實(shí)驗(yàn)室期間核查作業(yè)指導(dǎo)書

1、樂山市疾病預(yù)防控制中心作業(yè)指導(dǎo)書實(shí)驗(yàn)室期間核查程序文件編號：版號：第2版編 寫：審 核：批 準(zhǔn)：年 月 日年 月 日年 月 日 修改記錄：修改頁碼修改內(nèi)容修改人批準(zhǔn)人生效日期樂山市疾病預(yù)防控制中心作業(yè)指導(dǎo)書文件編號： 標(biāo)題：實(shí)驗(yàn)室期間核查程序版號：第2版，頁碼1/21 目的為證明測量儀器、測量標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的校準(zhǔn)狀態(tài)在校準(zhǔn)有效期內(nèi)是否得到保持，特制定本程序。2 適用范圍適用于檢驗(yàn)所儀器設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查。3 職責(zé)3.1 檢驗(yàn)人員負(fù)責(zé)期間核查的具體實(shí)施，并對檢查結(jié)果的有效性進(jìn)行確認(rèn)；3.2 實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)人提交期間核查計(jì)劃，并對期間核查實(shí)施情況進(jìn)行監(jiān)督管理；3.3 檢驗(yàn)所所長負(fù)責(zé)期間核查方案和

2、核查計(jì)劃的審批。4 程序4.1 選擇期間核查對象的原則：4.1.1 所有的測量標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都必須進(jìn)行期間核查。4.1.2 對于新購設(shè)備,選擇使用頻次高的和使用環(huán)境惡劣的檢測設(shè)備。4.1.3 選擇對關(guān)鍵參量的檢測質(zhì)量影響較大的檢測設(shè)備。4.1.4 分析歷年校準(zhǔn)證書/檢定證書,選擇示值的校準(zhǔn)狀態(tài)變動(dòng)較大的檢測設(shè)備。4.1.5 曾經(jīng)過載或懷疑有質(zhì)量問題的設(shè)備 。4.2 儀器設(shè)備期間核查方法4.2.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法適用范圍：僅限于有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儀器設(shè)備，并已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度。En=Xlab-XrefUlab2+Uref2式中：Xlab測量值；Xref標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)指定值；Ulab本實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果

3、的不確定度；Uref 參考標(biāo)準(zhǔn)的測量不確定度。接受準(zhǔn)則：當(dāng)En1時(shí)，表明被核查的儀器設(shè)備的校準(zhǔn)/檢定狀態(tài)保持。拒絕準(zhǔn)則：當(dāng)En>1時(shí)，表明被核查的儀器設(shè)備的校準(zhǔn)/檢定狀態(tài)沒有保持，必須查找原因或重新送檢定/校準(zhǔn)。樂山市疾病預(yù)防控制中心作業(yè)指導(dǎo)書文件編號：標(biāo)題：實(shí)驗(yàn)室期間核查程序版號：第2版，頁碼2/24.2.2百分比差方法適用范圍：該儀器送計(jì)量部門檢定后給出了允差%操作方法：某一樣本身具有的固定值X1，用被考核儀器測定的X2。接受條件：X2-X1X1×100%4.2.3 t檢驗(yàn)法4.2.3.1 實(shí)驗(yàn)方法：按操作規(guī)程正確開機(jī)后，分別設(shè)置好條件，先做標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后重復(fù)測定樣品n次。

4、4.2.3.2計(jì)算： =,s=，t= ，f=n-1=10-1=9（假設(shè)n=10），取置信概率P=95%，查t分布表得=1.86。4.2.3.3 評價(jià)方法：將與=1.86比較, t1.86 ，和無顯著性差異，則儀器設(shè)備準(zhǔn)確度滿足要求，處于檢定有效狀態(tài)。如果t1.86 ，和有顯著性差異，則儀器設(shè)備準(zhǔn)確度不能滿足要求。4.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查方法4.3.1 En數(shù)法公式En=x1-x2U12+U22式中：x1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查測量的平均值（該核查值由一支不同源的該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作曲線測定）； x2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給定的標(biāo)準(zhǔn)值；U1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查測量的不確定度；U2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給定的不確定度。當(dāng)En0.7

5、時(shí)，表明實(shí)驗(yàn)室保持該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性；當(dāng)En1時(shí)，表明實(shí)驗(yàn)室沒有保持該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性；當(dāng)0.7En1時(shí)，表明該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性狀態(tài)接近臨界狀態(tài)。4.4 經(jīng)期間核查確認(rèn)為儀器設(shè)備失準(zhǔn)，按設(shè)備管理程序辦理。4.5 經(jīng)期間核查確認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)失準(zhǔn)，按標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理程序辦理。4.6 期間核查記錄及期間核查記錄表應(yīng)定期交設(shè)備管理員存檔備查。5 相關(guān)文件5.1設(shè)備管理程序5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理程序6 技術(shù)記錄6.1期間核查計(jì)劃6.2儀器設(shè)備期間核查記錄表6.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查記錄表6.4測量不確定度評定方法7 附錄7.1測量不確定度示例7.2儀器期間核查記錄示例7.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核

6、查記錄示例7.4氣相色譜期間核查示例7.5原子吸收期間核查示例測定不確定度評定示例1. 不確定度的來源校準(zhǔn)曲線 樣品質(zhì)量 定容體積 稀釋 平等測定 校準(zhǔn) 容量瓶 移液管 樣品均勻性 分辨率 容量瓶 過程 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度結(jié)果X圖 石墨爐原子吸收測定食品中鎘的不確定度來源 2、測量方法：GB/T 5009.15-2003（第一法）石墨爐原子吸收法。原理：用電子天平準(zhǔn)確稱取已均勻的樣品約m(0.50005.0000)g消解定容至Vml。用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測定。計(jì)算公式：食品中鎘的含量X(mg/kg)為:X=( C1- C0)×V/ （m×1000）式中:X：樣品中鎘的含量，

7、mg/kg； C1： 測試液中鎘的濃度， g/L； C0：空白溶液中鎘的濃度，g /L； V： 樣液定容積，mL；m：樣品質(zhì)量 ，g。3、不確定度的估算3.1 待測樣濃度的不確定度（主要分量）：由工作曲線計(jì)算，主要來源于工作曲線擬合，配制時(shí)器皿的引入可忽略不計(jì)。使用線性最小二乘法或其它方法擬合曲線。工作曲線斜率為b（吸光度對濃度擬合）,樣液平行測定P次計(jì)算出平均濃度為C0，則殘差標(biāo)準(zhǔn)偏差s為：式中：b-斜率；P-測定待測溶液的次數(shù)；n-測試校準(zhǔn)溶液的總次數(shù)；C0-樣品中鎘的濃度；C-不同校準(zhǔn)溶液的平均值（n次）； Ai-標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的吸光度測定值，A-該點(diǎn)濃度帶入回歸方程的計(jì)算值。 該項(xiàng)相對不確定度

8、：3.2 樣品質(zhì)量的不確定度如天平校準(zhǔn)證書上查得的不確定度為1.0mg, 則：；分辨率為0.1mg，假定為均勻分布, 則：。3.3 樣品定容體積的不確定度 如定容體積為50.0ml，容量允差為±0.25ml，假定為均勻分布，則：20校準(zhǔn),實(shí)驗(yàn)室溫度在±4之間變化，溫度變化導(dǎo)致體積測量的不確定度為：（一般忽略不計(jì)）。=0.16/50.0=0.00303.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度查閱證書標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度：如為3.5樣品平行測定的不確定度：（主要分量）如平行測量k次，均值為X（mg/kg）,標(biāo)準(zhǔn)偏差為S,則：3.6如有樣品稀釋，則要考慮稀釋過程的不確定度如取1.00ml定容到50.

9、00ml容量瓶中，如大肚吸管最大允許誤差0.002ml則如定容體積為50.0ml，容量允差為±0.25ml，則3.7計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 3.8擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度U通過使用包含因子k=2計(jì)算,：U=u×24. 不確定度報(bào)告 用石墨爐原子吸收法測定樣品中鎘的含量為X mg/kg時(shí)的擴(kuò)展不確定度為U（k=2）。樂山市疾病預(yù)防控制中心儀器期間核查記錄一、 核查方法：使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器設(shè)備進(jìn)行期間核查核查日期： 核查依據(jù)：二、 儀器名稱： 儀器型號： 制造廠商：儀器編號： 檢定日期：有 效 期：證書編號：檢定條件：溫度 濕度： %三、 標(biāo)物名稱：有 效 期：標(biāo)物編號：標(biāo)

10、準(zhǔn) 值：標(biāo)物證書：不確定度：四、實(shí)驗(yàn)過程： 1、 樣品處理：吸取 ml混勻的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度混勻，吸取稀釋液 ml到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度混勻，再吸取稀釋液 ml到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度混勻備測。測定條件：儀器默認(rèn)條件 ，環(huán)境溫度 濕度 %。2、標(biāo)準(zhǔn)曲線： 標(biāo)物編號 標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度（mg/L）： 含量（mg/L）發(fā)射光強(qiáng)度 3、樣品測定：樣品編號發(fā)射光強(qiáng)度相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)平均值（mg/L）123456檢驗(yàn)者： 復(fù)核者： 年 月 日 年 月 日樂山市疾病預(yù)防控制中心儀器期間核查記錄(副頁）五、 指數(shù)的計(jì)算：1、 計(jì)算公式

11、：式中：-測量值；- 標(biāo)準(zhǔn)值(指定值)； Ulab 實(shí)驗(yàn)室被考核設(shè)備的測量不確定度； Uref 參考標(biāo)準(zhǔn)的測量不確定度。2、 計(jì)算結(jié)果：六、核查結(jié)果評定：檢驗(yàn)者： 復(fù)核者： 年 月 日 年 月 日樂山市疾病預(yù)防控制中心標(biāo)準(zhǔn)期間核查記錄一、 核查方法：對保留標(biāo)準(zhǔn)的量值重新測量進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的期間核查核查日期： 核查依據(jù)：二、 儀器名稱： 儀器型號： 制造廠商：儀器編號： 檢定日期：有 效 期：證書編號：檢定條件：溫度 濕度： %三、 標(biāo)物名稱：有 效 期：標(biāo)物編號：標(biāo) 準(zhǔn) 值：標(biāo)物證書：不確定度：四、實(shí)驗(yàn)步驟： 2、 樣品處理：吸取 ml混勻的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度

12、混勻，吸取稀釋液 ml到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度混勻，再吸取稀釋液 ml到 ml容量瓶，用1%硝酸稀釋定容到刻度混勻備測。測定條件：儀器默認(rèn)條件 ，環(huán)境溫度 濕度 %。2、標(biāo)準(zhǔn)曲線： 標(biāo)物編號 標(biāo)準(zhǔn)使用液濃度（mg/L）： 含量（mg/L）發(fā)射光強(qiáng)度 3、樣品測定：樣品編號發(fā)射光強(qiáng)度相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)平均值（mg/L）123456檢驗(yàn)者： 復(fù)核者： 年 月 日 年 月 日樂山市疾病預(yù)防控制中心標(biāo)準(zhǔn)期間核查記錄(副頁）五、 指數(shù)的計(jì)算：1、 計(jì)算公式：En=x1-x2U12+U22式中：x1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查測量的平均值（該核查值由一支不同源的該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作曲線測定）； x2標(biāo)準(zhǔn)物

13、質(zhì)證書中給定的標(biāo)準(zhǔn)值；U1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查測量的不確定度；U2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給定的不確定度。2、計(jì)算結(jié)果：六、核查結(jié)果評定：檢驗(yàn)者： 復(fù)核者： 年 月 日 年 月 日氣相色譜期間核查1 目的 確保本氣相色譜儀在兩次檢定之間量值溯源有效狀態(tài)得到保持，檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。2 適用范圍適用于帶FID和ECD檢測器的氣相色譜儀的期間核查。3 職責(zé)3.1 設(shè)備使用人員負(fù)責(zé)設(shè)備期間核查和編制期間核查報(bào)告；3.2 技術(shù)負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)報(bào)告的審核、批準(zhǔn)。4 工作程序4.1 原則上應(yīng)在儀器使用時(shí)間達(dá)到量值溯源周期一半的時(shí)候?qū)嵤┢陂g核查，如使用頻繁則根據(jù)使用情況進(jìn)行。4.2 使用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行本儀器期間核查。帶FID

14、檢測器的氣相色譜儀采用100ng/ul的正十六烷/異辛烷作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定，帶ECD檢測器的氣相色譜儀采用100ng/ul的正十六烷/異辛烷作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定。4.3 試驗(yàn)條件4.3.1 FID： 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì): 正十六烷/異辛烷 100ng/ul毛細(xì)管柱子：cat NO:06-10-113,AT.SE-30 50m×0.32mm×1.0ul.進(jìn)樣量：1.0ml柱溫：120檢測器溫度：230氣化室溫度：210載氣：N2 99.999%流速：120ml/min空氣：300 ml/min氫氣：40 ml/min4.3.2 ECD：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):丙酮中的丙體六六六，0.1ng/ul玻璃柱子：

15、1.5%OV-17+2%QF-1 6mm×2m進(jìn)樣量：1.0ml柱溫：185檢測器溫度：230 氣化室溫度：210 載氣：N2 99.999%流速：110ml/min,4.4 試驗(yàn)方法按操作規(guī)程正確開機(jī)后，分別設(shè)好以上條件，待基線穩(wěn)定后，進(jìn)標(biāo)樣求得標(biāo)準(zhǔn)曲線并連續(xù)測樣12次。4.5 檢驗(yàn)結(jié)果及數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)4.5.1 氣相色譜儀期間核查檢測原始數(shù)據(jù)記錄于QJ 001-01 氣相色譜儀期間核查檢測原始數(shù)據(jù)。4.5.2 氣相色譜儀期間核查數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析評價(jià)結(jié)果見QJ 001-02氣相色譜儀期間核查數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析評價(jià)結(jié)果。4.6 核查周期：在儀器檢定半周期內(nèi)核查，如使用頻繁則根據(jù)使用情況隨時(shí)進(jìn)行。4.

16、7 計(jì)算 =,s=，t= ，f=n-1=12-1=11，取置信概率P=95%，查t分布表得=1.805 儀器設(shè)備評價(jià)5.1 評價(jià)方法：將4.7 計(jì)算結(jié)果與=1.80比較, t1.80 ，和無顯著性差異，則儀器設(shè)備準(zhǔn)確度滿足要求，處于檢定有效狀態(tài)。如果t1.80 ，和有顯著性差異，則儀器設(shè)備準(zhǔn)確度不能滿足要求。5.2 評價(jià)結(jié)論：根據(jù)5.1的方法進(jìn)行評價(jià)，評價(jià)結(jié)論記錄于QJ 001-02-2010。6 依據(jù)文件6.1 期間核查程序6.2 檢測工作質(zhì)量控制程序7 質(zhì)量記錄7.1 SZJ ZY QJ 001-01 氣相色譜儀期間核查檢測原始數(shù)據(jù)7.2 SZJ ZY QJ 001-02 氣相色譜儀期間核

17、查數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析評價(jià)結(jié)果 原子吸收光譜儀期間核查方案1 目的確保原子吸收光譜儀在兩次檢定之間量值溯源有效狀態(tài)得到保持，檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。2 適用范圍適用于AA7003型原子吸收光譜儀的期間核查。3 職責(zé)3.1 設(shè)備使用人員負(fù)責(zé)設(shè)備期間核查和編制期間核查報(bào)告；3.2 技術(shù)負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)報(bào)告的審核、批準(zhǔn)。4 工作程序4.1 原則上應(yīng)在儀器使用時(shí)間達(dá)到量值溯源周期一半的時(shí)候?qū)嵤┢陂g核查，如使用頻繁則根據(jù)使用情況進(jìn)行。4.2 采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法，火焰法測定5.000mg/L的Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液，石墨爐法測定10.000ug/L的Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液，氫化物測定5.000ug/L的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.3 實(shí)驗(yàn)條件從儀器內(nèi)設(shè)參數(shù)中選擇實(shí)驗(yàn)條件。4.4 實(shí)驗(yàn)方法：按操作規(guī)程正確開機(jī)后，分別設(shè)置好條件，先做標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后重復(fù)測定樣