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精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)第五章習(xí)題1、復(fù)相催化反應(yīng): 的反應(yīng)歷程如下:若產(chǎn)物的脫附步(4)為決速步,推導(dǎo)總包反應(yīng)速率表達(dá)式,并討論各種情況下的反應(yīng)級數(shù)及動力學(xué)特征。解: 因產(chǎn)物的脫附為決速步,故 (1)+(2)+(3)得: 因反應(yīng)(4)為決速步,故上式平衡成立,即有處于平衡的,設(shè)與相應(yīng)的平衡分壓為,使Langmuir等溫式成立,即: 由于(3)式的近似平衡成立,設(shè)表面反應(yīng)的平衡常數(shù) 即: 故: 討論:(1)當(dāng)A是強吸附時,以至 則 對B為一級反應(yīng) (2)當(dāng)B是強吸附時,以至 則 對A為一級反應(yīng), (3)若表面反應(yīng)的平衡常數(shù)很大,則 為零級反應(yīng), 2、測得AB在金屬表面上分解反應(yīng)的經(jīng)驗速率方程為:依Langmuir-Hinshelwood機理方案(假如忽略B的吸附,且過程中1+KABPAB<< KAPA),若測定總包反應(yīng)的活化能為7.0 kJ/mol,A與AB的吸附熱各為-80 kJ/mol及-105 kJ/mol,求速率控制步的活化能。解:依Langmuir-Hinshelwood 機理方案,得 決速步 (注:) 因為 故 專心-專注-專業(yè)
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