬(wàn)噸以上。為滿(mǎn)足化工市場(chǎng)的需求, 應(yīng)大力開(kāi)發(fā)以甲醇為原料的生產(chǎn)甲醛的新工藝,以滿(mǎn)足優(yōu)質(zhì)工程塑料(酚醛樹(shù)脂)和烏洛托品等合成的需要。2、冰醋酸我國(guó)醋酸生產(chǎn)主要有羰化法、乙烯法及乙醇法, 根據(jù)全國(guó)醋酸行業(yè)協(xié)作組提供的數(shù)據(jù)顯示,2005 年我國(guó)甲醇羰基合成法制醋酸產(chǎn)能約為 90 萬(wàn) t,產(chǎn)量 76.6 萬(wàn) t,消耗甲醇49 萬(wàn) t;2006 年產(chǎn).能約為 140 萬(wàn) t,產(chǎn)量 118.3 萬(wàn) t,消耗甲醇
3、76 萬(wàn) t。2010 年我國(guó)羰基法醋酸產(chǎn)能可達(dá)到705 萬(wàn) t。若開(kāi)工率按 85%計(jì),屆時(shí)羰基法醋酸產(chǎn)量將達(dá)到 378萬(wàn) 600 萬(wàn) t 噸。按生產(chǎn) 1噸醋酸需要0.6t 甲醇計(jì)算,則需要消耗甲醇227 萬(wàn) 360 萬(wàn) t。3、二甲醚( DME )據(jù)統(tǒng)計(jì),到2007 為止,我國(guó)共有二甲醚生產(chǎn)企業(yè)30 家,產(chǎn)能合計(jì) 261 萬(wàn)噸 /年,產(chǎn)量 130 萬(wàn)噸。其中需外購(gòu)甲醇的共23 家,產(chǎn)能合計(jì) 170.5 萬(wàn)噸;自配甲醇裝置的共7 家,產(chǎn)能合計(jì)90.5萬(wàn)噸。另外, 2008 年將新增二甲醚產(chǎn)能147.5 萬(wàn)噸。目前國(guó)內(nèi)二甲醚的主要用途是替代LPG 、氣霧推進(jìn)劑,其次是作為柴油的主要替代燃料,也作
4、為化工原料,用來(lái)生產(chǎn)硫酸二甲酯、聚甲基苯和高純度氮、 N-二甲基苯胺和其他化學(xué)物的甲基試劑。另外,它還作為清洗劑,用于高精密儀器(電子儀器)表面的清洗。還可作為環(huán)保型制冷劑和發(fā)泡劑等。4、 MTBE異丁烯和甲醇在強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一種良好的高辛烷值汽油成份。MTBE 主要用作汽油的改性劑添加到汽油中。由MTBE 及 MTBE 裂解制取高純異丁烯,生產(chǎn)高技術(shù)含量、高附加值、市場(chǎng)前景較好的丁基橡膠、甲基丙烯酸甲酯、聚異丁烯等精細(xì)化工產(chǎn)品也被市場(chǎng)看好。2007 年我國(guó) MTBE 產(chǎn)量估計(jì)為170 萬(wàn)噸。5、甲胺.甲胺是一種重要的脂肪胺, 以液氨和甲醇為原料, 在催化條件下
5、,通過(guò)加壓精餾分離不同結(jié)構(gòu)的系列產(chǎn)品(一甲胺、二甲胺、三甲胺),是基本的有機(jī)化工原料之一。目前國(guó)內(nèi)年生產(chǎn)能力為25萬(wàn)噸左右,隨著我國(guó)DMF 的迅速發(fā)展,也帶動(dòng)了甲胺特別是二甲胺需求量的不斷增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化學(xué)工業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥及涂料的中間體,有相當(dāng)大的市場(chǎng)前景。6、甲酸甲酯甲酸甲酯( MF ),又名蟻酸甲酯,是一種用途廣泛的低沸點(diǎn)溶劑,可直接用作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑和用于處理谷物、水果、干果、煙草的熏蒸劑,可用作合成磺胺和鎮(zhèn)咳藥的原料。甲酸甲酯常用作醫(yī)學(xué)、 農(nóng)藥和有機(jī)合成的中間體,醋酸纖維素的溶劑。甲酸甲酯有很高的反應(yīng)活性,由它出發(fā), 可制得50 多個(gè)產(chǎn)物,故被稱(chēng)為萬(wàn)能中間體。目前M
6、F 主要用于生產(chǎn)甲酰胺、二甲基甲酰胺( DMF )、甲酸以及為數(shù)眾多的高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品,如:丙二酸酯系列產(chǎn)品,乙醇酸及其下游產(chǎn)品、甘氨酸等。我國(guó)甲酸甲酯年生產(chǎn)能力約在 5 萬(wàn)噸,需求量約為 8 萬(wàn)噸。7、甲烷氯化物( CMS ) 甲烷氯化物 ( )是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷 (氯仿 )和四氯化碳的總稱(chēng),是重要的有機(jī)氯產(chǎn)品。除可用作脫脂(漆)劑、萃取劑、氣霧劑、制冷劑、滅火劑和麻醉劑等以外,還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成纖維、塑料、有機(jī)硅和有機(jī)氟系列產(chǎn)品等的原料。甲烷氯化物(CMS )的工業(yè)生.產(chǎn)是以甲醇和氯氣為主要原料,采用直接氯化生產(chǎn)工藝,近年來(lái)我國(guó) CMS 生產(chǎn)發(fā)展較快 ,總生產(chǎn)能力超過(guò)
7、25 萬(wàn) t/a 。8、碳酸二甲酯( DMC )DMC 是一種重要的工業(yè)碳酸酯,作為優(yōu)良的甲基化劑,用來(lái)合成食品添加劑、抗氧化劑、染料、藥物中間體、農(nóng)藥等,是光氣和硫酸二甲酯理想的替代物。多以甲醇、 CO 、H2 、 O2 為原料,采用甲醇氧化羰基工藝生產(chǎn)。目前我國(guó)的碳酸二甲酯的總產(chǎn)能在10 萬(wàn) t a 以上9、硫酸二甲酯( DMS )分子式( CH3O )2SO2 ,無(wú)色,略有洋蔥氣味的油狀液體,高毒,是可疑的人類(lèi)致癌物。工業(yè)上主要用作甲基化劑、制藥、染料和香料等工業(yè)。由于DMS 的高毒性和對(duì)設(shè)備的高腐蝕性,工業(yè)上都逐漸采用DMC 來(lái)替代 DMS 。隨著國(guó)家環(huán)保要求的提高,改產(chǎn)品將最終被被淘
8、汰。10 、二甲基亞砜( DMSO ) 是極為重要的非質(zhì)子極性溶劑和重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,一向被譽(yù)為:“萬(wàn)能溶媒 ”,在國(guó)外稱(chēng)為 “萬(wàn)能藥”,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、石油、化工、有機(jī)合成、電子、涂料、冶金、染料和高分子材料等許多化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域,并且一些新的用途還在不斷被發(fā)現(xiàn)。我國(guó)DMSO 生產(chǎn)采用二硫化碳、甲醇為原料,經(jīng)過(guò)合成、氧化、中和、蒸發(fā)、脫鹽、減壓精餾制得產(chǎn)品,均采用液相乳化法新工藝。目前產(chǎn)能在5 萬(wàn)噸以上。11、 MTO/MTP甲醇制烯烴的MTO 工藝和甲醇制丙烯的MTP工藝是目前重要的C1 化工技術(shù),是以煤基或天然氣基合成的甲.醇為原料, 生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù),是以煤替代石油生產(chǎn)乙
9、烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。目前還沒(méi)有工業(yè)化生產(chǎn)裝置,可以預(yù)見(jiàn),隨著高油價(jià)的到來(lái),MTO/MTP 將很快實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。12 、對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT ) 白色針狀晶體 ,熔點(diǎn) 140.7 ,沸點(diǎn) 284 ,易升華, DMT 由對(duì)苯二甲酸與甲醇酯化而得。13 、甲醇蛋白甲醇蛋白是以甲醇為基質(zhì)生產(chǎn)的單細(xì)胞蛋白。甲醇蛋白是通過(guò)培養(yǎng)單細(xì)胞生物而獲得的菌體蛋白質(zhì), 目前主要用作畜禽飼料蛋白, 與其他飼料蛋白如魚(yú)粉、 大豆等天然動(dòng)植物蛋白質(zhì)相比,營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高。 目前國(guó)內(nèi)蛋白飼料的實(shí)際缺口達(dá) 1200 萬(wàn)噸。若此缺口的 1/10 由甲醇蛋白來(lái)填補(bǔ), 則需要甲醇蛋白 120 萬(wàn)噸。二、間接產(chǎn)品有:二甲基甲酰胺(
10、DMF )、乙二醇、聚乙烯醇( PVA)、甲基丙烯酸甲酯1、二甲基甲酰胺(DMF )無(wú)色、淡的胺味的液體,主要應(yīng)用于聚氨酯、腈綸、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、電子等行業(yè)。,非水溶液滴定溶劑。乙烯樹(shù)脂和乙炔等的溶劑。DMF 的工業(yè)生產(chǎn)主要有甲酸酯化二步法,甲醇脫氫二步法和一步法。目前國(guó)內(nèi)DMF 生產(chǎn)行業(yè)五巨頭(浙江江山、華魯恒升、安陽(yáng)九天、安徽淮南、章丘日月)總的DMF 產(chǎn)能接近年產(chǎn)50 萬(wàn)噸,均采用一步法工藝。2、乙二醇開(kāi)發(fā)甲醇生成乙二醇路線,可以實(shí)現(xiàn)以煤代油合成乙二醇,具有重要意義。甲醇制甲醛再轉(zhuǎn)化為乙二醇的路線,鑒于合成氣制甲醇技術(shù)和甲醇生產(chǎn)甲醛技術(shù)都已經(jīng)非常成熟,因而該.工藝很有開(kāi)發(fā)前景。我國(guó)乙二
11、醇的消費(fèi)構(gòu)成中約95% 用于生產(chǎn)聚酯, 5% 用于生產(chǎn)防凍劑等方面。近年來(lái),由于聚酯工業(yè)需求強(qiáng)勁,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)乙二醇需求保持快速增長(zhǎng)的勢(shì)頭。據(jù)預(yù)測(cè),2008 年我國(guó)聚酯產(chǎn)量將達(dá)到 1730 萬(wàn)噸,按聚酯單耗 0.34 噸/噸計(jì)算,約需乙二醇 588 萬(wàn)噸; 2010 年聚酯產(chǎn)量為 1900 萬(wàn)噸,約需要乙二醇 646 萬(wàn)噸。加上防凍液等 5% 的需求。預(yù)計(jì) 2008 年國(guó)內(nèi)乙二醇總需求量約 617 萬(wàn)噸, 2010 年約需要 677 萬(wàn)噸。3、聚乙烯醇( PVA)生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線按原料分,有乙烯法和乙炔法兩類(lèi)。PVA 主要用于制造聚乙烯醇縮醛,由于PVA 具有獨(dú)特的強(qiáng)力粘接性、皮膜柔韌性、
12、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護(hù)膠體性、氣體阻絕性、 耐磨性以及經(jīng)特殊處理具有的耐水性,因此除了作纖維原料外,還被大量用于生產(chǎn)涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產(chǎn)品,應(yīng)用范圍遍及紡織、食品、醫(yī)藥、建筑、木材加工、 造紙、印刷、農(nóng)業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。4、甲基丙烯酸甲酯目前生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA )主要的生產(chǎn)工藝路線是:先將ACH 轉(zhuǎn)化為甲基丙烯酰胺硫酸鹽,然后再水解、酯化生成甲基丙烯酸酯。截至2006 年 8 月,我國(guó)共有5 家較大的 MMA 生產(chǎn)企業(yè),總產(chǎn)能達(dá)29.8 萬(wàn)噸 /年。三、替代產(chǎn)品有:甲醇燃料、燃料電池、生物柴油1、甲醇燃料我國(guó)在甲醇燃料的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用已具有了
13、一定的基礎(chǔ):在汽油中摻入5% 、15% ,、25% 和 85% 的甲醇及用純甲醇(100%).作為汽車(chē)燃料。據(jù)預(yù)計(jì)2010 年我國(guó) M85 M100 的甲醇汽車(chē)將達(dá)到 1 萬(wàn)輛左右,按每輛汽車(chē)每年消耗20 噸甲醇計(jì)算,則共需要消耗甲醇20 萬(wàn) t。另外,預(yù)計(jì)到2010 年我國(guó)將有2000 萬(wàn) t汽油摻燒甲醇,若比例按15% 計(jì)算,則需要300 萬(wàn) t 甲醇。以上兩部分共需要甲醇320 萬(wàn) t。2、燃料電池直接以甲醇為燃料, 以甲醇和氧的電化學(xué)反應(yīng)將化學(xué)能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成電能的發(fā)電技術(shù)稱(chēng)之為直接甲醇燃料電池( DMFC )。它的主要特點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過(guò)預(yù)處理可直接應(yīng)用于陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生電流,同時(shí)生成水和二氧
14、化碳,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,為潔凈的電源。3、生物柴油生物柴油是清潔的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實(shí)、工程微藻等油料水生植物以及動(dòng)物油脂、廢餐飲油等為原料制成的液體燃料,是優(yōu)質(zhì)的石油柴油代用品。 截止 2007 年,中國(guó)有大小生物柴油生產(chǎn)廠2000 多家,而且,各地相同項(xiàng)目的立項(xiàng)、審批還在繼續(xù)。預(yù)計(jì)到2010 年,中國(guó)生物柴油的需求量將達(dá)到2000 萬(wàn)噸 /年,按國(guó)家再生能源中長(zhǎng)期規(guī)劃,那時(shí)的產(chǎn)能是20 萬(wàn)噸 /年。需求與產(chǎn)量的反差,將會(huì)是形成產(chǎn)品供不應(yīng)求的局面。華北地區(qū)甲醇市場(chǎng)疲軟,主流價(jià)格在2000-2400元 /噸,其中,河北甲醇出廠價(jià)集中在2400元 / 噸;山西甲醇主流價(jià)格在2200-2300元/噸不等;內(nèi)蒙古地區(qū)甲醇企業(yè)出廠價(jià)格在.2050-2250元/噸。甲醇: 3日山東地區(qū)市場(chǎng)陰跌下游需求恢復(fù)遲緩, 山東甲醇企業(yè)出貨放緩,企業(yè)主流出廠成交價(jià)格高端下滑30 元 /噸至 2500-2550元/噸,中東部個(gè)別廠家成交低至2480元 / 噸。山東西北部主要企業(yè)主流出廠成交在2500-2550元/噸,受雨雪影響企業(yè)出貨一般;山東中東部主要甲醇企業(yè)主流出廠成交在2530-2550元/噸左右;山東
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