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1、納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜材料納米硬質(zhì)薄膜材料 一、一、 納米硬質(zhì)薄膜簡(jiǎn)介納米硬質(zhì)薄膜簡(jiǎn)介 二、二、 納米薄膜材料的分類及功能特性納米薄膜材料的分類及功能特性 三、三、 納米薄膜材料未來研究方向納米薄膜材料未來研究方向納米硬質(zhì)薄膜 一、納米硬質(zhì)薄膜簡(jiǎn)介一、納米硬質(zhì)薄膜簡(jiǎn)介 1 1. .概述概述 納米硬質(zhì)薄膜(涂層)具有超硬、強(qiáng)韌、耐摩擦、納米硬質(zhì)薄膜(涂層)具有超硬、強(qiáng)韌、耐摩擦、耐腐蝕、耐高溫等良好的性能,大幅度提高了涂層耐腐蝕、耐高溫等良好的性能,大幅度提高了涂層產(chǎn)品(金屬切削刀具)的使用壽命,引起了人們的產(chǎn)品(金屬切削刀具)的使用壽命,引起了人們的極大興趣。尤其是德國(guó)材料學(xué)家極大興趣。尤其

2、是德國(guó)材料學(xué)家VeprekVeprek提出了納米提出了納米復(fù)合超硬薄膜的設(shè)計(jì)概念,超硬膜得到了快速的發(fā)復(fù)合超硬薄膜的設(shè)計(jì)概念,超硬膜得到了快速的發(fā)展,其應(yīng)用也將更加廣泛。展,其應(yīng)用也將更加廣泛。納米硬質(zhì)薄膜2.2.概念的提出概念的提出 :上個(gè)世紀(jì)上個(gè)世紀(jì)70年代,年代,Koehler提出了超晶格的概念后,新提出了超晶格的概念后,新型納米多層硬質(zhì)涂層得到了快速發(fā)展。他認(rèn)為多層膜結(jié)型納米多層硬質(zhì)涂層得到了快速發(fā)展。他認(rèn)為多層膜結(jié)構(gòu)的每層膜的厚度足夠薄時(shí),彈性模量小的組分的位錯(cuò)構(gòu)的每層膜的厚度足夠薄時(shí),彈性模量小的組分的位錯(cuò)將很難通過界面移動(dòng)到模量高的組分中,且調(diào)制周期的將很難通過界面移動(dòng)到模量高的

3、組分中,且調(diào)制周期的減小防止了位錯(cuò)在低模量中增殖,這樣對(duì)位錯(cuò)的生長(zhǎng)與減小防止了位錯(cuò)在低模量中增殖,這樣對(duì)位錯(cuò)的生長(zhǎng)與移動(dòng)的阻礙,提高了薄膜的硬度。移動(dòng)的阻礙,提高了薄膜的硬度。90年代初,年代初,VeprekVeprek發(fā)展了發(fā)展了Koehler的思想,提出了由納的思想,提出了由納米晶和非晶構(gòu)成的納米復(fù)合硬質(zhì)涂層的設(shè)計(jì)概念。他認(rèn)米晶和非晶構(gòu)成的納米復(fù)合硬質(zhì)涂層的設(shè)計(jì)概念。他認(rèn)為這種薄膜結(jié)構(gòu)的非晶相相對(duì)于位錯(cuò)具有鏡像排斥力,為這種薄膜結(jié)構(gòu)的非晶相相對(duì)于位錯(cuò)具有鏡像排斥力,可阻止位錯(cuò)的移動(dòng),另一方面,非晶體可以良好的容納可阻止位錯(cuò)的移動(dòng),另一方面,非晶體可以良好的容納隨機(jī)取向的晶粒的錯(cuò)配,從而提高

4、薄膜的硬度。隨機(jī)取向的晶粒的錯(cuò)配,從而提高薄膜的硬度。納米硬質(zhì)薄膜二、納米硬質(zhì)薄膜的分類及功能特性二、納米硬質(zhì)薄膜的分類及功能特性1.1.納米多層膜納米多層膜概念:由兩種或兩種以上材料以納米級(jí)厚度交替沉積而概念:由兩種或兩種以上材料以納米級(jí)厚度交替沉積而形成的多層結(jié)構(gòu)薄膜。如圖所示。形成的多層結(jié)構(gòu)薄膜。如圖所示。多層膜結(jié)構(gòu)示意圖 納米硬質(zhì)薄膜實(shí)驗(yàn)及結(jié)論實(shí)驗(yàn)及結(jié)論 TiN/AlN多層膜是利用電弧離子鍍?cè)O(shè)備制備的,如多層膜是利用電弧離子鍍?cè)O(shè)備制備的,如圖所示。圖所示。納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜如圖所示,表示了如圖所示,表示了TiN/AlNTiN/AlN納米多層膜的硬度與納米多層膜的硬度與調(diào)制周期的關(guān)

5、系曲線。在超陣點(diǎn)周期為調(diào)制周期的關(guān)系曲線。在超陣點(diǎn)周期為2.5nm2.5nm時(shí)時(shí)顯示最大硬度(大約顯示最大硬度(大約40Gpa)40Gpa)。它是。它是TiNTiN單相涂層單相涂層硬度的硬度的1.61.6倍。倍。這表明:這表明: TiN/AlN TiN/AlN納米多層膜存在超硬度效應(yīng)。納米多層膜存在超硬度效應(yīng)。這是因?yàn)閮蓪硬牧系募羟心A看嬖谳^大差異時(shí),這是因?yàn)閮蓪硬牧系募羟心A看嬖谳^大差異時(shí),超晶格涂層的硬度提高很大。超晶格涂層的硬度提高很大。納米硬質(zhì)薄膜2.2.納米復(fù)合薄膜納米復(fù)合薄膜概念:一種材料(納米晶)的納米晶粒鑲嵌在另一種材概念:一種材料(納米晶)的納米晶粒鑲嵌在另一種材料(非納米晶

6、)中而形成硬度料(非納米晶)中而形成硬度40GPa的固體薄膜。如的固體薄膜。如圖所示。圖所示。納米硬質(zhì)薄膜實(shí)驗(yàn)及結(jié)論:實(shí)驗(yàn)及結(jié)論: VeprekVeprek采用等離子化學(xué)氣相沉積(采用等離子化學(xué)氣相沉積(PCVD)PCVD)方法制備方法制備了了nc-MEN/a-Sinc-MEN/a-Si3 3N N4 4(ME=Ti,W,V)(ME=Ti,W,V)復(fù)合薄膜。如圖所示。復(fù)合薄膜。如圖所示。納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜如圖所示,納米復(fù)合超硬薄膜具有相當(dāng)高的硬如圖所示,納米復(fù)合超硬薄膜具有相當(dāng)高的硬度。隨著度。隨著SiSi含量的升高,其彈性模量和硬度變含量的升高,其彈性模量和硬度變化大致相同,在化大致相

7、同,在SiSi含量在含量在8%8%左右時(shí)達(dá)到最大左右時(shí)達(dá)到最大(約為(約為50Gpa50Gpa),然后逐漸下降。),然后逐漸下降。這表明:這表明:SiSi能對(duì)能對(duì)nc-TiN/a-Sinc-TiN/a-Si3 3N N4 4薄膜起到固溶強(qiáng)薄膜起到固溶強(qiáng)化的作用?;淖饔?。納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜如圖所示,納米復(fù)合超硬材料具有良好的抗氧如圖所示,納米復(fù)合超硬材料具有良好的抗氧化性和熱化學(xué)穩(wěn)定性?;院蜔峄瘜W(xué)穩(wěn)定性。TiNTiN在在600600 時(shí)出現(xiàn)了較時(shí)出現(xiàn)了較大的氧化速率,而大的氧化速率,而nc-TiN/a-Sinc-TiN/a-Si3 3N N4 4薄膜的氧化薄膜的氧化過程比較緩慢。過程比

8、較緩慢。這表明:這表明:SiSi3 3N N4 4能有效阻止氧向內(nèi)擴(kuò)散,因此能有效阻止氧向內(nèi)擴(kuò)散,因此SiSi3 3N N4 4層越厚,抗氧化性越好。層越厚,抗氧化性越好。納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜納米硬質(zhì)薄膜如圖所示如圖所示, ,表示了晶粒尺寸大小與熱穩(wěn)定性和表示了晶粒尺寸大小與熱穩(wěn)定性和硬度變化的關(guān)系。晶粒越小的薄膜,其穩(wěn)定性硬度變化的關(guān)系。晶粒越小的薄膜,其穩(wěn)定性越好,硬度也越大。越好,硬度也越大。這表明:納米復(fù)合薄膜系統(tǒng)中晶粒尺寸對(duì)硬度起這表明:納米復(fù)合薄膜系統(tǒng)中晶粒尺寸對(duì)硬度起關(guān)鍵作用。根據(jù)關(guān)鍵作用。根據(jù)Hall-petchHall-petch關(guān)系來描述這主要關(guān)系來描述這主要是因?yàn)樾〕?/p>

9、寸納米晶阻礙了位錯(cuò)的發(fā)展,在邊是因?yàn)樾〕叽缂{米晶阻礙了位錯(cuò)的發(fā)展,在邊界處沒有位錯(cuò)可以聚集。因此對(duì)于材料內(nèi)部晶界處沒有位錯(cuò)可以聚集。因此對(duì)于材料內(nèi)部晶粒的重排和設(shè)計(jì)是必要的,這樣的納米復(fù)合結(jié)粒的重排和設(shè)計(jì)是必要的,這樣的納米復(fù)合結(jié)構(gòu)對(duì)于提高薄膜熱穩(wěn)定性也至關(guān)重要。構(gòu)對(duì)于提高薄膜熱穩(wěn)定性也至關(guān)重要。納米硬質(zhì)薄膜發(fā)展方向發(fā)展方向:要深入理解超硬膜的理論解釋。要深入理解超硬膜的理論解釋。研究其他合金元素對(duì)膜性能影響,開發(fā)出多元研究其他合金元素對(duì)膜性能影響,開發(fā)出多元多層納米復(fù)合膜,通過優(yōu)化各元素組分來提高和多層納米復(fù)合膜,通過優(yōu)化各元素組分來提高和完善材料的機(jī)械性能。完善材料的機(jī)械性能。晶粒尺寸在晶粒尺寸在1nm時(shí)的材料性

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